RU2443672C1 - Method of producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane - Google Patents
Method of producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443672C1 RU2443672C1 RU2010128045/04A RU2010128045A RU2443672C1 RU 2443672 C1 RU2443672 C1 RU 2443672C1 RU 2010128045/04 A RU2010128045/04 A RU 2010128045/04A RU 2010128045 A RU2010128045 A RU 2010128045A RU 2443672 C1 RU2443672 C1 RU 2443672C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- phenoxy
- dichlorocyclopropane
- carried out
- bromoethane
- Prior art date
Links
- XOSBFEDVBMLPDC-UHFFFAOYSA-N (2,2-dichlorocyclopropyl)oxybenzene Chemical compound ClC1(Cl)CC1OC1=CC=CC=C1 XOSBFEDVBMLPDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000016507 interphase Effects 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- JJFOBACUIRKUPN-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethoxybenzene Chemical compound BrCCOC1=CC=CC=C1 JJFOBACUIRKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N dichlorocarbene Chemical class Cl[C]Cl PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- ZUVAACFIEPYYOP-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopropane Chemical compound COC1CC1 ZUVAACFIEPYYOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Изобретение относится к способу синтеза 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана, который относится к производным циклопропана, содержащим связь Cтрехчленного цикла - гетероатом, проявляющим высокую физиологическую активность [1]. Кроме того, циклопропилсодержащие субстраты представляют огромный интерес для химиков-синтетиков, поскольку указанные соединения обладают уникальным синтетическим потенциалом.The invention relates to a method for the synthesis of 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane, which relates to cyclopropane derivatives containing a C bond of a three-membered ring — a heteroatom exhibiting high physiological activity [1]. In addition, cyclopropyl-containing substrates are of great interest to synthetic chemists, since these compounds have unique synthetic potential.
Уровень техникиState of the art
Известные на сегодняшний день способы получения производных циклопропана характеризуются низкими выходами целевых соединений, а также необходимостью использования дорогих и небезопасных реагентов. В частности 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропан получали реакцией дихлоркарбена с винилфениловым эфиром в момент выделения при взаимодействии трет-бутилата калия и хлороформа. Наиболее высокий выход составил 50% по отношению к хлороформу и был достигнут при температуре 45-50°C и мольном соотношении винилового эфира и хлороформа 7,5:1 [2].The currently known methods for the preparation of cyclopropane derivatives are characterized by low yields of target compounds, as well as the need to use expensive and unsafe reagents. In particular, 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane was obtained by the reaction of dichlorocarbene with vinyl phenyl ether at the time of the isolation of potassium t-butylate and chloroform by reaction. The highest yield was 50% with respect to chloroform and was achieved at a temperature of 45-50 ° C and a molar ratio of vinyl ether to chloroform of 7.5: 1 [2].
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Задачей изобретения является разработка способа получения 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана, имеющего высокий выход целевого продукта.The objective of the invention is to develop a method for producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane having a high yield of the target product.
Для решения этой задачи предложен принципиально иной способ синтеза 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана, основанный на межфазном катализе [3]. По предложенному способу достигается удивительно высокий выход 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана: 93-95%.To solve this problem, a fundamentally different method for the synthesis of 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane, based on interfacial catalysis, was proposed [3]. The proposed method achieves a surprisingly high yield of 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane: 93-95%.
В соответствии с изобретением 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропан получали по следующей схеме:In accordance with the invention, 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane was prepared according to the following scheme:
1-Фенокси-2,2-дихлорциклопропан (II) получали из винилфенилового эфира формулы (I) в двухфазной водно-органической среде, которую предпочтительно образуют хлороформ и водный раствор гидроксида натрия. В качестве межфазного катализатора, который переносит вещества из одной фазы в другую, может быть использован любой известный из уровня техники катализатор, в частности в качестве катализатора может быть использован триэтилбензиламмонийхлорид (ТЭБАХ).1-Phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane (II) was obtained from vinyl phenyl ether of formula (I) in a two-phase aqueous organic medium, which is preferably formed by chloroform and an aqueous solution of sodium hydroxide. As a phase transfer catalyst that transfers substances from one phase to another, any catalyst known in the art can be used, in particular triethylbenzylammonium chloride (TEBAH) can be used as a catalyst.
