RU2443680C2 - Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида - Google Patents
Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443680C2 RU2443680C2 RU2010122561/04A RU2010122561A RU2443680C2 RU 2443680 C2 RU2443680 C2 RU 2443680C2 RU 2010122561/04 A RU2010122561/04 A RU 2010122561/04A RU 2010122561 A RU2010122561 A RU 2010122561A RU 2443680 C2 RU2443680 C2 RU 2443680C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adamantyl
- acetamide
- acac
- reaction
- bromadamantane
- Prior art date
Links
- BCVXYGJCDZPKGV-UHFFFAOYSA-N n-(1-adamantyl)acetamide Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=O)C)C3 BCVXYGJCDZPKGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- VQHPRVYDKRESCL-UHFFFAOYSA-N 1-bromoadamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(Br)C3 VQHPRVYDKRESCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 13
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- RDMHXWZYVFGYSF-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese Chemical compound [Mn].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RDMHXWZYVFGYSF-LNTINUHCSA-N 0.000 claims abstract description 5
- VNNDVNZCGCCIPA-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese Chemical compound [Mn].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O VNNDVNZCGCCIPA-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910021568 Manganese(II) bromide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910016660 Mn2(CO)10 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- QFEOTYVTTQCYAZ-UHFFFAOYSA-N dimanganese decacarbonyl Chemical compound [Mn].[Mn].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] QFEOTYVTTQCYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 abstract 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical class C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 adamantyl halides Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010805 inorganic waste Substances 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- TZIJEHNHNLJSSH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dimethylamino)phenyl]-1,3-benzoxazol-5-amine Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=NC2=CC(N)=CC=C2O1 TZIJEHNHNLJSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- XQFRJNBWHJMXHO-RRKCRQDMSA-N IDUR Chemical compound C1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C(I)=C1 XQFRJNBWHJMXHO-RRKCRQDMSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 206010035664 Pneumonia Diseases 0.000 description 1
- 238000006434 Ritter amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 206010022000 influenza Diseases 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к новому способу получения N-(1-адамантил)ацетамида, применяющегося для получения фармацевтических препаратов, который заключается во взаимодействии 1-бромадамантана с ацетонитрилом в присутствии воды под действием марганецсодержащих катализаторов, таких как MnCl2, MnBr2, Mn(OAc)2, Mn(acac)2, Mn(acac)3, Mn2(CO)10, при температуре 100-130°С в течение 1-3 часов, при мольном соотношении [1-бромадамантан]:[CH3CH]:[H2O]:[катализатор]=100:300÷500:100:3. Технический результат заявленного способа заключается в полной конверсии 1-бромадамантана и отсутствии побочных продуктов, т.е. единственным продуктом реакции является N-(1-адамантил)ацетамид. 1 з.п. ф-лы, 1 пр., 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-(1-адамантил)ацетамида.
N-(1-Адамантил)ацетамид применяется в синтезе ряда замещенных адамантанов, обладающих биологической активностью, и служит исходным сырьем для получения медицинских препаратов, используемых для лечения и профилактики гриппа, воспаления легких, герпеса и т.д. (Е.И.Багрий. Адамантаны. М.: Наука, 1989, 264 с.
[1]; K. Gerson, E.Krumkalns, R.Brindle, F.Marshall, M.Root. J. Med. Chem., V.6, 760 (1963) [2]; В.Ю.Ковтун, B.M.Плахотник. Хим-фарм. Журн. №8, 931-940 (1987) [3]; М.Д.Машковский. Лекарственные средства. М. Новая волна, 2005, 1200 с [4]; С.Д.Исаев, А.Г.Юрченко, С.С.Исаева. «Физиол. активн. вещества» (Киев), №15, 3-15(1983) [5]).
В литературе описано получение N-(1-адамантил)ацетамида по реакции бромзамещенных адамантанов с ацетонитрилом в присутствии различных катализаторов (реакция Риттера).
Известно превращение адамантилгалогенидов (AdX, X=Br, J) в N-(1-адамантил)ацетамид (1) под действием нитронийтетрафторбората (NO2BF4) в сухом ацетонитриле в токе N2, за 1-1,5 часа при 20°C с последующей обработкой водой. Из-за экзотермического характера реакцию проводят при 0°C в течение 15 минут и затем 1-6 ч при 20°C (R.D.Bach, J.W.Holubka, T.A.Taaffee. J. Org. Chem., v.44, №10, 1739-1740 (1979) [6]; R.D.Bach, T.A.Taaffee, S.J.Rajan. J. Org. Chem., v.45, №1, 165-167 (1980) [7]).
Аналогичным образом проходит взаимодействие 1-бромадамантана с ацетонитрилом в присутствии нитрозония гексафторфосфата (NOPF6) (G.A.Olah, B.G.Gupta, S.C.Narang. Synthesis, №4, 274-276 (1979) [8]).
X=Br, Cl, F
Недостатки методов:
1. Использование большого избытка дорогостоящих и нестабильных соединений NO2BF4 и NOPF6.
2. Необходимость проведения реакции с охлаждением (0°C).
