[go: up one dir, main page]

RU2452990C1 - Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials - Google Patents

Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials Download PDF

Info

Publication number
RU2452990C1
RU2452990C1 RU2010154392/28A RU2010154392A RU2452990C1 RU 2452990 C1 RU2452990 C1 RU 2452990C1 RU 2010154392/28 A RU2010154392/28 A RU 2010154392/28A RU 2010154392 A RU2010154392 A RU 2010154392A RU 2452990 C1 RU2452990 C1 RU 2452990C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
ammonium
acid
potassium
water
Prior art date
Application number
RU2010154392/28A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юрген Рюдигер (RU)
Юрген Рюдигер
Мария Григорьевна Мягкова (RU)
Мария Григорьевна Мягкова
Вера Николаевна Шевченко (RU)
Вера Николаевна Шевченко
Светлана Ивановна Головкова (RU)
Светлана Ивановна Головкова
Original Assignee
Федеральное государственное учреждение "Российский научный центр рентгенорадиологии" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации (ФГУ "РНЦРР" Минздравсоцразвития России)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное учреждение "Российский научный центр рентгенорадиологии" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации (ФГУ "РНЦРР" Минздравсоцразвития России) filed Critical Федеральное государственное учреждение "Российский научный центр рентгенорадиологии" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации (ФГУ "РНЦРР" Минздравсоцразвития России)
Priority to RU2010154392/28A priority Critical patent/RU2452990C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2452990C1 publication Critical patent/RU2452990C1/en

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

FIELD: physics.
SUBSTANCE: environmentally low-risk fixing composition for automatic treatment of X-ray photographic materials contains a complexing substance Trilon B, solvent silver halide, sodium thiosulphate, a preservative for preventing sulphurisation of the solution selected from sodium and potassium metabisulphite, buffer substances boric acid, citric acid and sodium gluconate, substance for setting the required pH value selected from ammonium, potassium or sodium persulphate and 3-substituted sodium phosphate, and water. The fixing composition further contains an accelerating agent selected from ammonium acetate, nitrate, sulphate, phosphate and citrate, a basic hardener magnesium sulphate and an additional acidic agent sulphosalicylic acid, with the following ratio of components, g/l: Trilon B 0-2.0 g/l; sodium thiosulphate pentahydrate 200-300 g/l; sodium or potassium metabisulphite b/v 6-12 g/l; ammonium salt selected from ammonium acetate, nitrate, sulphate, phosphate and citrate 15-80 g/l; boric acid 1-4 g/l; citric acid 0-2 g/l; sodium gluconate 0.5-2.5 g/l; ammonium, potassium or sodium persulphate 0-20 g/l; sodium orthophosphate dodecahydrate 0-5 g/l; magnesium sulphate heptahydrate 1-15 g/l; sulphosalicylic acid 0-15 g/l; water - up to 1 l.
EFFECT: preparation of a fixing composition for automatic chemico-photographic treatment of X-ray photographic materials, which does not contain ammonium thiosulphate, ammonium halides, sulphuric, acetic or oxalic acid, aluminium compounds, while preserving basic functional properties of the working solution, and the disclosed fixing composition ensures reliable storage of the film in the archive due to the amount of residual thiosulphate.
3 tbl

Description

Использование: для фиксирования рентгеновских пленок и других черно-белых кинофотоматериалов в проявочных автоматах.Usage: for fixing x-ray films and other black and white film materials in developing machines.

Изобретение относится к области обрабатывающих композиций, используемых для фиксирования изображения при автоматической химико-фотографической обработке медицинских и промышленных рентгеновских пленок. Оно может также применяться при обработке других черно-белых серебряно-галоидных кинофотоматериалов и при производстве фиксирующих композиций и растворов.The invention relates to the field of processing compositions used for image capture in automatic chemical-photographic processing of medical and industrial x-ray films. It can also be used in the processing of other black and white silver-halide film materials and in the production of fixing compositions and solutions.

Как известно, после окончания процесса проявления черно-белых кинофотоматериалов, во избежание порчи рентгенограмм при их последующем хранении, необходимо закрепить (фиксировать) изображение: из эмульсии необходимо удалить все невосстановленное серебро. Для извлечения труднорастворимых в воде галогенидов серебра их сначала переводят в водорастворимые комплексные соединения (это - сущность процесса фиксирования), чтобы ионное серебро можно было бы полностью удалить из эмульсии в процессе окончательной промывки. Процесс превращения галогенидов серебра в водорастворимые соединения называют фиксированием.As you know, after the process of manifestation of black-and-white film materials is completed, in order to avoid damage to radiographs during their subsequent storage, it is necessary to fix (fix) the image: all unrepaired silver must be removed from the emulsion. To extract water-insoluble silver halides, they are first converted to water-soluble complex compounds (this is the essence of the fixing process) so that ionic silver can be completely removed from the emulsion during the final washing. The process of converting silver halides to water-soluble compounds is called fixation.

Автоматическая фотообработка рентгеновских фотоматериалов обычно проводится в проявочных машинах рольного типа, в которых ополаскивание в воде между проявлением и фиксированием пленки, как правило, не предусмотрено. Это означает, что в фиксирующий раствор вместе с пленкой попадает довольно большое количество раствора проявителя, содержащего вещества (щелочь, проявляющие вещества и их окисленные производные, ионы галогенидов и др.), неблагоприятно влияющие на процесс фиксирования.Automatic photoprocessing of X-ray photographic materials is usually carried out in roll-type developing machines, in which, as a rule, rinsing in water between developing and fixing the film is not provided. This means that a rather large amount of a developer solution containing substances (alkali, developing substances and their oxidized derivatives, halide ions, etc.) that adversely affects the fixation process enters the fixing solution together with the film.

