[go: up one dir, main page]

RU2442613C2 - Медицинский клей и способы склеивания тканей - Google Patents

Медицинский клей и способы склеивания тканей Download PDF

Info

Publication number
RU2442613C2
RU2442613C2 RU2008133703/15A RU2008133703A RU2442613C2 RU 2442613 C2 RU2442613 C2 RU 2442613C2 RU 2008133703/15 A RU2008133703/15 A RU 2008133703/15A RU 2008133703 A RU2008133703 A RU 2008133703A RU 2442613 C2 RU2442613 C2 RU 2442613C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
active hydrogen
containing many
hydrogen groups
groups
component containing
Prior art date
Application number
RU2008133703/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008133703A (ru
Inventor
Эрик Дж. БЕКМЭН (US)
Эрик Дж. БЕКМЭН
Цзяньин ЧЖАН (US)
Цзяньин ЧЖАН
Original Assignee
Юниверсити Оф Питтсбург - Оф Дзе Коммонвелс Систем Оф Хайе Эдьюкейнш
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юниверсити Оф Питтсбург - Оф Дзе Коммонвелс Систем Оф Хайе Эдьюкейнш filed Critical Юниверсити Оф Питтсбург - Оф Дзе Коммонвелс Систем Оф Хайе Эдьюкейнш
Publication of RU2008133703A publication Critical patent/RU2008133703A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2442613C2 publication Critical patent/RU2442613C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/001Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L24/0015Medicaments; Biocides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/001Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L24/0042Materials resorbable by the body
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/04Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/04Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials
    • A61L24/046Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/02Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/18Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1808Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/18Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1833Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having ether, acetal, or orthoester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/22Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/22Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • C08G18/307Atmospheric humidity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/771Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8022Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
    • C08G18/8025Masked aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к медицине. Описан способ склеивания биологических тканей, который заключается в нанесении биологически разлагаемого клея на ткань. Клей, содержащий влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент, полученный взаимодействием (а) многофункционального изоцианатного компонента и (b) многофункционального компонента с активными водородными группами, который включает по меньшей мере 30% по массе, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100. Отношение активных водородных групп к изоцианатным группам может быть менее 1,0. Склеивание биологических тканей обеспечивает хороший результат с косметической точки зрения. 5 н. и 27 з.п. ф-лы.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Эта заявка имеет приоритет заявки США на патент, имеющей серийный номер 60/762,634 и название «МЕДИЦИНСКИЙ КЛЕЙ И СПОСОБЫ СКЛЕИВАНИЯ ТКАНЕЙ», поданной 27 января 2006 года, полное раскрытие которой включено в данное описание посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к медицинским клеям и способам склеивания тканей.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Ежегодно в США для лечения к врачам первой помощи поступает приблизительно одиннадцать миллионов пациентов с ранами травматической этиологии. Травматические раны соперничают с респираторными инфекциями за первое место по числу людей, обращающихся за медицинской помощью. Обычные методы соединения тканей (например, швы и скобки) имеют ряд существенных ограничений, включая невозможность обеспечить герметичное закрытие раны, непригодность в микрохирургической практике, необходимость повторного вмешательства для их удаления, высокую вероятность воспаления и инфекции, значительное образование рубцов и повреждение тканей во время их наложения. В ряде случаев используются медицинские пленки, но применение медицинских пленок ограничено их слабой прочностью и сложностями, возникающими в результате их приклеивания к тканям. Лечение рваных ран при помощи швов часто требует применения местной анестезии и использования игл, которые могут негативно повлиять на психику и без того испуганного пациента. См, например, McCaig LF, "National Hospital Ambulatory Medical Care Survey: 1992 Emergency Department Summary, Vital Health Stat, 1994, 245, 1-12; и Eland JM, Anderson JE, "The Experience of Pain in Children," In: Jacox AK, ed. Pain, Boston, Mass: Little Brown & Co., 1997 453-473. Также хирургическое восстановление ран при помощи швов болезненно и требует длительного времени. В течение длительного времени врачи изыскивали методы заживления ран, которые требуют небольшого времени, не требуют дополнительного хирургического вмешательства, минимизируют неудобства, создаваемые для пациентов, и обеспечивают хороший результат с косметической точки зрения.