Для увеличения скорости реакции реакцию проводят при нагревании, при этом для получения высокого выхода целевого продукта температура реакции не должна быть высокой, предпочтительно она не превышает 50°C. Предпочтительно реакцию проводят в диапазоне температур 30-50°C, более предпочтительно при температуре 40-50°C.To increase the reaction rate, the reaction is carried out with heating, while in order to obtain a high yield of the target product, the reaction temperature should not be high, preferably it does not exceed 50 ° C. Preferably, the reaction is carried out in a temperature range of 30-50 ° C, more preferably at a temperature of 40-50 ° C.
Выход 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана (II) составляет 93-95%.The yield of 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane (II) is 93-95%.
В качестве исходного соединения может быть использован винилфениловый эфир формулы (I), выпускаемый в промышленности, или синтезированный по известным из уровня техники методикам. В частности, винилфениловый эфир (I) может быть получен из 1-фенокси-2-бромэтана (III) по следующей схеме:As the starting compound, vinyl phenyl ether of the formula (I), which is commercially available or synthesized according to methods known from the prior art, can be used. In particular, vinyl phenyl ether (I) can be obtained from 1-phenoxy-2-bromoethane (III) according to the following scheme:
Реакцию проводят в среде трет-бутилата калия при нагревании.The reaction is carried out in an environment of potassium tert-butylate when heated.
В качестве исходного соединения может быть использован 1-фенокси-2-бромэтан (III), выпускаемый в промышленности или синтезированный по известным из уровня техники методикам.As the starting compound, 1-phenoxy-2-bromoethane (III) can be used, which is commercially available or synthesized according to methods known from the prior art.
В частности, 1-фенокси-2-бромэтан (III) может быть получен из фенола и 1,2-дибромэтана по следующей схеме:In particular, 1-phenoxy-2-bromoethane (III) can be obtained from phenol and 1,2-dibromoethane according to the following scheme:
Изобретение может быть продемонстрировано с помощью приведенных ниже примеров, содержание которых не предназначено для ограничения объема патентных притязаний, а служит лишь для демонстрации изобретения.The invention can be demonstrated using the following examples, the contents of which are not intended to limit the scope of patent claims, but merely serve to demonstrate the invention.
Примеры осуществления изобретенияExamples of carrying out the invention
Спектры ЯМР 1H получены на приборе Varian BXR-400 (400 МГц) в CDCl3, с использованием ТМС в качестве внутреннего стандарта. Масс-спектры сняты на приборе Finnigan SSQ 7000, тип GC-MS с использованием капиллярной колонки (30 м × 2 мм неподвижная фаза DB-1), газ-носитель - гелий (40 мл/мин) и программированием температуры от 50 до 300°C (10°C/мин). Энергия ионизации 70 эВ. 1 H NMR spectra were obtained on a Varian BXR-400 instrument (400 MHz) in CDCl 3 , using TMS as an internal standard. Mass spectra were recorded on a Finnigan SSQ 7000 instrument, type GC-MS using a capillary column (30 m × 2 mm stationary phase DB-1), carrier gas helium (40 ml / min) and temperature programming from 50 to 300 ° C (10 ° C / min). The ionization energy of 70 eV.
Пример 1. Получение 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана (I)Example 1. Obtaining 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane (I)
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 4.80 г (0.04 моль) винилфенилового эфира, 10 мл хлороформа и 0.4 г триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ). Смесь нагревают на водяной бане до 45-50°C, после чего в течение 15-20 минут прикапывают 12 мл 50%-го водного раствора гидроксида натрия. Реакция продолжается 4-4.5 ч при температуре, не превышающей 50°C. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, тщательно промывают водой до нейтральной реакции, водный слой экстрагируют хлороформом. Сушат над CaCl2, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 7.55 г 1-фенокси-2,2-дихлорциклопропана. Выход: 93%.In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and dropping funnel, 4.80 g (0.04 mol) of vinyl phenyl ether, 10 ml of chloroform and 0.4 g of triethylbenzylammonium chloride (TEBAH) are placed. The mixture is heated in a water bath to 45-50 ° C, after which 12 ml of a 50% aqueous solution of sodium hydroxide are added dropwise over 15-20 minutes. The reaction lasts 4-4.5 hours at a temperature not exceeding 50 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature, washed thoroughly with water until neutral, the aqueous layer was extracted with chloroform. It is dried over CaCl 2 , the solvent is distilled off, the residue is distilled off in vacuo. 7.55 g of 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane are obtained. Yield: 93%.