Главной опасностью для фиксажей является щелочь, увеличивающая значение рН раствора, что приводит к ухудшению дубления пленок (они начинают выходить из проявочного автомата влажными и/или с дефектами эмульсии) и замедляется скорость фиксирования. Поэтому фиксирующие композиции для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов должны обладать низким значением рН и высокой кислотной буферностью. Однако при очень низких значениях рН из фиксирующего раствора обычно выделяется резкий запах сернистого газа SO2. Чем выше рН раствора, тем меньше из него выделяется SO2, т.е. тем меньше его запах. С другой стороны, при увеличении рН выше значения 5,0 (см. патент US 6083672) в стандартных фиксирующих растворах образуется осадок из гидроокиси алюминия ("шлам"), так как в качестве дубителя обычно используются водорастворимые соединения алюминия. Таким образом, значение рН композиций для автоматической фотообработки рентгеновских фотоматериалов должно находиться в довольно узких пределах: в патенте US 6083672 упоминается "классический" диапазон рН от 4,0 до 4,5.The main danger for fixers is alkali, which increases the pH of the solution, which leads to a deterioration in the tanning of films (they begin to come out of the developing machine with wet and / or emulsion defects) and the fixing speed is slowed down. Therefore, fixing compositions for the automatic processing of x-ray photographic materials must have a low pH and high acid buffering. However, at very low pH values, a pungent odor of sulfur dioxide SO 2 is usually released from the fixing solution. The higher the pH of the solution, the less SO 2 is released from it, i.e. the less its smell. On the other hand, as the pH rises above 5.0 (see US Pat. No. 6,083,672), a precipitate of aluminum hydroxide (“sludge”) forms in standard fixing solutions, since water-soluble aluminum compounds are commonly used as tanning agents. Thus, the pH of the compositions for automatic photoprocessing of X-ray photographic materials should be within fairly narrow limits: in the patent US 6083672 mentions the "classic" pH range from 4.0 to 4.5.

Основными составляющими композиций для фиксирования рентгеновских фотоматериалов, которые должны быть кислыми и действовать быстро, являются растворитель галогенида серебра, кислота, сохраняющее и ускоряющее вещества (например, заявка RU 2008148257; Ю.И.Журба. "Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам", М., Искусство, 1991, с.204, с.290-292; А.В.Редько. "Фотография", М., Легпромбытиздат, 1995, с.87). Кроме этих веществ в состав фиксажей для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов должны входить другие добавки, обеспечивающие обработку пленок на большой скорости без образования дефектов эмульсий, а также полное высыхание пленок. К таким веществам относятся дубители, буферы, вещества для установления нужного значения рН, поверхностно-активные вещества, смачиватели, комплексообразователи и др. Перечислим примеры составных частей композиций для фиксирования при автоматическом способе обработки, упомянутые, например, в патентах US 5178994 (1993), US 5780209 (1998), US 5948602 (1998), US 6083672 (2000).The main components of compositions for fixing x-ray photographic materials that must be acidic and act quickly are silver halide solvent, an acid that preserves and accelerates substances (for example, application RU 2008148257; Yu.I. Zhurba. "Quick reference to photographic processes and materials", M., Art, 1991, p.204, p.290-292; A.V. Redko. "Photography", M., Legprombytizdat, 1995, p. 87). In addition to these substances, fixers for the automatic processing of X-ray photographic materials should include other additives that ensure the processing of films at high speed without the formation of defects in emulsions, as well as complete drying of the films. Such substances include tanning agents, buffers, substances to establish the desired pH value, surfactants, wetting agents, complexing agents, etc. We list examples of components of compositions for fixing in an automatic processing method, mentioned, for example, in patents US 5178994 (1993), US 5780209 (1998), US 5948602 (1998), US 6083672 (2000).

Фиксирующим, т.е. переводящим галогениды серебра в водорастворимые соли, веществом чаще всего является тиосульфат аммония или натрия. Первое является одним из самых эффективных растворителей галогенидов серебра, второе - предпочтительно в отношении экологии (см., например, патент US 5780209, стр.39, 1й абзац) и в целях подавления образования серебряного шлама (US 5780209, стр.4, 2й абзац). Иногда используют другие фиксирующие вещества: тиосульфат калия, роданид аммония, натрия или калия. Тиосульфат калия существенно дороже тиосульфатов аммония и натрия и, в отличие от них, раздражает кожу и слизистые оболочки. Роданиды токсичны (например, Ю.И.Журба. "Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам", М., Искусство, 1991, табл.70, с.150-151) и оказывают заметное раздубливающее действие на желатин эмульсий (там же, с.292, последний абзац), в связи с чем они крайне редко находят применение в фиксажах для автоматической (скоростной) обработки рентгеновских фотоматериалов.Fixing, i.e. converting silver halides to water-soluble salts, the substance most often is ammonium or sodium thiosulfate. The first is one of the most effective solvents, silver halide, the second - preferably against environmental (see, e.g., US Patent 5,780,209, page 39, 1st paragraph.) And in order to suppress the formation of silver sludge (US 5,780,209, page 4, 2 th paragraph). Other fixing agents are sometimes used: potassium thiosulfate, ammonium thiocyanate, sodium or potassium. Potassium thiosulfate is significantly more expensive than ammonium and sodium thiosulfates and, in contrast to them, irritates the skin and mucous membranes. Rodanides are toxic (for example, Yu.I. Zhurba. "A quick reference to photographic processes and materials", M., Art, 1991, pl. 70, p. 150-151) and have a noticeable crushing effect on emulsion gelatin (ibid., p. 292, last paragraph), in connection with which they are extremely rarely used in fixers for automatic (high-speed) processing of X-ray photographic materials.

Сохраняющими веществами, предотвращающими сульфуризацию (выделение атомарной серы) раствора при низких значениях водородного показателя рН, обычно являются сульфиты, бисульфиты и метабисульфиты натрия, калия и (иногда) аммония (например, патент US 5948602, стр.28, 2й абзац).Preserving agents preventing sulfurization (allocation atomic sulfur) solution at low pH values, typically are sulfites, bisulfites and metabisulfites sodium, potassium, and (sometimes) ammonium (e.g., US patent 5,948,602, page 28, 2nd paragraph).