В попытках достичь этих целей, были разработаны как биологические, так и синтетические клеи для тканей. Примеры известных биологических клеев для тканей включают фибриновые клеи. Примеры известных синтетических клеев для тканей включают цианоакрилаты, уретановые форполимеры и желатин-резорцинол-формальдегид. Область применения клеев на биологических тканях -это склеивание от мягких (соединительная ткань) до твердых (обызвествленных) тканей. Клеи для мягких тканей применяют как наружно, так и внутренне для соединения тканей и закрытия ран. Клеи для твердых тканей используют, например, чтобы прикрепить протезирующие материалы к зубам и костям.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Описанный способ склеивания биологических тканей заключается в нанесении биологически разлагаемого клея на ткань. Клей содержит влагоотверждаемый, изоцианат-функциональный компонент, полученный взаимодействием (а) многофункционального изоцианатного компонента (компонента, содержащего множество изоцианатных функциональных групп) и (b) многофункционального компонента с активными водородными группами (компонента, содержащего множество активных водородных групп), который содержит по меньшей мере 30 масс.%, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100. Отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам при получении изоцианат-функционального компонента может быть менее 1,0. При нанесении на ткань и в присутствии влаги композиции образуют поперечные связи (происходит сшивка) с образованием полимерной сети.
Термин "компонент" относится к отдельным соединениям и к смесям различных соединений. Таким образом, например, "влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент" (который относится к той части клея, которая получена взаимодействием многофункционального изоцианатного компонента и многофункционального компонента с активными водородными группами) может включать один влагоотверждаемый изоцианат-функциональный форполимер или смесь влагоотверждаемых изоцианат-функциональных форполимеров, имеющих различные составы. Точно так же "многофункциональный изоцианатный компонент" может включать одно многофункциональное изоцианатное соединение или смесь различных многофункциональных изоцианатных соединений. В случае смесей изоцианат-функциональных форполимеров для отдельных форполимеров R может быть больше 1 или меньше 1, но R может быть меньше 1 для общего изоцианат-функционального компонента. Аналогично, "многофункциональный компонент с активными водородными группами" может включать только многофункциональный реагент с активными водородными группами, имеющий эквивалентную массу менее 100 или может включать смеси этого реагента с (а) другими многофункциональными реагентами с активными водородными группами, имеющими эквивалентную массу менее 100, но различный химический состав, и/или (b) одним или более многофункциональным реагентом с активными водородными группами, который имеет эквивалентную массу более 100.
Термин "эквивалентная масса" относится к молекулярной массе, разделенной на функциональность (число функциональных групп в молекуле). Таким образом, например, глицерин, который имеет молекулярную массу 92 и функциональность "f", равную 3, имеет эквивалентную массу, равную приблизительно 31. Глюкоза, которая имеет молекулярную массу 180 и функциональность "f", равную 5, имеет эквивалентную массу, равную 36.
Определенные варианты влагоотверждаемой изоцианат-функциональной композиции (то есть, у которой f>2 и h=2) альтернативно могут быть определены с точки зрения длины ее цепи, обозначенной "Xn," рассчитанной в соответствии со следующим уравнением:
Xn=(frp+1-rp)/(1-rp),
где
"f" - это средняя функциональность многофункционального реагента с активными водородными группами,
"r" - это отношение общего количества активных водородных групп к общему количеству изоцианатных групп, и
"р" представляет собой степень завершенности реакции и равно единице.
В нескольких вариантах осуществления настоящего изобретения, композиции имеют значения Xn более 4, но не более 61. Например, Xn может находиться в диапазоне от 7 до 61, от 7 до 41 или от 7 до 22.
