RU2450979C2 - Способ очистки цианидсодержащих вод - Google Patents
Способ очистки цианидсодержащих вод Download PDFInfo
- Publication number
- RU2450979C2 RU2450979C2 RU2010124769/05A RU2010124769A RU2450979C2 RU 2450979 C2 RU2450979 C2 RU 2450979C2 RU 2010124769/05 A RU2010124769/05 A RU 2010124769/05A RU 2010124769 A RU2010124769 A RU 2010124769A RU 2450979 C2 RU2450979 C2 RU 2450979C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- cyanides
- thiocyanates
- cyanide
- percarbonate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 25
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 17
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 21
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 abstract description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 11
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 7
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 7
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 abstract 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 19
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004974 alkaline earth metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано на предприятиях цветной металлургии, золотодобывающей промышленности и на гальваническом производстве. Для осуществления способа проводят обработку цианидсодержащих сточных вод перкарбонатсодержащим реагентом при перемешивании и при содержании в водах ионов меди не более 20 мг/л без подачи каких-либо катализаторов, активаторов или регуляторов рН среды в зону реакции. Затем обрабатываемые воды выдерживают без перемешивания в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов. Удаление цианидов и тиоцианатов происходит за счет окислительных реакций, тяжелые металлы осаждаются в виде карбонатов и гидроксидов. Способ обеспечивает совместную очистку вод от цианидов, тиоцианатов и тяжелых металлов при минимальном расходе окисляющего реагента, улучшает санитарные условия при их обезвреживании за счет использования малотоксичного, практически не пылящего, удобного в обращении и транспортировке реагента и исключения вторичного загрязнения вод, снижающего экологическую нагрузку в районе размещения промышленного объекта. 1 ил., 2 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к способам очистки вод, содержащих цианиды, тиоцианаты и тяжелые металлы, и может найти применение на предприятиях цветной металлургии, золотодобывающей промышленности и в гальваническом производстве.
Известен способ удаления цианидов из водных растворов посредством их обработки смесью SO2 и воздуха в присутствии катализатора - ионов меди [1].
Недостатком способа является сложность технологического оформления процесса, требуется введение в зону реакции ионов меди, выступающих в качестве катализатора, не достигается требуемая глубина очистки от тиоцианатов, очищенные воды содержат продукты распада реагентов - сульфаты.
Известен способ очистки цианидсодержащих вод гипохлоритом кальция или натрия. Процесс протекает в щелочной среде (рН>10,5), что требует введения в зону реакции щелочных агентов: CaO, NaOH и т.п. Способ позволяет эффективно удалять из раствора цианиды, тиоцианаты и тяжелые металлы. Введения катализаторов для интенсификации химических реакций не требуется [2].
Недостатком способа является использование опасного при транспортировке, хранении и промышленном использовании токсичного реагента - гипохлорита кальция, требуется введение в зону реакции щелочных агентов для поддержания заданного уровня рН. Обработанные воды загрязняются хлоридами, являющимися продуктами распада реагентов.
Известен способ удаления свободных цианидов и комплексных цианидов из растворов посредством их обработки перекисью водорода в присутствии катализатора [3].
Недостатком способа является использование опасного при транспортировке и хранении реагента - перекиси водорода, требуется введение в зону реакции ионов меди в качестве катализатора.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ очистки вод, содержащих цианиды и тяжелые металлы, такие как Mn, Co, Ni, Cd, Zn и особенно Cu, их обработкой пероксидными соединениями при рН от 8 до 12. Пероксидные соединения представляют собой перкарбонаты щелочных и пероксиды щелочноземельных металлов. Они добавляются в раствор, где образуется пероксид водорода и другие компоненты. В качестве основных реагентов рекомендуется использовать перборат натрия, перкарбонат натрия и пероксид кальция [4]. Из описания изобретения следует, что для интенсификации реакции в качестве катализатора используется медь, вводимая в виде солей, например Cu (II), или уже присутствующая в сточных водах. В ряде случаев для повышения эффективности процесса детоксикации используется добавка «Активатора CN», производимого Degussa AG. Способ позволяет эффективно удалять из раствора цианиды и указанные выше тяжелые металлы. Возможность обезвреживания тиоцианатов перкарбонатами не оговаривается.