Ускоряющим агентом в составе большинства фиксажей является хорошо растворимое в воде соединение (соль) аммония. В первую очередь это тот же тиосульфат аммония, выполняющий, таким образом, двойную функцию: он - растворитель галогенида серебра и ускоритель фиксирования. Кроме того, ускорителем фиксирования могут быть ацетат, хлорид, ортофосфат, цитрат, нитрат, сульфат, сульфит (см. заявку RU 2008148257) и другие соли аммония. Последнее из перечисленных веществ (сульфит аммония) при нахождении в фиксирующем растворе также выполняет двойную функцию - является одновременно и ускорителем фиксирования, и сохраняющим агентом. В патенте US 5780209 (стр.39, 3й абзац) приведены дополнительные ускорители фиксирования: производные тиомочевины, спирты с тройной связью, тиоэфиры и мезоионные соединения.The accelerating agent in most fixers is a water-soluble ammonium compound (salt). First of all, this is the same ammonium thiosulfate, which thus performs a dual function: it is a silver halide solvent and a fixing accelerator. In addition, the fixing accelerator may be acetate, chloride, orthophosphate, citrate, nitrate, sulfate, sulfite (see application RU 2008148257) and other ammonium salts. The last of the listed substances (ammonium sulfite), when present in the fixing solution, also has a dual function - it is both a fixing accelerator and a preserving agent. US Pat. No. 5,780,209 (p. 39, 3rd paragraph) provides additional fixation accelerators: thiourea derivatives, triple bond alcohols, thioethers and mesoionic compounds.

Дубящими веществами в составе подавляющего большинства коммерчески используемых фиксирующих композиций для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов являются водорастворимые соединения алюминия: хлорид или сульфат алюминия, алюмокалиевые или алюмоаммонийные квасцы. Иногда в качестве дубителя используются хромокалиевые квасцы или формальдегид.The tanning substances in the vast majority of commercially used fixing compositions for the automatic processing of x-ray photographic materials are water-soluble aluminum compounds: aluminum chloride or sulfate, potassium aluminum or aluminum ammonium alum. Sometimes potassium chromium alum or formaldehyde is used as a tanning agent.

Кислотно-щелочные буферы и вещества для установления необходимых значений рН выбираются преимущественно из группы кислот (уксусная, серная, борная, лимонная, щавелевая, винная, янтарная, глюконовая, глюкуроновая) и/или их производных, а также из группы кислых солей (бисульфиты и метабисульфиты натрия, калия или аммония, персульфаты аммония, калия или натрия (RU 2008148257)). Применение находят также щелочи (гидроокись аммония, натрия или калия, 3-замещенный фосфат натрия или калия). Реже для этой цели используются не полностью замещенные аммониевые, натриевые или калиевые соли многоосновных кислот (например, пример №65 в RU 2076348 C1 или RU 2008148257).Acid-base buffers and substances to establish the necessary pH values are mainly selected from the group of acids (acetic, sulfuric, boric, citric, oxalic, tartaric, succinic, gluconic, glucuronic) and / or their derivatives, as well as from the group of acid salts (bisulfites and metabisulfites of sodium, potassium or ammonium, persulfates of ammonium, potassium or sodium (RU 2008148257)). Alkali (ammonium, sodium or potassium hydroxide, 3-substituted sodium or potassium phosphate) are also used. Less commonly, incompletely substituted ammonium, sodium or potassium salts of polybasic acids are used for this purpose (for example, example No. 65 in RU 2076348 C1 or RU 2008148257).

Поверхностно-активные вещества, смачиватели и комплексообразователи для умягчения воды обычно выбираются из стандартных представителей этих классов веществ: сульфонаты, Трилон Б, гексаметафосфат натрия и др.Surfactants, wetting agents and complexing agents for water softening are usually selected from standard representatives of these classes of substances: sulfonates, Trilon B, sodium hexametaphosphate, etc.

Среди перечисленных есть вещества, представляющие опасность для окружающей среды или являющиеся токсичными для человека. К ним относятся тиосульфат аммония, серная и щавелевая кислоты, соединения алюминия. Кроме того, некоторые часто применяемые в фиксирующих композициях для автоматической фотообработки вещества имеют довольно сильный неприятный запах: уксусная кислота, бисульфиты (то же: однозамещенные сульфиты или гидросульфиты) натрия, калия, аммония.Among the listed are substances that are hazardous to the environment or that are toxic to humans. These include ammonium thiosulfate, sulfuric and oxalic acids, aluminum compounds. In addition, some substances often used in fixing compositions for automatic photo-processing have a rather strong unpleasant odor: acetic acid, bisulfites (the same as monosubstituted sulfites or hydrosulfites) of sodium, potassium, ammonium.

Известен фиксирующий раствор для автоматической обработки рентгеновских пленок (Ю.И.Журба. "Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам", М., Искусство, 1991, с.206, фиксаж II), содержащий Трилон Б, тиосульфат натрия, метабисульфит калия, борную кислоту, уксусную кислоту, ацетат натрия, сернокислый алюминий (сульфат алюминия), поверхностно-активное вещество СВ-133 и воду. Эта композиция выбрана нами в качестве прототипа. Следует заметить, что она, в отличие от многих других примеров композиций для автоматического фиксирования черно-белых фотоматериалов, не содержит солей аммония; необходимая скорость фиксирования в этом случае обеспечивается высокой концентрацией тиосульфата натрия.Known fixing solution for the automatic processing of x-ray films (Y. I. Zhurba. "Quick reference to photographic processes and materials", M., Art, 1991, p.206, fixer II) containing Trilon B, sodium thiosulfate, potassium metabisulfite, boric acid, acetic acid, sodium acetate, aluminum sulfate (aluminum sulfate), surfactant SV-133 and water. This composition is selected by us as a prototype. It should be noted that, unlike many other examples of compositions for the automatic fixation of black and white photographic materials, it does not contain ammonium salts; the necessary fixation rate in this case is provided by a high concentration of sodium thiosulfate.