1-Бромадамантан в трифторуксусной кислоте (CF3CO2H) с нитрилами в реакцию не вступает, однако добавление в реакционную массу эфирата трехфтористого бора [BF3·O(C2H5)2], который, как известно, ускоряет образование карбониевых ионов, инициирует процесс. Этот способ позволил получить соединение (1) из 1-бромадамантана и ацетонитрила с выходом 55% (В.М.Плахотник, В.Ю.Ковтун, В.Г.Яшунский. Журн. орг. химии, т.18, №5, 1001-1005 (1982) [9]).
Недостатки метода:
1. Использование большого избытка CF3CO2H.
2. Низкий выход целевого продукта.
Катализатором реакции 1-бромадамантана и CH3CN может служить концентрированная серная кислота (H2SO4). К раствору 100 г 1-бромадамантана и 750 г CH3CN прибавляют по каплям за 2,5 ч 270 г концентрированной H2SO4, выливают смесь в 2,5 л воды и отделяют (1) (EJ. du Pont de Nemours, M.Paulshock, J.C.Watts. Ирл. пат №27380 (1968) [10]; M.Paulshock, J.C.Watts. US 3.310.469 (1966) [11]; T.Sasaki, S.Eguchi, T.Toru. Bull. Chem. Soc. Japan. т.41, №1, 236-238 (1968) [12]):
Недостатки метода:
1. Использование большого избытка концентрированной серной кислоты и ацетонитрила.
2. Образование большого количества неорганических отходов из-за необходимости при нейтрализации избытка H2SO4.
N-(1-Адамантил)ацетамид с выходом 90% получен при смешивании раствора 1-бромадамантана в жидком броме, обладающем свойствами кислоты Льюиса, с ацетонитрилом. На завершающей стадии в реактор добавляется вода для гидролиза. Реакция проходит с высокой скоростью (3 мин), а в отсутствие брома совсем не идет или идет очень медленно (В.Ф.Баклан, А.Н.Хильчевский, В.П.Кухарь. Журн. орг. химии, т.20, №10, 2238-2239 (1984) [13]).
На основании сходства по двум признакам (исходный реагент - 1-бромадамантан, образование в результате реакции N-(1-адамантил)ацетамида) за прототип взят метод взаимодействия 1-бромадамантана с ацетонитрилом в жидком броме [13].
Прототип имеет следующие недостатки:
1. Использование большого избытка легколетучего ядовитого брома.
2. Образование неорганических отходов и сточных вод.
Задачей настоящего изобретения является упрощение технологии получения N-(1-адамантил)ацетамида.
Авторами предлагается способ получения N-(1-адамантил)ацетамида, не имеющий указанных недостатков.
Сущность способа заключается во взаимодействии 1-бромадамантана с ацетонитрилом в присутствии воды под действием марганецсодержащих катализаторов, таких как MnCl2, MnBr2, Mn(OAc)2, Mn(acac)2, Mn(acac)3, Mn2(CO)10 при 100-130°C в течение 1-3 часов при мольном соотношении [1-бромадамантан]:[CH3CH]:[H2O]:[катализатор]=100:300÷500:100:1÷3.
В оптимальных условиях при полной конверсии 1-бромадамантана единственным продуктом реакции является N-(1-адамантил)ацетамид (1)
Существенные отличия предлагаемого способа от прототипа
1. Для получения]N-(1-адамантил)ацетамида из 1-бромадамантана и ацетонитрила в присутствии воды используются марганецсодержащие катализаторы.
Преимущества предлагаемого метода
1. Доступность катализатора и вспомогательных реагентов (вода).
2. Использование небольшого количества катализатора (3%).
3. Упрощение технологии в целом за счет отказа от применения сильных кислот (H2SO4, CF3COOH и др.).
Предлагаемый способ поясняется примерами.
Общая методика. В микроавтоклав из нержавеющей стали (V=17 мл) или стеклянную ампулу (V=20 мл) (результаты параллельных опытов практически не отличаются) помещали 0.3 ммоля марганецсодержащего катализатора [один из таких, как MnCl2, MnBr2, Mn(OAc)2, Mn(acac)2, Mn(acac)3, Mn2(CO)10], 10 ммолей 1-бромадамантана, 30-50 ммолей CH3CN (который играет роль реагента и растворителя одновременно), и 10 ммолей воды, автоклав герметично закрывали (ампулу запаивали) и нагревали при 100-130°C в течение 1-3 часов. После окончания реакции микроавтоклав (ампулу) охлаждали до ~20°C, вскрывали, реакционную массу экстрагировали хлористым метиленом (5 мл×3 р), растворитель отгоняли, остаток кристаллизовывали из метанола. Выход N-(1-адамантил)ацетамида 82-100%.
ПРИМЕР 1. В микроавтоклав помещали 0.3 ммоля Mn(acac)3, 10 ммолей 1-, бромадамантана, 40 ммолей CH3CN и 10 ммолей воды, автоклав герметично закрывали и нагревали при 100°C в течение 3 часов при перемешивании. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, вскрывали, после обработки реакционной массы, как указано выше, был выделен 1-ацетаминоадамантан с количественным выходом.