Недостатком способа является требование к наличию достаточно высокого содержания меди в исходных растворах, используемой в качестве катализатора (по описанию изобретения 60 мг/л и более). В случае ее недостатка рекомендуется использовать добавки солей, например, содержащих Cu (II) и/или добавок «Активатора CN», производимого Degussa AG; отсутствие данных по обезвреживанию тиоцианатов перкарбонатами. Использование для обезвреживания перборатов приводит к вторичному загрязнению вод борсодержащими соединениями.
Задачей изобретения является устранение указанных недостатков за счет использования солей, содержащих перкарбонаты, например малотоксичного, практически не пылящего, удобного в обращении и транспортировке реагента - перкарбоната натрия (эмпирическая формула - Na2CO3·1,5H2O2), что позволяет исключить вторичное загрязнение сточных вод сульфатами, хлоридами или соединениями бора. Минимизация расхода реагента достигается за счет проведения реакции при низком содержании меди в обезвреживаемом растворе (от 20 мг/л и менее). В этих условиях также достигается высокая степень очистки от тиоцианатов.
Технический результат достигается тем, что в способе очистки цианидсодержащих вод, включающем их обработку перкарбонатом щелочного или щелочноземельного металла, предпочтительно перкарбонатом натрия, в присутствии ионов меди в очищаемой воде, заключающуюся в перемешивании вод с ним, согласно изобретению цианидсодержащие воды обрабатывают перкарбонатсодержащим реагентом при содержании ионов меди не более 20 мг/л, а затем их выдерживают без перемешивания в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов.
В случае если цианидсодержащие сточные воды содержат медь в количестве более 20 мг/л, проводят их предварительную обработку для снижения концентрации меди до требуемого предела любым известным способом.
Каждый отличительный признак является существенным, т.к. отсутствие любого из них не позволяет достигнуть указанный технический результат.
Сущность способа заключается в следующем. Растворы или пульпы, содержащие цианиды, тиоцианаты и тяжелые металлы (содержание меди от 20 мг/л и менее), подвергают обработке перкарбронатсодержащим соединением, предпочтительно перкарбонатом натрия, в реакторе 1 при непрерывной агитации в течение 30-45 минут.
При этом происходит окисление цианидов и тиоцианатов:
1,5CN-+Na2CO3·1,5H2O2=1,5CNO-+Na2CO3+1,5H2O
гидролиз карбонатов с выделением ОН- иона:
окисление комплексных цианидов и вывод металлов в виде нерастворимых соединений, на примере цинка:
1,5[Zn(CN)4]2-+4Na2CO3·1,5H2O2+3ОН-=6CNO-+4Na2CO3+6H2O+1,5Zn(OH)2↓
затем воды или пульпа поступают в реактор 2 для выдержки, где происходит завершение окислительных процессов. В реакторе 2 растворы или пульпа находятся в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов, примерно 12-24 часов без перемешивания. Для проведения этой операции может быть использована любая гидроизолированная емкость подходящего объема, в том числе пруды, выполненные в виде выемки в грунте, хранилища отходов переработки руд и т.д.
Очищенные растворы направляются на сброс или используются вторично в качестве оборотной воды.
Предложенное техническое решение отличается от прототипа проведением обезвреживания при концентрации ионов меди не более 20 мг/л в растворах или пульпах без введения в зону реакции каких-либо добавок, катализаторов, регуляторов рН среды, кроме перкабонатсодержащего реагента, выдерживанием без перемешивания в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов, и возможностью удаления, кроме цианидов, и тиоцианатов.