Целью предложенного изобретения является создание фиксирующей композиции для автоматической химико-фотографической обработки рентгеновских фотоматериалов, не содержащей ни тиосульфата аммония, ни галогенидов аммония, ни серной, уксусной или щавелевой кислот, ни соединений алюминия, при сохранении основных функциональных свойств рабочего раствора. Поставленная цель достигается тем, что в композицию, содержащую Трилон Б, тиосульфат натрия, метабисульфит натрия или калия, борную кислоту, глюконат натрия, лимонную кислоту и воду, добавляются:The aim of the proposed invention is the creation of a fixing composition for the automatic chemical-photographic processing of x-ray photographic materials containing neither ammonium thiosulfate, nor ammonium halides, nor sulfuric, acetic or oxalic acids, nor aluminum compounds, while maintaining the basic functional properties of the working solution. This goal is achieved by the fact that in a composition containing Trilon B, sodium thiosulfate, sodium or potassium metabisulfite, boric acid, sodium gluconate, citric acid and water, are added:

- соль аммония из группы ацетат, нитрат, цитрат, сульфат и фосфат аммония в качестве ускоряющего вещества,- ammonium salt from the group acetate, nitrate, citrate, sulfate and ammonium phosphate as an accelerating substance,

- сульфат магния в качестве основного дубящего вещества и- magnesium sulfate as the main tannin and

- сульфосалициловая кислота в качестве дополнительного кислотного агента.- sulfosalicylic acid as an additional acid agent.

Кроме того, с целью установления необходимого значения рН, композиция может содержать персульфат (пероксодисульфат) аммония, калия или натрия (см. заявку RU 2008148257) и ортофосфат (то же: 3-замещенный фосфат) натрия. Дополнительно предложенная композиция может содержать поверхностно-активные вещества, смачиватели, комплексообразователи и другие стандартные целевые добавки.In addition, in order to establish the required pH, the composition may contain persulfate (peroxodisulfate) ammonium, potassium or sodium (see application RU 2008148257) and orthophosphate (the same: 3-substituted phosphate) sodium. Additionally, the proposed composition may contain surfactants, wetting agents, complexing agents and other standard target additives.

Применение сульфосалициловой кислоты в фотографии до сих пор не описано. Это вещество обычно используется в аналитической химии, например, для определения Fe(III) в кислой среде ("Краткая химическая энциклопедия", М., "Советская энциклопедия", 1965, т.4, с.1119). Сульфат магния (магний сернокислый) в фотографии используется для уменьшения набухания желатина эмульсии цветных многослойных фотопленок при их проявлении (А.Л.Картужанский, Л.В.Красный-Адмони. "Химия и физика фотографических процессов", Л., "Химия", 1983, с.103-104) или в качестве отдельной ванны после проявления (А.В.Редько. "Фотография", М., Легпромбытиздат, 1995, с.290). Сульфат магния также используется для ускорения процесса окончательной промывки черно-белых фотоматериалов (А.Л.Картужанский, Л.В.Красный-Адмони. "Химия и физика фотографических процессов". Л., "Химия", 1983, с.85, п.4). Однако применение сульфосалициловой кислоты и сульфата магния в композициях для фиксирования черно-белых серебряно-галоидных фотоматериалов до сих пор неизвестно, поэтому предложенное изобретение соответствует критерию новизны.The use of sulfosalicylic acid in photography has not yet been described. This substance is usually used in analytical chemistry, for example, to determine Fe (III) in an acidic medium ("Brief Chemical Encyclopedia", M., "Soviet Encyclopedia", 1965, v. 4, p. 1119). Magnesium sulfate (magnesium sulfate) in photography is used to reduce the swelling of gelatin in an emulsion of color multilayer films at their manifestation (A.L. Kartuzhansky, L.V. Krasny-Admoni. "Chemistry and Physics of Photographic Processes", L., "Chemistry", 1983, p. 103-104) or as a separate bath after the manifestation (A.V. Redko. "Photography", M., Legprombytizdat, 1995, p. 290). Magnesium sulfate is also used to accelerate the process of final washing of black and white photographic materials (A.L. Kartuzhansky, L.V. Krasny-Admoni. "Chemistry and physics of photographic processes." L., "Chemistry", 1983, p. 85, p .four). However, the use of sulfosalicylic acid and magnesium sulfate in compositions for fixing black and white silver halide photographic materials is still unknown, therefore, the proposed invention meets the criterion of novelty.

Выше был упомянут диапазон значений рН от 4,0 до 4,5, оптимальный для рабочих свойств фиксирующих композиций при автоматической фотообработке рентгеновских фотоматериалов в случае применения водорастворимых солей алюминия (патент US 6083672). В отличие от этого, нами установлено, что оптимальное значение рН для представленной фиксирующей композиции, содержащей в качестве основного дубящего вещества сульфат магния, находится в диапазоне от 3,4 до 4,0, т.е. существенно ниже. При этом рабочий раствор является стабильным, по крайней мере, в течение трех-четырех недель хранения, не обладает более сильным запахом, чем стандартные (т.е. коммерчески используемые) фиксирующие растворы.The above mentioned pH range from 4.0 to 4.5, optimal for the working properties of the fixing compositions in the automatic photo-processing of x-ray photographic materials in the case of the use of water-soluble aluminum salts (patent US 6083672). In contrast, we found that the optimal pH for the presented fixing composition containing magnesium sulfate as the main tanning agent is in the range from 3.4 to 4.0, i.e. significantly lower. Moreover, the working solution is stable for at least three to four weeks of storage, does not have a stronger smell than standard (i.e., commercially used) fixing solutions.

Применение в качестве основного дубящего вещества сульфата магния вместо соединений алюминия существенно снижает опасность рабочего раствора для окружающей среды, так как это вещество, во-первых, является хорошо известным удобрением в сельском хозяйстве и, во-вторых, в медицине используется в качестве лекарственного средства.The use of magnesium sulfate as the main tanning agent instead of aluminum compounds significantly reduces the environmental hazard of the working solution, since this substance is, firstly, a well-known fertilizer in agriculture and, secondly, used as a medicine in medicine.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется несколькими примерами композиций для фиксирования, состав и значение рН растворов которых приведены ниже в таблице 1.The invention is illustrated by several examples of compositions for fixing, the composition and pH of the solutions of which are shown below in table 1.