Также предложена биологически разлагаемая, влагоотверждаемая изоцианат-функциональная композиция (композиция, содержащая изоцианатные функциональные группы), которая включает продукт реакции между (а) многофункциональным изоцианатным компонентом и (b) многофункциональным компонентом с активными водородными группами, включающим по меньшей мере 30 масс.%, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100. Композиция также включает агент, который выбран из группы, состоящей из катализаторов, латентных отвердителей, агентов, изменяющих реологические свойства и также их комбинаций.
Также предложена композиция, полученная в результате реакции (а) многофункционального изоцианатного компонента, имеющего среднюю функциональность h, и (b) многофункционального компонента с активными водородными группами, имеющего среднюю функциональность по меньшей мере f, и состоящая по существу из многофункциональных реагентов с активными водородными группами, имеющих эквивалентную массу менее 100, причем отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 1/h<R<0,9.
Клей и другие композиции легко синтезируются и обеспечивают минимально инвазивный способ нанесения, например, для закрытия ран. Модуль или плотность (густота) композиций могут быть приспособлены для применения, например, либо как для склеивания мягких/гибких (соединительных) тканей (например, кожные клеи, заменяющие швы и скобки для закрытия определенных рваных ран и/или разрезов) или для склеивания твердых/жестких (обызвествленных) тканей (например, костные или зубные клеи) у людей и животных.
Подробности одного или большего количества вариантов осуществления настоящего изобретения изложены далее. Другие особенности, задачи и преимущества изобретения будут очевидны из описания и из формулы изобретения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения биологически разлагаемые клеи, применяющиеся для нанесения на биологическую ткань (например, на мягкие ткани), включают влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент, полученный взаимодействием (а) многофункционального изоцианатного компонента и (b) многофункционального компонента с активными водородными группами, который включает по меньшей мере 30 масс.%, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100.
Отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам может быть менее 1,0. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, отношение R выбрано таким, что 0,5≤R<0,9. Например, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, многофункциональный изоцианатный компонент имеет среднюю функциональность, равную 2, многофункциональный компонент с активными водородными группами имеет среднюю функциональность, равную по меньшей мере 3, и R выбрано таким, что 0,5<R<0,9; 0,5<R<0,8; или 0,5<R<0,67. В других вариантах осуществления настоящего изобретения, многофункциональный изоцианатный компонент имеет среднюю функциональность, равную 3, многофункциональный компонент с активными водородными группами имеет среднюю функциональность, равную по меньшей мере 2, и R выбрано таким, что 0,33<R<0,9; 0,33<R<0,8 или 0,33<R<0,67. Альтернативно, композиция может быть описана с точки зрения длины ее цепи "Xn," как уже было определено выше в разделе «Сущность изобретения».
При нанесении на биологическую ткань в присутствии влаги клей образует поперечные связи с образованием полимерной сети. Чтобы сформировать сеть, влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент клея имеет среднее число функциональных изоцианатных групп более 2, и предпочтительно более 2,1. Как правило, количество функциональных изоцианатных групп равно по меньшей мере 2,5 или по меньшей мере 3. Термин "средний" отражает тот факт, что влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент, как указано выше в разделе «Сущность изобретения», может содержать множество влагоотверждаемых изоцианат-функциональных форполимеров, имеющих различные химические составы. В этом отношении, функциональность (и другие характеристики) могут быть определены на основе средних молярных величин.
Поперечно-связанная сеть биологически разлагается в течение времени. Например, она может разлагаться в промежутке времени, в течение которого происходит заживление. Она может, например, остаться неизмененной, удерживаясь на тканях рваной раны или разреза, пока не произойдет заживление в таком достаточном объеме, при котором рана или разрез будут оставаться закрытыми. Это может произойти в течение дней или месяцев, например, в зависимости от клея. В одном варианте осуществления настоящего изобретения, поперечно-связанная сеть биологически разлагается с потерей по меньшей мере приблизительно 2/3 ее материала за период времени от приблизительно 3 до приблизительно 60 дней.