Характеристики полученного продукта: Т. кип. 165-166°C (20 мм рт.ст.). Т.пл. 23°C; n20 D 1.5370. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д., J (Гц), CDCl3: 1.83-1.85 (дд, 1H, J1=4.8, J2=8.5), 1.94-1.99 (т, 1H, J=8.3), 4.02-4.05 (дд, 1H, J1=4.8, J2=8.0), 7.10-7.42 (м, 5H, Ar). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 202 [M+]. Найдено, %: C 53.29; H 3.92. C9H8Cl2O. Вычислено, %: C 53.23; H 3.97.Characteristics of the obtained product: T. bale. 165-166 ° C (20 mmHg). Mp 23 ° C; n 20 D 1.5370. 1 H NMR spectrum, δ, ppm, J (Hz), CDCl 3 : 1.83-1.85 (dd, 1H, J 1 = 4.8, J 2 = 8.5), 1.94-1.99 (t, 1H, J = 8.3 ), 4.02-4.05 (dd, 1H, J 1 = 4.8, J 2 = 8.0), 7.10-7.42 (m, 5H, Ar). Mass spectrum, m / z (I rel ,%): 202 [M + ]. Found,%: C 53.29; H 3.92. C 9 H 8 Cl 2 O. Calculated,%: C 53.23; H 3.97.
Литературные данные: бесцветные иглы, Т.пл. 23°C, легко растворимые в эфире. Т.кип. 120°C (2-3 мм рт.ст.), n20 D 1.5400 [2].Literature data: colorless needles, mp 23 ° C, readily soluble in ether. T.kip. 120 ° C (2-3 mmHg), n 20 D 1.5400 [2].
Пример 2. Получение винилфенилового эфира (I)Example 2. Obtaining vinylphenyl ether (I)
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 12.5 г трет-бутилата калия в 100 мл трет-бутанола и при умеренном нагревании, в токе аргона, прибавляют раствор 20.1 г 1-фенокси-2-бромэтана в 100 мл сухого бензола. Нагревание и перемешивание продолжают 7 ч. По окончании реакции смесь выливают в 200 мл воды, затем экстрагируют эфиром и сушат над MgSO4. Растворитель отгоняют, остаток подвергают вакуумной перегонке. Получают 8.6 г (71%) винилфенилового эфира (I).In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and dropping funnel, a solution of 12.5 g of potassium tert-butylate in 100 ml of tert-butanol is placed and, with moderate heating, in a stream of argon, a solution of 20.1 g of 1-phenoxy-2-bromoethane in 100 is added. ml of dry benzene. Heating and stirring were continued for 7 hours. At the end of the reaction, the mixture was poured into 200 ml of water, then extracted with ether and dried over MgSO 4 . The solvent is distilled off, the residue is subjected to vacuum distillation. 8.6 g (71%) of vinyl phenyl ether (I) are obtained.
Характеристики полученного продукта: Бесцветная жидкость с характерным резким эфирным запахом. Т.кип. 65-66°C (20 мм рт.ст.), n20 D 1.5225. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д., J (Гц), CDCl3: 4.48-4.50 (дд, J1=6.7, J2=1.6, 1Н), 4.81-4.85 (дд, J1=13.2, J2=1.6, 1H), 6.68-6.72 (дд, J1=13.2, J2=6.7, 1H), 7.45-7.01 (м, 5H, Ar), Масс-спектр, m/z: 121 [M+1]+ 120 [M]+ 77 [C6H5]+.Characteristics of the resulting product: A colorless liquid with a characteristic pungent odor. T.kip. 65-66 ° C (20 mmHg), n 20 D 1.5225. 1 H NMR spectrum, δ, ppm, J (Hz), CDCl 3 : 4.48-4.50 (dd, J 1 = 6.7, J 2 = 1.6, 1H), 4.81-4.85 (dd, J 1 = 13.2, J 2 = 1.6, 1H), 6.68-6.72 (dd, J 1 = 13.2, J 2 = 6.7, 1H), 7.45-7.01 (m, 5H, Ar), Mass spectrum, m / z: 121 [M + 1] + 120 [M] + 77 [C 6 H 5 ] + .
Литературные данные: Т.кип. 54-55°C (10 мм рт.ст.) [4].Literature data: T.kip. 54-55 ° C (10 mmHg) [4].