Рабочие растворы примеров фиксирующих композиций и раствор прототипа приготавливались в порядке, отличающемся от обычно рекомендуемого: в горячей водопроводной воде сначала растворяли буферные вещества и ускорители фиксирования, потом кислоты и щелочи (при наличии в рецептуре) и только в конце смесь тиосульфата натрия и сохраняющего вещества. Если же растворить сначала тиосульфат с сохраняющим веществом, затем буферные вещества, то после добавления кислот (уксусной - для прототипа; для предложенной композиции - лимонной и сульфосалициловой кислот, персульфата) раствор остается мутным довольно длительное время (несколько часов), что может вызывать сомнения в стабильности композиции.Working solutions of examples of fixing compositions and a solution of the prototype were prepared in an order different from that usually recommended: first, buffer substances and fixation accelerators were dissolved in hot tap water, then acids and alkalis (if present in the formulation) and only at the end was a mixture of sodium thiosulfate and a preserving substance. If you first dissolve thiosulfate with a preserving substance, then buffering substances, then after adding acids (acetic acid for the prototype; for the proposed composition citric and sulfosalicylic acids, persulfate), the solution remains cloudy for a rather long time (several hours), which can cause doubts composition stability.

Таблица 1Table 1 Состав и значения рН примеров композиции для фиксирования (в г/л)The composition and pH values of examples of compositions for fixing (in g / l) Название реактиваReagent name Прототип 1 Prototype 1 1one 22 33 4four 55 Трилон БTrilon B 22 1,51,5 -- 2,02.0 0,50.5 1,01,0 Тиосульфат натрия 5-водныйSodium thiosulfate 5-water 300300 200200 250250 250250 300300 250250 Метабисульфит натрияSodium metabisulfite -- 66 -- 1010 -- -- Метабисульфит калияPotassium metabisulfite 1010 -- 88 -- 1212 1010 Ацетат натрия б/вB / w sodium acetate 88 -- -- -- -- -- Борная кислотаBoric acid 15fifteen 22 1one 22 4four 22 Глюконат натрия б/вSodium gluconate b / w -- 1,01,0 0,50.5 1,01,0 2,52.5 1,51,5 Ацетат аммония б/вB / w ammonium acetate -- 15fifteen -- -- -- -- Нитрат аммония б/вUsed ammonium nitrate -- -- 8080 -- -- -- Сульфат аммония б/вUsed ammonium sulfate -- -- -- 5555 -- -- Фосфат аммония 2-зам. б/вAmmonium Phosphate 2-Deputy. used -- -- -- -- 2525 -- Цитрат аммония 2-зам. б/вAmmonium citrate 2-deputy. used -- -- -- -- -- 50fifty Сульфат алюминия 18-водныйAluminum sulphate 18-water 3,53,5 -- -- -- -- -- Сульфат магния 7-водныйMagnesium Sulfate 7-water -- 55 1one 1010 1010 15fifteen Уксусная кислота ледяная, млGlacial acetic acid, ml 66 -- -- -- -- -- Сульфосалициловая кислотаSulfosalicylic acid -- 1010 1one 1one 15fifteen 99 Лимонная кислота 1-воднаяCitric Acid 1-Aqueous -- 1one 22 1one 1one -- Персульфат аммонияAmmonium persulfate -- -- -- -- 20twenty -- Персульфат калияPotassium persulfate -- 1212 -- -- -- -- Персульфат натрияSodium persulfate -- -- -- 4four -- -- Фосфат натрия 3-зам. 12-водныйSodium Phosphate 3-Deputy 12-water -- -- 1one 33 55 -- Вода до, млWater to, ml 10001000 Значение рН раствораPH value of the solution 4,44.4 3,73,7 3,93.9 3,83.8 3,63.6 4,04.0 1 В книге Ю.И.Журбы "Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам" (М., Искусство, 1991) на странице 206 в рецептуре обоих фиксажей содержится опечатка: вместо указанных 20 г/л Трилона Б действительная его концентрация должна быть равной 2 г/л. Если использовать концентрацию Трилона Б по этому источнику, дубление пленок существенно ухудшается, а раствор фиксажа в рабочем баке машины мутнеет менее чем за 1 час работы. 1 In the book of Yu.I. Zhurba “A Quick Reference to Photographic Processes and Materials” (M., Art, 1991) on page 206, the composition of both fixers contains a typo: instead of the indicated 20 g / l Trilon B, its actual concentration should be equal to 2 g / l If you use the concentration of Trilon B for this source, the tanning of the films is significantly impaired, and the fixer solution in the working tank of the machine becomes cloudy in less than 1 hour of operation. Кроме того, не уточняется, какой вид сульфата алюминия/сернокислого алюминия имеется в виду - безводная или кристаллическая (т.е. 18-водная) форма? Обычно, если не указано, подразумевается безводная форма. Однако полученное нами при этом предположении значение рН=4,1 раствора фиксажа существенно ниже указанного в справочнике интервала рН=4,6-5,0, из чего следует, что в книге имеется в виду кристаллическая форма сульфата алюминия.In addition, it does not specify which type of aluminum sulfate / aluminum sulfate is meant - anhydrous or crystalline (i.e. 18-water) form? Usually, unless indicated, an anhydrous form is intended. However, we obtained under this assumption that the pH = 4.1 of the fixer solution is significantly lower than the pH interval specified in the reference book, pH = 4.6-5.0, which implies that the book refers to the crystalline form of aluminum sulfate.