Предлагаемый способ очистки цианидсодержащих вод обладает рядом преимуществ: достигается глубокое удаление цианидов, тяжелых металлов, а также тиоцианатов при минимальном расходе реагента; процесс отличается простой и не требует введения в зону реакции дополнительных соединений, например катализаторов, активаторов, щелочных агентов и т.п.; используемый реагент является малотоксичным, удобным в обращении и транспортировке; сточная вода или жидкая фаза пульпы после очистки может быть использована в системе оборотного водоснабжения, возникает возможность устранить негативное влияние сульфатов, хлоридов и борсодержащих соединений при организации замкнутого водного цикла переделов и технологических операций; улучшаются санитарные условия в отделении обезвреживания; снижается экологическая нагрузка в районе размещения промышленного объекта.
Способ поясняется рисунком 1.
Способ подтверждается следующими примерами.
Пример 1. По прототипу. Обезвреживали раствор, содержащий 136 мг/л Cu и 568 мг/л CN-. Концентрация меди по сравнению с прототипом была увеличена в 2,27 раза. Воды обрабатывали при различном мольном соотношении (расходе перкарбоната натрия) «активный кислород»:CN-. Значение рН находилось на уровне 10,8-11,2. Процесс вели до остановки реакции (прекращение снижения концентрации цианида в растворе). Его продолжительность составила 30-60 минут.
По заявляемому способу. Обезвреживали раствор, содержащий только CN- в количестве 570 мг/л. Воды обрабатывались при различном мольном соотношении (расходе перкарбоната натрия) «активный кислород»:CN-. Общая продолжительность проведения процесса составила 23 часа (с учетом выдерживания). Полученные результаты представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||
| Обработка по прототипу (136 мг/л Cu и 568 мг/л CN-) | ||
| Мольное соотношение «активный кислород»: CN- | Расход перкарбоната натрия (13% по «активному кислороду»), г на г CN- | Остаточная концентрация цианида, мг/л |
| 0,30:1 | 1,42 | 366,0 |
| 0,60:1 | 2,84 | 197,0 |
| 1,20:1 | 5,68 | 90,6 |
| 1,80:1 | 8,52 | 31,0 |
| 2,40:1 | 11,36 | 0,11 |
| 3,00:1 | 14,20 | 0,09 |
| 3,60:1 | 17,04 | 0,08 |
| Обработка по предлагаемому способу (570 мг/л CN-) | ||
| 0,30:1 | 1,42 | 348,0 |
| 0,63:1 | 2,98 | 241,0 |
| 1,27:1 | 6,01 | 31,9 |
| 1,90:1 | 8,99 | <0,05 |
| 2,45:1 | 11,60 | <0,05 |
| 3,07:1 | 14,53 | <0,05 |
| 3,68:1 | 17,42 | <0,05 |
При обработке медьсодержащих растворов по прототипу приемлемая глубина удаления цианидов (0,11 мг/л) достигается при мольном соотношении «активный кислород»:СN- 2,40:1. Обезвреживание вод, содержащих такое же количество цианидов, по предлагаемому способу позволяет добиться их более полного удаления уже при мольном соотношении «активный кислород»:СN- 1,90:1. Снижение расхода перкарбоната натрия составило 2,37 г на г цианид-иона. Присутствие меди в зоне реакции, с одной стороны, ускоряет процесс детоксикации, с другой, вызывает каталитическое разложение перекисных соединений и нецелевое расходование реагента.
Пример 2. По прототипу. Обезвреживали раствор, содержащий 96 мг/л Cu и 489 мг/л SCN-. Воды обрабатывали при различном мольном соотношении (расходе перкарбоната натрия) «активный кислород»:SCN-. Значение рН находилось на уровне 9,8-10,5. Продолжительность проведения реакции составляла 23 часа.