Пример 3. Получение 1-фенокси-2-бромэтана (III)Example 3. Obtaining 1-phenoxy-2-bromoethane (III)
Смесь 1,2-дибромэтана (46.1 г; 0,24 моль) и фенола (15 г; 0.16 моль) в воде (80 мл) перемешивают и нагревают в трехгорлой колбе объемом 500 мл, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Через полчаса начинают умеренно прикалывать 50%-ный водный раствор гидроксида натрия (8.56 г NaOH, 52 мл H2O). Полученную смесь нагревают и перемешивают 8 часов. Затем смесь охлаждают, отделяют органический слой от неорганического. Последний экстрагируют хлористым метиленом; органическую фазу промывают водным раствором щелочи для удаления непрореагировавшего фенола, затем водой до нейтральной среды. Обработанную смесь сушат над обезвоженным Na2SO4. Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Получают 27.07 г 1-фенокси-2-бромэтана (III). Выход составил 75%A mixture of 1,2-dibromoethane (46.1 g; 0.24 mol) and phenol (15 g; 0.16 mol) in water (80 ml) is stirred and heated in a 500 ml three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and dropping funnel. After half an hour, a 50% aqueous sodium hydroxide solution (8.56 g of NaOH, 52 ml of H 2 O) is pinned moderately. The resulting mixture was heated and stirred for 8 hours. Then the mixture is cooled, the organic layer is separated from the inorganic one. The latter is extracted with methylene chloride; the organic phase is washed with an aqueous alkali solution to remove unreacted phenol, then with water to a neutral medium. The treated mixture was dried over anhydrous Na 2 SO 4 . The solvent was distilled off, the residue was distilled in vacuo. Obtain 27.07 g of 1-phenoxy-2-bromoethane (III). The yield was 75%
Характеристики полученного продукта: Т.кип. 150-152°С (22 мм рт.ст.); n20 D 1.5210. Т.пл. 32-33°C. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д., J (Гц), CDCl3: 3.65-3.69 (т, 2H, CH2, J=6.8); 4.30-4.34 (т, 2H, CH2, J=6); 6.96-7.36 (м, 5H, Ar). Литературные данные: Т.пл. 33˚C.[5].Characteristics of the resulting product: T.kip. 150-152 ° C (22 mmHg); n 20 D 1.5210. Mp 32-33 ° C. 1 H NMR spectrum, δ, ppm, J (Hz), CDCl 3 : 3.65-3.69 (t, 2H, CH 2 , J = 6.8); 4.30-4.34 (t, 2H, CH 2 , J = 6); 6.96-7.36 (m, 5H, Ar). Literature data: So pl. 33˚C. [5].
Список литературыBibliography
1. John C.Krantz, JR., с. Jelleff Carr, Sylvan E. Forman and William E. Evans, JR. Anesthesia. I. The anestheticaction of cyclopropylmethyl ether. J. Pharmacol, 69, 207-220 (1940).1. John C. Krantz, JR., P. Jelleff Carr, Sylvan E. Forman and William E. Evans, JR. Anesthesia. I. The anestheticaction of cyclopropylmethyl ether. J. Pharmacol, 69, 207-220 (1940).
2. М.Ф.Шостаковский, А.А.Никифоров, В.В.Кейко. Присоединение дихлоркарбена к простым виниловым эфирам. Извест. АН СССР, 1967, 142-153.2. M.F. Shostakovsky, A.A. Nikiforov, V.V. Keiko. Joining of dichlorocarbene to vinyl ethers. Known. USSR Academy of Sciences, 1967, 142-153.
3. В.Вебер, Г.Гокель. Межфазный катализ в органическом синтезе. М., Мир, 1980. Makosha М., Waurzynieuricz, M., Tetrahedron Lett., 1969, 4659.3. V. Weber, G. Gokel. Interphase catalysis in organic synthesis. M., Mir, 1980. Makosha M., Waurzynieuricz, M., Tetrahedron Lett., 1969, 4659.
4. Maurizio Solinas, Serafino Gladiali, Mauro Marchetti. Hydroformylation of aryloxy etylenes by Rh/BINAPHOS complex Catalyst deactivation path and application to the asymmetric synthesis of 2-aryloxypropanoic asids. J. Molecular Catalysis. A: Chemical. - 2005. - 226. - p.141-147.4. Maurizio Solinas, Serafino Gladiali, Mauro Marchetti. Hydroformylation of aryloxy etylenes by Rh / BINAPHOS complex Catalyst deactivation path and application to the asymmetric synthesis of 2-aryloxypropanoic asids. J. Molecular Catalysis. A: Chemical. - 2005 .-- 226. - p. 141-147.
5. М.В.Рубцов, А.Т.Байчиков. Синтетические химико-фармацевтические лекарства. М., Медицина, 1971, с.86.5. M.V. Rubtsov, A.T. Baychikov. Synthetic chemical and pharmaceutical drugs. M., Medicine, 1971, p. 86.