Многофункциональный изоцианатный компонент имеет среднее число изоцианатных групп, равное по меньшей мере 2. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, среднее число изоцианатных групп равно 2, в то время как в некоторых других вариантах осуществления настоящего изобретения оно равно 3. Термин "средний" отражает тот факт, что многофункциональный изоцианатный компонент, как указано выше в разделе «Сущность изобретения», может содержать множество видов многофункциональных изоцианатов. Применимые многофункциональные изоцианаты включают гидрофильньные многофункциональные изоцианаты и также те изоцианаты, которые получены из аминокислот и производных аминокислот. Конкретные примеры включают лизиндиизоцианат (ЛДИ) и его производные (например, алкилэфиры, такие как метиловый или этиловый эфиры) и лизинтриизоцианат (ЛТИ) и его производные (например, алкилэфиры, такие как метиловый или этиловый эфиры). Производные дипептида могут также быть использованы. Например, дипептид может быть получен из лизина и другой аминокислоты (например, валина или глицина). Кроме того, могут также использоваться изоцианаты, полученные из путресцина (диаминобутана). Один класс применимых мультиизоцианатов включает в основном те мультиизоцианаты, которые получены из биологически совместимых многофункциональных аминов. Термин "биологически совместимый", как он использован в настоящем описании, в основном относится к совместимости с живой тканью или живой системой.
Многофункциональный компонент с активными водородными группами включает один или более многофункциональных реагентов с активными водородными группами. Компонент имеет среднюю функциональность по меньшей мере 2, и может иметь 3 или более. Кроме того, термин "средний" отражает тот факт, что многофункциональный компонент с активными водородными группами, как уже отмечалось выше может включать множество видов многофункциональных реагентов с активными водородными группами.
Многофункциональный компонент с активными водородными группами содержит по меньшей мере 30 масс.%, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, эквивалентная масса составляет менее 50, в то время как в других вариантах осуществления настоящего изобретения - менее 40. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, процентное отношение может быть равным по меньшей мере 50% или равным по меньшей мере 75%, в то время как в других вариантах осуществления настоящего изобретения многофункциональный реагент с активными водородными группами, по существу, состоит из многофункциональных реагентов с активными водородными группами, имеющих эквивалентную массу менее 100 (или менее 50; или менее 40). В других вариантах осуществления настоящего изобретения, многофункциональный активный водородсодержащий компонент не содержит многофункциональных реагентов с активными водородными группами, имеющих сложноэфирную связь или эфирную связь в основной цепи. "Сложноэфирная связь или эфирная связь в основной цепи" представляют собой связь, которая в отличие от боковой группы или боковой цепи появляется в основной цепи молекулы. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения многофункциональные реагенты с активными водородными группами многофункционального компонента с активными водородными группами могут иметь молекулярную массу менее 600, менее 400 или менее 200.
Применимые многофункциональные реагенты с активными водородными группами включают высокомолекулярные спирты, полиамины и политиолы. Один класс применимых высокомолекулярных спиртов, имеющих эквивалентные массы менее 100, включает глицерин, диглицерин, пентаэритрит, ксилит, арабит, фуцит, рибит, сорбит, маннит и их комбинации. Другой класс применимых высокомолекулярных спиртов, имеющих эквивалентные массы менее 100, включает сахариды (например, глюкозу, фруктозу, сахарозу и лактозу), олигосахариды, полисахариды и их комбинации. Также пригодными являются высокомолекулярные спирты, имеющие эквивалентные массы менее 100, выбранные из стероидов, аскорбиновой кислоты, глюконовой кислоты, глюкуроновой кислоты, глюкозамина и их комбинаций.