С целью проверки работоспособности предложенной композиции рабочие растворы примеров фиксажей загружались в проявочный автомат типа "Compact 2" производства фирмы Protec (Германия) в сочетании с проявителем типа Kodak X-Omat EXII производства Carestream Health Inc. (США). При использовании "экспресс-процесса" (время полного цикла обработки 2 минуты 12 секунд, температура проявителя 33°С) обрабатывались как неэкспонированные, так и полностью засвеченные образцы некоторых известных на рынке России рентгеновских пленок. Оценивалось два основных показателя работы фиксажей: качество дубления пленок и количество остаточного тиосульфата в их эмульсиях.In order to verify the operability of the proposed composition, working solutions of examples of fixers were loaded into a developing machine of type “Compact 2” manufactured by Protec (Germany) in combination with a developer of Kodak X-Omat EXII type made by Carestream Health Inc. (USA). When using the "express process" (time of a full processing cycle 2 minutes 12 seconds, developer temperature 33 ° C), both unexposed and fully exposed samples of some x-ray films known on the Russian market were processed. Two main indicators of the work of fixers were evaluated: the quality of the tanning of the films and the amount of residual thiosulfate in their emulsions.

Для оценки дубящего действия фиксажей авторы воспользовались недостатком сушильного отделения использованного экземпляра проявочной машины. Он заключается в том, что при запуске машины из "холодного" состояния (т.е. при исходной температуре сушильной секции, равной комнатной) у одного из краев не все пленки выходят сухими. Время от выхода из машины конца образца пленки до ее полного высыхания послужило мерой дубящего действия фиксажей. В таблице 2 приведены результаты оценки дубящего действия примеров фиксажей; указано количество секунд, прошедших до полного высыхания образца соответствующей пленки. Значение «0» означает, что пленка выходила из машины абсолютно сухой.To assess the tanning effect of the fixers, the authors took advantage of the lack of a drying compartment of the used instance of the developing machine. It consists in the fact that when starting the machine from the “cold” state (ie, at the initial temperature of the drying section equal to room temperature) at one of the edges not all films come out dry. The time from the exit of the end of the film sample from the machine to its complete drying served as a measure of the tanning effect of the fixers. Table 2 shows the results of evaluating the tanning effect of examples of fixers; the number of seconds elapsed before the complete drying of the sample of the corresponding film is indicated. A value of "0" means that the film exited the machine completely dry.

Таблица 2table 2 Время высыхания (сек) пленок при использовании примеров композицииDrying time (sec) of films using examples of composition Название пленки (производитель)Film name (manufacturer) ПрототипPrototype 1one 22 33 4four 55 Синечувствительные рентгенографические пленкиBlue-sensitive X-ray films Curix RP1 (Agfa)Curix RP1 (Agfa) 3232 2828 2323 30thirty 30thirty 3636 CP-BU new (Agfa)CP-BU new (Agfa) 55 00 00 33 00 00 Kodak MXB (Carestream Health)Kodak MXB (Carestream Health) 5555 50fifty 5252 5454 5252 5252 Super RX (Fuji)Super RX (Fuji) 00 00 00 00 00 00 Ортохроматические рентгенографические пленкиOrthochromatic X-ray films Ortho CP-G Plus (Agfa)Ortho CP-G Plus (Agfa) 00 00 00 00 00 00 Kodak MXG (Carestream Health)Kodak MXG (Carestream Health) 77 55 88 77 88 66 Retina XOE (FCW Berlin)Retina XOE (FCW Berlin) 99 1010 88 88 1010 1010 HR-U30 (Fuji)HR-U30 (Fuji) 00 00 00 00 00 00 Маммографические пленкиMammographic films Mamoray HDR-C Plus (Agfa)Mamoray HDR-C Plus (Agfa) 1212 14fourteen 88 1010 15fifteen 1313 Min-R S (Carestream Health)Min-R S (Carestream Health) 50fifty 4040 1717 4949 3535 4646 um-MA (Fuji)um-MA (Fuji) 3232 2828 2121 30thirty 3737 2626

Из данных таблицы 2 видно, что предложенная фиксирующая композиция по дубящему действию в целом не уступает прототипу, а для некоторых пленок превосходит его.From the data of table 2 it can be seen that the proposed fixing composition in tanning action as a whole is not inferior to the prototype, and for some films surpasses it.

Качество фиксирования пленок оценивалось при помощи набора Kodak Hypo-Test Kit. После выхода из машины (и полного высыхания, при необходимости) на неэкспонированный участок образцов пленок наносилось небольшое количество тестового раствора2 (2 Состав раствора приведен в стандарте ГОСТ Р МЭК 61223-2-1-2001, приложение D, п.5.3). После двухминутного выдерживания этой жидкости на эмульсии пленок окраска образовавшегося пятна сравнивалась с цветовой шкалой, входящей в указанный набор. На шкале отпечатано 4 поля, соответствующие следующим содержаниям остаточного тиосульфата в эмульсии черно-белой серебряно-галоидной пленки: «1» - 0,01 г/м2; «2» - 0,02 г/м2; «3» - 0,05 г/м2; «4» - 0,12 г/м2. В таблице 3 приведена оценка плотности окраски испытательного пятна относительно полей цветовой шкалы. Для надежного длительного хранения медицинских рентгеновских пленок без порчи изображения допустимо содержание 0,02 г/м2 тиосульфата в одной эмульсии пленки, т.е. плотность окраски пятна должна быть не больше поля №2. Значение «0» означает, что окрашивание испытательного пятна не обнаружено.The film fixation quality was evaluated using the Kodak Hypo-Test Kit. After leaving the machine (and drying completely, if necessary), a small amount of test solution 2 was applied to the unexposed portion of the film samples ( 2 The composition of the solution is given in GOST R IEC 61223-2-1-2001, Appendix D, clause 5.3). After holding this liquid for two minutes on the emulsion of the films, the color of the formed spot was compared with the color scale included in this set. On the scale 4 fields are printed corresponding to the following residual thiosulfate contents in the emulsion of the black and white silver halide film: “1” - 0.01 g / m 2 ; "2" - 0.02 g / m 2 ; "3" - 0.05 g / m 2 ; "4" - 0.12 g / m 2 . Table 3 gives an estimate of the color density of the test spot relative to the fields of the color scale. For reliable long-term storage of medical x-ray films without image damage, a content of 0.02 g / m 2 thiosulfate in one film emulsion is permissible, i.e. spot color density should be no more than field number 2. A value of "0" means that no staining of the test spot was detected.