По заявляемому способу. Обезвреживали раствор, содержащий только SCN- в количестве 602 мг/л. Воды обрабатывались при различном мольном соотношении (расходе перкарбоната натрия) «активный кислород»:SCN-. Общая продолжительность проведения процесса составила 23 часа (с учетом выдерживания). Полученные результаты представлены в таблице 2.
| Таблица 2 | |||
| Обработка по прототипу (96 мг/л Cu и 489 мг/л SCN-) | |||
| Мольное соотношение «активный кислород»:SCN- | Расход перкарбоната натрия (13% по «активному кислороду»), г на г SCN- | Остаточная концентрация тиоцианатов, мг/л | Удалено тиоцианатов, % |
| 0,78:1 | 1,66 | 461,0 | 5,73 |
| 1,56:1 | 3,31 | 461,0 | 5,73 |
| 3,11:1 | 6,60 | 445,0 | 9,00 |
| Обработка по предлагаемому способу (602 мг/л SCN-) | |||
| 0,64:1 | 1,36 | 537,0 | 10,80 |
| 1,29:1 | 2,74 | 465,0 | 22,76 |
| 2,49:1 | 5,28 | 431,0 | 28,41 |
| 3,73:1 | 7,92 | 369,0 | 38,70 |
| 4,97:1 | 10,55 | 310,0 | 48,50 |
| 6,43:1 | 13,64 | 35,5 | 94,10 |
| 7,71:1 | 16,36 | 20,2 | 96,64 |
При обработке растворов по прототипу удаления тиоцианатов практически не наблюдается, медь вызывает каталитическое разложение перекисных соединений и их вывод из зоны реакции. Обезвреживание вод по предлагаемому способу позволяет получить приемлемую глубину удаления SCN- при мольном соотношении «активный кислород»:SCN- 6,43:1, что соответствует расходу перкарбоната натрия 13,64 г на г тиоцианат-иона.
Пример 3. По прототипу. В реактор подавали исходный раствор следующего состава: CN- - 2200 мг/л; SCN- - 208,0 мг/л; Cu - 1900,0 мг/л; Zn - 15,2 мг/л. Воды обрабатывались при рН 10,5 и расходе перкарбоната натрия 51,6 кг/м3. Очищенные воды имели следующий состав: суммарное содержание CN- и SCN- - 88,0 мг/л; Cu - 42,8 мг/л; Zn - 0,012 мг/л.
Проведенная обработка раствора в соответствии с прототипом позволила удалить цианиды и тиопианаты на 96,2%, медь на 97,7%, цинк на 99,9%.
По предлагаемому способу. Обработку исходного раствора проводили следующим образом. Из раствора была удалена медь с помощью известного способа (например, US №4587110, C01G 3/12; 06.05.86), концентрация токсичных веществ составила: CN- - 2200 мг/л; SCN- - 211,0 мг/л; Cu - 19,0 мг/л; Zn - 4,9 мг/л. В реактор 1, снабженный механическим перемешиванием, подавали цианидсодержащие воды и перкарбонат натрия, продолжительность контакта составляла 30 минут. Затем воды поступали в реактор 2, где выдерживались без перемешивания в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов, в течение 12 часов. Расход перкарбоната натрия (13% по «активному кислороду») составил 27,0 кг/м3. Очищенные воды имели следующий состав: суммарное содержание CN- и SCN- - 0,21 мг/л; Cu - 0,07 мг/л; Zn - 0,027 мг/л.
Проведенная обработка раствора в соответствии с предлагаемым способом позволила удалить цианиды и тиоцианаты на 99,9%, медь на 99,6%, цинк на 99,5%. Проведение перкарбонатной обработки при низком содержании меди позволило значительно сократить расход реагента и повысить качество обезвреживания.
Пример 4. По прототипу. В реактор подавали исходный раствор следующего состава: CN- - 1113 мг/л; SCN- - 1810,0 мг/л; Cu - 779,0 мг/л; Zn - 0,68 мг/л. Воды обрабатывались при рН 10,2 и расходе перкарбоната натрия 168 кг/м3. Очищенные воды имели следующий состав: суммарное содержание CN- и SCN- - 0,25 мг/л; Cu - 2,18 мг/л; Zn - 0,11 мг/л.
Проведенная обработка раствора в соответствии с прототипом позволила удалить цианиды и тиоцианаты на 99,9%, медь на 99,7%, цинк на 83,8%.