Другой класс применимых многофункциональных реагентов с активными водородными группами включает главным образом биологически совместимые многофункциональные реагенты с активными водородными группами, имеющие эквивалентные массы менее 100.
Многофункциональная композиция, содержащая активные водородные группы, может также включать многофункциональные реагенты с активными водородными группами, имеющие эквивалентную массу более 100, при условии вышеописанных процентных ограничений массы. Примеры типичных реагентов включают сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиалкиленоксиды, полиаминокислоты, поликарбонаты, полиангидриды, и т.п., которые содержат множество активных водородных групп.
Один пример биологически разлагаемого клея, применяемого для нанесения на биологическую ткань, содержит влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент, полученный взаимодействием (а) многофункционального изоцианатного компонента, имеющего среднюю функциональность 2, и (b) многофункционального компонента с активными водородными группами, имеющего среднюю функциональность по меньшей мере 3, который содержит по меньшей мере 30 масс.%, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100. Отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 0,5<R<0,9. Кроме того, многофункциональный компонент с активными водородными группами не содержит многофункциональных реагентов с активными водородными группами, имеющих сложноэфирную связь или эфирную связь в основной цепи.
В другом примере биологически разлагаемый клей, применимый для нанесения на биологическую ткань, включает влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент, полученный взаимодействием (а) многофункционального изоцианатного компонента, имеющего среднюю функциональность 3, и (b) многофункционального компонента с активными водородными группами, имеющего среднюю функциональность по меньшей мере 2, который содержит по меньшей мере 30 масс.%, исходя из общей массы многофункционального компонента с активными водородными группами, многофункционального реагента с активными водородными группами, имеющего эквивалентную массу менее 100. Отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 0,33<R<0,9. Кроме того, многофункциональный компонент с активными водородными группами не содержит многофункциональных реагентов с активными водородными группами, имеющих сложноэфирную связь или эфирную связь в основной цепи.
Влагоотверждаемый изоцианат-функциональный компонент может быть получен взаимодействием одного или более многофункциональных изоцианатных реагентов и одного или более многофункциональных компонентов с активными водородными группами либо последовательно, либо в одной реакции. Альтернативно, множество влагоотверждаемых изоцианат-функциональных форполимеров могут быть получены отдельно друг от друга и затем могут быть смешаны вместе с образованием влагоотверждаемого изоцианат-функционального компонента.
Кроме того клей может включать один или более агентов, выбранных из катализаторов, латентных отвердителей, агентов, изменяющих реологические свойства, и их комбинаций. Примеры применимых катализаторов включают третичные амины (например, алифатические третичные амины) и металлоорганические соединения. Конкретные примеры включают 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO), 2,2'-диморфолиндиэтиловыйэфир (DMDEE), дибутилдилаурат олова (DBTDL), 2-этилэксаноат висмута и их комбинации. Количество катализатора выбирается, исходя из особенностей реагентов. Однако в целом, количество катализатора, если он присутствует, составляет приблизительно не более 5 масс.% исходя из общей массы клея, и предпочтительно не более чем приблизительно 2 масс.%.
Латентный отвердитель может использоваться для коррекции "времени схватывания" клея (то есть, промежутка времени до того, как образуются поперечные связи и клей становится термоотверждающимся материалом). "Время схватывания", в свою очередь, рассчитывается исходя из потребностей конкретного применения, для которого используется данный клей. В целом, это время может колебаться приблизительно от 30 секунд до приблизительно 10 минут, более предпочтительно от приблизительно 30 секунд до приблизительно 5 минут и еще более предпочтительно от приблизительно 3 минут до приблизительно 5 минут.
Подходящие примеры латентных отвердителей включают многофункциональные имины, например, синтезированные из биологически совместимых альдегидов (например, 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида) и биологически совместимые многофункциональные амины (например, аминокислоты или их производные, включая лизин и эфиры лизина). Количество латентного отвердителя выбирается исходя из составляющих компонентов клея и желаемого "времени схватывания". Последнее, в свою очередь, может зависеть от конкретного применения клея. Обычно количество латентного отвердителя, в том случае, когда он присутствует, составляет не более чем приблизительно 30 масс.%, исходя из общей массы клея. В некоторых вариантах осуществления изобретения количество отвердителя составляет не более 15 масс.%, в то время как в других вариантах это количество составляет не более 10 масс.%.