Таблица 3Table 3 Остаточное количество тиосульфата в пленках (относительно полей шкалы)The residual amount of thiosulfate in the films (relative to the scale) Название пленки (производитель)Film name (manufacturer) ПрототипPrototype 1one 22 33 4four 55 Синечувствительные рентгенографические пленкиBlue-sensitive X-ray films Curix RP1 (Agfa)Curix RP1 (Agfa) <<1<< 1 00 00 <<1<< 1 00 <<1<< 1 CP-BU new (Agfa)CP-BU new (Agfa) 00 00 00 00 00 00 Kodak MXB (Carestream Health)Kodak MXB (Carestream Health) <1<1 00 00 <<1<< 1 00 00 Super RX (Fuji)Super RX (Fuji) 00 00 00 00 00 00 Ортохроматические рентгенографические пленкиOrthochromatic X-ray films Ortho CP-G Plus (Agfa)Ortho CP-G Plus (Agfa) 00 00 00 00 00 00 Kodak MXG (Carestream Health)Kodak MXG (Carestream Health) 00 00 00 00 00 00 Retina XOE (FCW Berlin)Retina XOE (FCW Berlin) 00 00 00 00 00 00 HR-U30 (Fuji)HR-U30 (Fuji) 00 00 00 00 00 00 Маммографические пленкиMammographic films Mamoray HDR-C Plus (Agfa)Mamoray HDR-C Plus (Agfa) <<1<< 1 00 00 <<1<< 1 <<1<< 1 00 Min-R S (Carestream Health)Min-R S (Carestream Health) 00 00 00 <<1<< 1 00 00 um-MA (Fuji)um-MA (Fuji) 00 00 00 00 00 <1<1 2 Состав раствора приведен в стандарте ГОСТ Р МЭК 61223-2-1-2001, приложение D, п.5.3. 2 The composition of the solution is given in the standard GOST R IEC 61223-2-1-2001, Appendix D, clause 5.3.

Из данных таблицы 3 видно, что предложенная фиксирующая композиция по количеству остаточного тиосульфата обеспечивает надежное хранение пленок в архиве.From the data of table 3 it is seen that the proposed fixing composition by the amount of residual thiosulfate provides reliable storage of films in the archive.

Таким образом, представлена экологически малоопасная фиксирующая композиция для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов, содержащая комплексообразующее вещество Трилон Б, растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия, сохраняющее вещество для предотвращения сульфуризации раствора из группы метабисульфит натрия или калия, буферные вещества борную кислоту, лимонную кислоту и глюконат натрия, вещества для настройки необходимого значения рН из группы персульфат аммония, калия или натрия и 3-замещенный фосфат натрия, и воду, отличающаяся тем, что в ее состав дополнительно входит ускоряющее вещество из группы ацетат, нитрат, сульфат, фосфат и цитрат аммония, основное дубящее вещество сульфат магния и дополнительный кислотный агент сульфосалициловая кислота при следующем соотношении компонентов, г/л:Thus, an environmentally friendly low-risk fixing composition for automatic processing of X-ray photographic materials is presented, containing the complexing agent Trilon B, a silver halide solvent sodium thiosulfate, a preserving substance to prevent sulfurization of a solution from the sodium or potassium metabisulfite group, buffering agents boric acid, citric acid and sodium gluconate, substances for adjusting the required pH value from the group of ammonium, potassium or sodium persulfate and 3-substituted sodium phosphate, and water, characterized in that it additionally includes an accelerating agent from the group of acetate, nitrate, sulfate, phosphate and ammonium citrate, the main tannin, magnesium sulfate and an additional acid agent sulfosalicylic acid in the following ratio of components, g / l:

Трилон БTrilon B 0÷2,00 ÷ 2.0 Тиосульфат натрия 5-водныйSodium thiosulfate 5-water 200÷300200 ÷ 300 Метабисульфит натрия или калия б/вSodium or potassium metabisulfite b / in 6÷126 ÷ 12 Соль аммония из группыAmmonium salt from the group ацетат, нитрат, сульфат, фосфат и цитрат аммонияammonium acetate, nitrate, sulfate, phosphate and citrate 15÷8015 ÷ 80 Борная кислотаBoric acid 1÷41 ÷ 4 Лимонная кислотаLemon acid 0÷20 ÷ 2 Глюконат натрияSodium Gluconate 0,5÷2,50.5 ÷ 2.5 Персульфат аммония, калия или натрияAmmonium, Potassium or Sodium Persulfate 0÷200 ÷ 20 Ортофосфат натрия 12-водныйSodium Orthophosphate 12-Aqueous 0÷50 ÷ 5 Сульфат магния 7-водныйMagnesium Sulfate 7-water 1÷151 ÷ 15 Сульфосалициловая кислотаSulfosalicylic acid 0÷150 ÷ 15 ВодаWater до 1 л.up to 1 liter

Claims (1)