По предлагаемому способу. Обработку исходного раствора проводили следующим образом. Из раствора была удалена медь с помощью известного способа (например, US №4587110, C01G 3/12; 06.05.86), концентрация токсичных веществ составила: CN- - 1113,0 мг/л; SCN- - 1815,0 мг/л; Cu - 17,9 мг/л; Zn - 0,41 мг/л. В реактор 1, снабженный механическим перемешиванием, подавали цианидсодержащие воды и перкарбонат натрия, продолжительность контакта составляла 30 минут. Затем воды поступали в реактор 2, где они выдерживались без перемешивания в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов, в течение 12 часов. Расход перкарбоната натрия (13% по «активному кислороду») составил 52,0 кг/м3. Очищенные воды имели следующий состав: суммарное содержание CN- и SCN- - 0,18 мг/л; Cu - 0,12 мг/л; Zn - 0,09 мг/л.
Проведенная обработка раствора в соответствии с предлагаемым способом позволила удалить цианиды и тиоцианаты на 99,9%, медь на 99,3%, цинк на 78,0%. Проведение перкарбонатной обработки при низком содержании меди позволило значительно сократить расход реагента без ухудшения качества обезвреживания.
Предлагаемый способ очистки цианидсодержащих вод и пульп позволяет достичь высокой глубины удаления цианидов, тиоцианатов и тяжелых металлов при минимальном расходе перкарбонатсодержащих реагентов, улучшить санитарные условия в отделении обезвреживания, избежать вторичного загрязнения вод хлоридами, сульфатами или соединениями бора, снизить экологическую нагрузку в районе размещения промышленного объекта. Процесс отличается технологической простотой и не требует введения в зону реакции катализаторов, активаторов или регуляторов рН среды.
Источники информации
1. Borbely G.J, Devuyst E.A., Ettel V.A., Mosoiu M.A., Schitka K.J - Inco Ltd. Процесс удаления цианидов из водных растворов. Process for the removal of cyanide from aqueous solutions. Заявка 2091713, Великобритания. Заявл. 28.01.82, №8202444, опубл. 04.08.82. МКИ C02F 1/58, НКИ С 1 С.
2. Милованов Л.М. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии. - M: Металлургия, 1971. 384 с.
3. Vickell Gregg A., Norcross Roy, Chattopadhyay Jaganmay; Degussa Corp. Процесс детоксикации отходов, содержащих свободные или комплексные цианиды. Process for the detoxification of effluents containing free or complexed cyanides. Пат. 5676846 США, МПК6 C02F 1/72, №648619; заявл. 16.05.96; опубл. 14.10.97; НПК 210-759.
4. Norbert Steiner, Stephen Gos, Frank Ladwig, Manfred Diehl; Degussa Aktiengesellschaft. Процесс детоксикации цианидсодержащих водных растворов. Process for the detoxification of cyanide-containing aqueous solution. Пат. 5207925 США, МПК5 C02F 1/72; заявл. 27.03.91; опубл. 04.05.93.
Claims (1)
- Способ очистки цианидсодержащих вод, включающий их обработку перкарбонатом щелочного или щелочноземельного металла, предпочтительно перкарбонатом натрия, в присутствии ионов меди, заключающийся в перемешивании вод с ним, отличающийся тем, что цианидсодержащие воды обрабатывают перкарбонатсодержащим реагентом при содержании в водах ионов меди не более 20 мг/л, а затем их выдерживают без перемешивания в течение времени, достаточного для завершения окислительных процессов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010124769/05A RU2450979C2 (ru) | 2010-06-16 | 2010-06-16 | Способ очистки цианидсодержащих вод |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010124769/05A RU2450979C2 (ru) | 2010-06-16 | 2010-06-16 | Способ очистки цианидсодержащих вод |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010124769A RU2010124769A (ru) | 2011-12-27 |
| RU2450979C2 true RU2450979C2 (ru) | 2012-05-20 |
Family
ID=45782115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010124769/05A RU2450979C2 (ru) | 2010-06-16 | 2010-06-16 | Способ очистки цианидсодержащих вод |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2450979C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2579450C1 (ru) * | 2014-12-29 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Способ очистки сточных вод от тиоцианатов |