Для достижения желаемых характеристик эксплуатации для конкретного случая применения используется агент, изменяющий реологические свойства (включая вязкость клея). В целом, вязкость клея находится в диапазоне от приблизительно 1 до 170000 сантипуаз (измеренная при температуре 20°С) и более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 1 до 150000 сантипуаз или от 1 до 100000 сантипуаз для того, чтобы облегчить нанесение клея. Для создания распыляемого или впрыскиваемого клея, является предпочтительным, когда его вязкость находится в диапазоне от приблизительно 1 до 5000 сантипуаз, предпочтительно от 1 до 2000 сантипуаз. Клеи, разработанные для намазывания на определенный участок, предпочтительно имеют вязкость в диапазоне от приблизительно 100 до 150000 сантипуаз и более предпочтительно от приблизительно 5000 до 50000 сантипуаз.
Полезные агенты, изменяющие реологические свойства, включают материалы, которые действуют как растворители для клея. Конкретные примеры включают триацетин, диметилизосорбид, соевый этиловый эфир, диметилсульфоксид (ДМСО), карбонат пропилена и гликолевые диэфиры. Кроме того, избыток многофункционального изоцианата (например, избыток ЛДИ и/или ЛТИ) может также играть роль агента, изменяющего реологические свойства. Количество агентов, изменяющих реологические свойства, выбирается, исходя из составляющих компонентов клея и конкретного случая применения клея. Обычно, количество агентов, изменяющих реологические свойства, если они присутствуют, составляет не более, чем приблизительно 70 масс.%, исходя из общей массы клея. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения агенты, изменяющие реологические свойства, не реагируют с изоцианатными функциональными группами.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пример 1
ЛДИ/Глицерин (R=0,64) плюс 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO)
Клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике с использованием DABCO в качестве катализатора. Согласно методике 0,10 г DABCO и 1,57 г глицерина (17,0 ммоль, -ОН 51,0 ммоль) добавляют к 8,43 г ЛДИ (39,7 ммоль, -NCO 79,5 ммоль) в сухом химическом стакане емкостью 20 мл. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно одного часа и получают вязкую жидкость. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота до использования. Вязкую жидкость распределяют (намазывают) по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через 1-3 минуты.
Пример 2
ЛДИ/Глицерин (R=0,67) плюс DABCO
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 0,10 г DABCO и 1,62 г глицерина (17,6 ммоль, -ОН 52,9 ммоль) добавляют к 8,38 г ЛДИ (39,5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль) в сухом химическом стакане емкостью 20 мл. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно одного часа и получают вязкую жидкость. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота до использования. Вязкую жидкость распределяют по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через приблизительно 1-3 минуты.
Пример 3
ЛДИ/Глицерин/DABCO (R=0,67) плюс дополнительный ЛДИ
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 0,10 г DABCO и 1,62 г глицерина (17,6 ммоль, -ОН 52,9 ммоль) добавляют к 8,38 г ЛДИ (39,5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль) в сухом химическом стакане емкостью 20 мл. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно одного часа и получают вязкую жидкость. В этот момент к реакционной смеси добавляют 8,38 г ЛДИ (39,5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль). Продукт реакции перемешивают в течение 5 минут, что приводит к образованию очень вязкой жидкости. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Пример 4
ЛДИ/Глицерин (R=0,67) плюс 2,2'-диморфолиндиэтиловый эфир (ДМДЭЭ)
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 0,10 г ДМДЭЭ и 1,62 г глицерина (17,6 ммоль, -ОН 52,9 ммоль) добавляют к 8,38 г ЛДИ (39,5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль) в сухом химическом стакане емкостью 20 мл. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи и получают вязкую жидкость. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота до использования. Вязкую жидкость распределяют по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через приблизительно 1-3 минуты.