Полученный N-(1-адамантил)ацетамид (1) имел т.пл. 147-147, 5°C (метанол). ИК спектр (ν, см-1): 3220 (NH), 1645 (C=O), 1545 (NH). Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м.д.: 51.61 (C1), 41.50 (C2,С8,С9), 30.85 (C3,C5,C7), 36.42 (C4,C6,C10), 25.40 (CH3), 160.86 (C=O). Масс-спектр, m/z (Jотн., %): 193 [M]+43), 192 (9), 150 (7), 137 (8), 136 (100), 135 (24), 134 (25), 100 (8), 94 (45), 93 (18), 92 (16), 91 (17), 79 (15), 77 (14), 58 (8), 55 (7), 43 (31), 42 (12), 41 (21), 39 (14). Найдено, %: C 74.61; H 9.88; N 7.19. C12H19NO. Вычислено, %: C 74.56; H 9.91; N 7.25.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Claims (2)
1. Способ получения N-(1-адамантил)ацетамида (1) формулы
взаимодействием 1-бромадамантана с ацетонитрилом в водной среде, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии марганецсодержащих катализаторов при температуре 100-130°С в течение 1-3 ч при мольном соотношении [1-бромадамантан]:[CH3CN]:[H2O]:[катализатор]=100:300÷500:100:3.
взаимодействием 1-бромадамантана с ацетонитрилом в водной среде, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии марганецсодержащих катализаторов при температуре 100-130°С в течение 1-3 ч при мольном соотношении [1-бромадамантан]:[CH3CN]:[H2O]:[катализатор]=100:300÷500:100:3.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве марганецсодержащих катализаторов используются MnCl2, MnBr2, Mn(OAc)2, Mn(acac)2, Mn(acac)3, Mn2(CO)10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010122561/04A RU2443680C2 (ru) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010122561/04A RU2443680C2 (ru) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010122561A RU2010122561A (ru) | 2011-12-10 |
| RU2443680C2 true RU2443680C2 (ru) | 2012-02-27 |
Family
ID=45405212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010122561/04A RU2443680C2 (ru) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2443680C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2575213C1 (ru) * | 2014-09-05 | 2016-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 1-формамидоадамантана |
| RU2576312C1 (ru) * | 2014-09-05 | 2016-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2008138015A (ru) * | 2008-09-23 | 2010-03-27 | Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
-
2010
- 2010-06-02 RU RU2010122561/04A patent/RU2443680C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2008138015A (ru) * | 2008-09-23 | 2010-03-27 | Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Non-Patent Citations (1)
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2575213C1 (ru) * | 2014-09-05 | 2016-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 1-формамидоадамантана |
| RU2576312C1 (ru) * | 2014-09-05 | 2016-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010122561A (ru) | 2011-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2738401T3 (es) | Proceso para la preparación de ácidos 4-alcoxi-3-hidroxipicolínicos | |
| Huber et al. | Preparation of nitriles from carboxylic acids: A new, synthetically useful example of the Smiles rearrangement | |
| CN114751872A (zh) | 一种柱[5]芳烃n-杂环卡宾类催化剂及其制备方法和应用 | |
| Matsumoto et al. | Organic reactions mediated by electrochemically generated ArS+ | |
| RU2443680C2 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
| ES2644284T3 (es) | Métodos para la producción de 1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno por reacción de una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina | |
| RU2401828C2 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
| RU2466990C2 (ru) | Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] | |
| RU2576312C1 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
| RU2448953C2 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
| RU2744834C2 (ru) | Способ получения 4-алкокси-3-гидроксипиколиновых кислот | |
| Hu et al. | Efficient and convenient synthesis of symmetrical carboxylic anhydrides from carboxylic acids with sulfated zirconia by phase transfer catalysis | |
| RU2455280C1 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
| RU2342358C2 (ru) | Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она | |
| RU2491270C2 (ru) | Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она | |
| RU2824124C1 (ru) | Способ получения 4-бром-3-нитробензальдегида | |
| RU2434848C2 (ru) | Способ получения 1-хлор-3-цианоадамантана | |
| CN108658815B (zh) | 一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物及其制备方法 | |
| JP2008285457A (ja) | グリセリンカーボネートの製造方法 | |
| RU2455282C2 (ru) | Способ получения 1-хлорадамантил-3-формамида (амида 1-хлорадамантил-3-карбоновой кислоты) | |
| Rabiei et al. | Sonocatalyzed Total Synthesis of N, N-diaryl-formamides Through Oxidation and Hydrolysis Reaction of gem-dichloroaziridines using DMSO/H2O | |
| RU2504535C2 (ru) | Способ получения (1-адамантил)ацетона (2-оксопропиладамантана) | |
| Rahimizadeh et al. | Iodine-catalyzed synthesis of spiroorthcarbonates under neutral conditions | |
| RU2125037C1 (ru) | Способ получения 1-гидроксиадамантана | |
| RU2425048C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТАТА-ДИ-ε-КАПРОЛАКТАМАТА МЕДИ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120603 |