| RU2615023C2 (ru) * | 2015-04-30 | 2017-04-03 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" | Способ комплексной очистки сточных вод от цианидов, тиоцианатов, мышьяка, сурьмы и тяжелых металлов |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5204008A (en) * | 1991-03-27 | 1993-04-20 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the detoxification of aqueous solutions containing cyanohydrins and/or nitriles |
| US5207925A (en) * | 1991-03-27 | 1993-05-04 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the detoxification of cyanide-containing aqueous solutions |
| RU2008109549A (ru) * | 2008-03-12 | 2009-09-20 | Закрытое акционерное общество "Золотодобывающая компания "Полюс" (RU) | Способ кондицианирования оборотной воды |
| RU2389695C1 (ru) * | 2008-12-11 | 2010-05-20 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Способ очистки сточных вод от тиоцианатов |
-
2010
- 2010-06-16 RU RU2010124769/05A patent/RU2450979C2/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5204008A (en) * | 1991-03-27 | 1993-04-20 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the detoxification of aqueous solutions containing cyanohydrins and/or nitriles |
| US5207925A (en) * | 1991-03-27 | 1993-05-04 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the detoxification of cyanide-containing aqueous solutions |
| RU2008109549A (ru) * | 2008-03-12 | 2009-09-20 | Закрытое акционерное общество "Золотодобывающая компания "Полюс" (RU) | Способ кондицианирования оборотной воды |
| RU2389695C1 (ru) * | 2008-12-11 | 2010-05-20 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Способ очистки сточных вод от тиоцианатов |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2579450C1 (ru) * | 2014-12-29 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Способ очистки сточных вод от тиоцианатов |
| RU2615023C2 (ru) * | 2015-04-30 | 2017-04-03 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" | Способ комплексной очистки сточных вод от цианидов, тиоцианатов, мышьяка, сурьмы и тяжелых металлов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010124769A (ru) | 2011-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100491276C (zh) | 高浓度氨氮废水的组合式处理方法 | |
| KR102119234B1 (ko) | 시안 함유 폐수의 처리방법 | |
| Kitis et al. | Destruction of cyanide by hydrogen peroxide in tailings slurries from low bearing sulphidic gold ores | |
| KR102071241B1 (ko) | 시아나이드 착물 함유 폐수의 처리방법 및 그것에 사용하는 처리제 | |
| CA2135171A1 (en) | A process and a device for the decomposition of free and complex cyanides, aox, mineral oil, complexing agents, cod, nitrite, chromate, and separation of metals in waste waters | |
| WO2001030473A1 (en) | Cyanide detoxification process | |
| RU2366617C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от тиоцианатов | |
| CA1332475C (en) | Process for the treatment of effluents containing cyanide and toxic metals, using hydrogen peroxide and trimercaptotriazine | |
| JP2013123655A (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
| RU2450979C2 (ru) | Способ очистки цианидсодержащих вод | |
| CN102452762A (zh) | 一种己内酰胺生产废水的处理方法 | |
| CN104961272A (zh) | 一种黄金行业氰化尾矿浆处理方法 | |
| RU2550189C1 (ru) | Способ обезвреживания циансодержащих растворов и пульп | |
| US4029557A (en) | Treatment of water containing cyanide | |
| JP5099773B2 (ja) | 底質環境改善材およびその利用 | |
| JP2013056328A (ja) | シアン含有水の処理方法及び処理装置 | |
| KR102470058B1 (ko) | 폐수들의 처리를 위한 방법 | |
| RU2154613C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов | |
| KR102054535B1 (ko) | 시안 함유 배수의 처리 방법 | |
| JP2021053620A (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
| JP2018030104A (ja) | シアン含有廃水用処理剤およびそれを用いるシアン含有廃水の処理方法 | |
| US5137642A (en) | Detoxification of aqueous cyanide solutions | |
| US20250091919A1 (en) | Method and system for water treatment using modified advanced oxidizing technology | |
| JP7353619B2 (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
| JP5990717B1 (ja) | シアン含有廃水用処理剤およびそれを用いるシアン含有廃水の処理方法 |