Экологически малоопасная фиксирующая композиция для автоматической обработки рентгеновских фотоматериалов, содержащая комплексообразующее вещество Трилон Б, растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия, сохраняющее вещество для предотвращения сульфуризации раствора из группы метабисульфит натрия и калия, буферные вещества борную кислоту, лимонную кислоту и глюконат натрия, вещества для настройки необходимого значения рН из группы персульфат аммония, калия или натрия и 3-замещенный фосфат натрия, и воду, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит ускоряющее вещество из группы ацетат, нитрат, сульфат, фосфат и цитрат аммония, основное дубящее вещество сульфат магния и дополнительный кислотный агент сульфосалициловую кислоту при следующем соотношении компонентов, г/л:
Трилон Б 0÷2,0 Тиосульфат натрия 5-водный 200÷300 Метабисульфит натрия или калия б/в 6÷12 Соль аммония из группы ацетат, нитрат, сульфат, фосфат и цитрат аммония 15÷80 Борная кислота 1÷4 Лимонная кислота 0÷2 Глюконат натрия 0,5÷2,5 Персульфат аммония, калия или натрия 0÷20 Ортофосфат натрия 12-водный 0÷5 Сульфат магния 7-водный 1÷15 Сульфосалициловая кислота 0÷15 Вода до 1 л
Ecologically low-hazard fixing composition for the automatic processing of X-ray photographic materials, containing Trilon B complexing agent, a silver halide solvent sodium thiosulfate, a preserving substance to prevent sulfurization of a solution from the sodium and potassium metabisulfite group, buffer substances boric acid, citric acid and sodium gluconate, substances for adjusting the necessary pH values from the group of ammonium, potassium or sodium persulfate and 3-substituted sodium phosphate, and water, characterized in that about additionally contains an accelerating substance from the group acetate, nitrate, sulfate, phosphate and ammonium citrate, the main tannin is magnesium sulfate and an additional acid agent sulfosalicylic acid in the following ratio of components, g / l:
Trilon B 0 ÷ 2.0 Sodium thiosulfate 5-water 200 ÷ 300 Sodium or potassium metabisulfite b / in 6 ÷ 12 Ammonium salt from the group ammonium acetate, nitrate, sulfate, phosphate and citrate 15 ÷ 80 Boric acid 1 ÷ 4 Lemon acid 0 ÷ 2 Sodium Gluconate 0.5 ÷ 2.5 Ammonium, Potassium or Sodium Persulfate 0 ÷ 20 Sodium Orthophosphate 12-Aqueous 0 ÷ 5 Magnesium Sulfate 7-water 1 ÷ 15 Sulfosalicylic acid 0 ÷ 15 Water up to 1 l
RU2010154392/28A 2010-12-30 2010-12-30 Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials RU2452990C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010154392/28A RU2452990C1 (en) 2010-12-30 2010-12-30 Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010154392/28A RU2452990C1 (en) 2010-12-30 2010-12-30 Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2452990C1 true RU2452990C1 (en) 2012-06-10

Family

ID=46680092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010154392/28A RU2452990C1 (en) 2010-12-30 2010-12-30 Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2452990C1 (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780209A (en) * 1996-07-09 1998-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Processing of photographic silver halide photosensitive material
RU2132564C1 (en) * 1997-04-01 1999-06-27 Ковешников Алексей Иванович Multipurpose concentrated developer for treatment of photographic materials and method of preparing operation solution from it
JP2000029178A (en) * 1998-06-05 2000-01-28 Agfa Gevaert Nv Processing of radiographic materials having silver chloride rich emulsion grains
US6083672A (en) * 1997-10-06 2000-07-04 Agfa-Gevaert, N.V. Method of processing a black-and-white silver halide photographic material
RU2245571C2 (en) * 2002-10-29 2005-01-27 Российский научный центр рентгенорадиологии МЗ РФ Developing composition for chemico-photographic treatment of medical x-ray films
RU2419119C2 (en) * 2008-12-09 2011-05-20 Федеральное государственное учреждение "Российский научный центр рентгенорадиологии" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации (ФГУ "РНЦРР" Минздравсоцразвития России) Fast-action odourless composition for fixing x-ray films

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780209A (en) * 1996-07-09 1998-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Processing of photographic silver halide photosensitive material
RU2132564C1 (en) * 1997-04-01 1999-06-27 Ковешников Алексей Иванович Multipurpose concentrated developer for treatment of photographic materials and method of preparing operation solution from it
US6083672A (en) * 1997-10-06 2000-07-04 Agfa-Gevaert, N.V. Method of processing a black-and-white silver halide photographic material
JP2000029178A (en) * 1998-06-05 2000-01-28 Agfa Gevaert Nv Processing of radiographic materials having silver chloride rich emulsion grains
RU2245571C2 (en) * 2002-10-29 2005-01-27 Российский научный центр рентгенорадиологии МЗ РФ Developing composition for chemico-photographic treatment of medical x-ray films
RU2419119C2 (en) * 2008-12-09 2011-05-20 Федеральное государственное учреждение "Российский научный центр рентгенорадиологии" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации (ФГУ "РНЦРР" Минздравсоцразвития России) Fast-action odourless composition for fixing x-ray films

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3042520A (en) Bleaching bath for processing color film
RU2452990C1 (en) Ecologically low-hazard fixing composition for automatic processing of x-ray photographic materials
JPH07191437A (en) Concentrated fixing liquid and processing method of silver halide photographic material using the same
JPH08286341A (en) Conditioning condensed solution and processing method of color silver halide photographic element
US4040837A (en) Photographic bleach-fixer
US2367516A (en) Water spot prevention in photographic film
US1973466A (en) Photographic developing solutions
US1930140A (en) Acid hardening fixing bath
DE19727066B4 (en) A weak alkaline ascorbic acid containing developer composition, processing kit and method of use
US3667952A (en) Color stabilization processing
US3854948A (en) New development composition for radiographic film
US3161514A (en) Nonstaining photographic developers
RU2419119C2 (en) Fast-action odourless composition for fixing x-ray films
EP0514456A1 (en) Fixing bath for black and white photographic elements.
JP2000056435A (en) Photographic treating kit for single use
JPS6120862B2 (en)
US2836493A (en) Photographic shortstop concentrates
JP2727138B2 (en) Processing solution for silver halide photographic materials
AU769374B2 (en) New color photographic developer kit
JPS5815784B2 (en) How to store bleach-fix solution separately
JPS62173471A (en) Stabilizer substitutive for rinsing for silver halide black and white photosensitive material and processing method of said photosensitive material
Aelterman et al. The Treatment After Development in Rapid Processing
SU964566A1 (en) Bleaching composition for selective dissolution of fog silver
DE19742490C1 (en) Photographic black=and=white reversal developer free from hydroquinone
JPS61248040A (en) Treatment of silver halide black and white photographic sensitive material

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161231