Claims (6)
при этом реакцию проводят в двухфазной водно-органической среде в присутствии межфазного катализатора.1. The method of obtaining 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane (II) from vinyl phenyl ether (I) by the reaction:
wherein the reaction is carried out in a two-phase aqueous-organic medium in the presence of an interphase catalyst.
при этом реакцию проводят в присутствии трет-бутилата калия в трет-бутаноле при нагревании.5. The method according to claim 1, in which vinylphenyl ether (I) is preliminarily obtained from 1-Phenoxy-2-bromoethane (III) by the reaction:
wherein the reaction is carried out in the presence of potassium tert-butylate in tert-butanol with heating.
при этом реакцию проводят в присутствии 50%-ного раствора гидроксида натрия при нагревании. 6. The method according to claim 5, in which 1-Phenoxy-2-bromoethane (III) is obtained by the reaction:
wherein the reaction is carried out in the presence of a 50% sodium hydroxide solution when heated.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010128045/04A RU2443672C1 (en) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Method of producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010128045/04A RU2443672C1 (en) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Method of producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010128045A RU2010128045A (en) | 2012-01-20 |
| RU2443672C1 true RU2443672C1 (en) | 2012-02-27 |
Family
ID=45785093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010128045/04A RU2443672C1 (en) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Method of producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2443672C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2796102C1 (en) * | 2022-06-30 | 2023-05-17 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Менделеевский Инжиниринговый Центр" | Method for obtaining 1-(2-bromoethoxy)-2-methoxybenzene |
-
2010
- 2010-07-07 RU RU2010128045/04A patent/RU2443672C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Шостаковский М.Ф. и др. Присоединение дихлоркарбена к простым виниловым эфирам. Известия Академии Наук СССР, Серия химическая, 1967, №1, с.149-153. Ганиуллина Э.Р. и др. Карбенирование арилаллиловых эфиров. Башкирский химический журнал, 2007, том 14, №3, с.44-46. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2796102C1 (en) * | 2022-06-30 | 2023-05-17 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Менделеевский Инжиниринговый Центр" | Method for obtaining 1-(2-bromoethoxy)-2-methoxybenzene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010128045A (en) | 2012-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2822673T3 (en) | Process of cyclopropanation of olefins with N-alkyl-N-nitroso-compounds | |
| IL192213A (en) | Methods of making a ketal functionalized ester of a cyclic unsaturated acid or a salt thereof | |
| TW200906815A (en) | 2-methyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)propanal, and method for production thereof | |
| RU2443672C1 (en) | Method of producing 1-phenoxy-2,2-dichlorocyclopropane | |
| US7173148B2 (en) | Process for producing 1-acetoxy-3-(substituted phenyl)propene compound | |
| AU2014203764A1 (en) | Synthesis of calebin-a and its biologically active analogs | |
| JP4540197B2 (en) | (E) Process for producing 3-methyl-2-cyclopentadecenone | |
| CN109503545B (en) | Preparation method of 1, 4-cyclohexanedione monoethylene glycol ketal | |
| Shi et al. | A new method for synthesizing terminal olefins from esters using the Corey–Chaykovsky reagent | |
| US20020016479A1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
| JP2021533160A (en) | How to make carbonic acid ester | |
| EP3464235B1 (en) | Process for the preparation of polysantol-type compounds | |
| EP0195053A1 (en) | Process for preparing 1,3-cyclohexanedione derivatives and intermediates therefor. | |
| JP4624923B2 (en) | Hydroxyl protecting reagent and hydroxyl protecting method using the same | |
| JP4345671B2 (en) | Process for producing tetrahydropyran-4-ol, its intermediate and process for its production | |
| KR100976749B1 (en) | Process for preparing glycidyl ether | |
| JP4224590B2 (en) | Method for producing organometallic complex and aldol adduct | |
| TW201427938A (en) | Preparation of GGA and derivatives thereof and their co-crystallization with urea or thiourea | |
| JP2015071572A (en) | Chromene triflones, coumarin triflones and their production method | |
| JPS5821892B2 (en) | 1 1- Dihalo -44- Dimethylbutacyennoseizohouhou | |
| JP2006052144A (en) | Process for producing β-substituted β-methoxyacrylate | |
| JPH02235835A (en) | Preparation of 5-chloropentanone-2 | |
| JP2006104203A (en) | 1-acetoxy-3- (substituted phenyl) propene compound | |
| PL208265B1 (en) | Method for the manufacture of substituted cyanovinyloxiranes | |
| HK1217689B (en) | Synthesis of calebin-a and its biologically active analogs |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120708 |