Пример 5
ЛДИ/Глицерин/дибутилдилаурат олова (R=0,64) (ДБТДЛ) плюс ДМДЭЭ.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 9,4 мкл (0,10 масс.%) ДБТДЛ и 1,57 г глицерина (17,0 ммоль, -ОН 51,0 ммоль) добавляли к 8,43 г ЛДИ (39,7 ммоль, -NCO 79,5 ммоль) в сухом химическом стакане емкостью 20 мл. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно 30 минут и получают вязкую жидкость. В этот момент к реакционной смеси добавляют 0,10 г ДМДЭЭ. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота до использования. Вязкую жидкость распределяют по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через приблизительно 1-3 минуты.
Пример 6
ЛДИ/Глицерин/ДБТДЛ (R=0,67) в диметилформамиде (ДМФА) плюс ДМДЭЭ.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,62 г глицерина (17,6 ммоль, -ОН 52,9 ммоль) и 8,38 г ЛДИ (39.5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль) добавляют к 5,0 г ДМФА в сухом химическом стакане емкостью 20 мл и перемешивают до образования гомогенной массы. Добавляют 9,4 мкл (0,10 масс.%) ДБТДЛ. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно 10 минут и получают вязкую жидкость. В этот момент к реакционной смеси добавляют 0,30 г ДМДЭЭ. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота до использования. Вязкую жидкость распределяют по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через приблизительно 1-3 минуты.
Пример 7
ЛДИ/Глицерин/ 2-этилгексаноат висмута (R=0,67) в диметилсульфоксиде (ДМСО) плюс ДМДЭЭ.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,62 г глицерина (17,6 ммоль, -ОН 52,9 ммоль) и 8,38 г ЛДИ (39,5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль) добавляют к 4,5 г ДМСО в сухом химическом стакане емкостью 20 мл и перемешивают до образования гомогенной массы. Добавляют 8,0 мкл 2-этилэксаноата висмута. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно 1 минуты и получают вязкую жидкость. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота до использования. Вязкую жидкость распределяют по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через приблизительно 1-3 минуты.
Пример 8
ЛДИ/Глицерин/ДБТДЛ (R=0,67) в ДМФА
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,26 г глицерина (13,7 ммоль, -Н 41,0 ммоль) и 8,74 г ЛДИ (41,2 ммоль, -NCO 82,4 ммоль) добавляют к 5,0 г ДМФА в сухом химическом стакане емкостью 20 мл и перемешивают до получения гомогенной массы. Добавляют 9,4 мкл ДБТДЛ. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение приблизительно 10 минут и получают вязкую жидкость. В этот момент, для получения продукта с длиной цепи, равной 13, к реакционной смеси добавляют 0,42 г глицерина (4,6 ммоль, -ОН 13,7 ммоль). Продукт реакции перемешивают в течение 2 минут, что приводит к образованию очень вязкой жидкости. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Пример 9
ЛДИ/Глицерин/ 2-этилгексаноат висмута (R=0,6) в ДМСО.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,20 г глицерина (13,0 ммоль, -ОН 39,1 ммоль) растворяют в 4,54 г ДМСО, содержащего 2 мкл 2-этилэксаноата висмута. К раствору по каплям добавляют ЛДИ до общего содержания ЛДИ, равного 1,38 г (6,51 ммоль, -NCO 13.0 ммоль). В результате реакции образуется молекула, имеющая длину цепи, равную 3, с R=3. Затем полученный раствор по каплям добавляют ко второму раствору, содержащему 5 г ДМСО, 5,53 г ЛДИ (26,03 ммоль, -NCO 52,1 ммоль) и 4 мкл 2-этилгексаноата висмута. Конечный продукт представляет собой вязкую жидкость с R=3. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Пример 10
ЛДИ/Глицерин/ДБТДЛ (R=0,67) в п-диоксане плюс 2-этилгексаноат висмута и ДМДЭЭ и триацетин.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,62 г глицерина (17,6 ммоль, -ОН 52,9 ммоль) и 8,38 г ЛДИ (39,5 ммоль, -NCO 79,0 ммоль) добавляют к 27 г п-диоксана в сухом химическом стакане емкостью 20 мл и перемешивают до достижения гомогенной массы. Добавляют 9,4 мкл ДБТДЛ. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. Диоксан удаляют методом роторного испарения, в результате чего образуется прозрачная вязкая жидкость. В этот момент к реакционной смеси добавляют 0,30 г ДМДЭЭ и 48 мкл 2-этилгексаноата висмута, а также 2,0 г (20 масс.%) триацетина, как инертного растворителя. Продукт реакции перемешивают до образования гомогенной массы. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота. Вязкую жидкость распределяют по каждому из двух участков свежей мышечной ткани быка, которые, когда их соединяют сжатием, крепко прилипают друг к другу через приблизительно 1-3 минуты.
Пример 11
ЛДИ/дипентаэритрит (R=0,5) в ДМСО.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,00 г дипентаэритрита (3,9 ммоль, -ОН 23,6 ммоль) и 5,0 г ЛДИ (23,6 ммоль, -NCO 47,2 ммоль) добавляют к 10,00 г ДМСО и перемешивают до образования гомогенной массы. Затем добавляют 0,5 мкл 2-этилгэксаноата висмута. Реакционную смесь перемешивают на ледяной бане в течение приблизительно 4 часов, затем при комнатной температуре в течение 1 часа, и получают вязкую жидкость. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Пример 12
ЛДИ/эритрит (R=0,5) в ДМСО.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,00 г эритрита (8,19 ммоль, -ОН 32,7 ммоль) и 6,95 г ЛДИ (32,7 ммоль, -NCO 65,5 ммоль) добавляют к 8,00 г ДМСО и перемешивают до образования гомогенной массы. Затем добавляют 0,5 мкл 2-этилгэксаноата висмута. Реакционную смесь перемешивают на ледяной бане в течение приблизительно 1 часа, затем при комнатной температуре в течение 1 часа, что приводит к образованию вязкой жидкости. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Пример 13
ЛДИ/ксилит (R=0,5) в ДМСО.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,15 г ксилита (7,6 ммоль, -ОН 37,8 ммоль) и 8,02 г ЛДИ (37,8 ммоль, -NCO 75,6 ммоль) добавляют к 6,25 г ДМСО и перемешивают до образования гомогенной массы. Затем добавляют 8 мкл 2-этилгэксаноата висмута. Реакционную смесь перемешивают на ледяной бане в течение приблизительно 1 часа, затем при комнатной температуре в течение 1 часа, что приводит к образованию вязкой жидкости. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Пример 14
ЛДИ/эритрит/глицерин (R=0,5) в ДМСО.
Другой клей для ткани на основе полиуретана и ЛДИ синтезируют согласно следующей методике. 1,00 г эритрита (8,19 ммоль, -ОН 32,7 ммоль), 0,75 г глицерина (8,19 ммоль, -ОН 24,6 ммоль) и 12,16 г ЛДИ (57,3 ммоль, -NCO 114,6 ммоль) добавляют к 10,00 г ДМСО и перемешивают до образования гомогенной массы. Затем добавляют 8 мкл 2-этилэксаноата висмута. Реакционную смесь перемешивают на ледяной бане в течение приблизительно 1 часа, затем при комнатной температуре в течение 1 часа, что приводит к образованию вязкой жидкости. Вязкую жидкость хранят при комнатной температуре в атмосфере азота.
Выше описан ряд вариантов осуществления настоящего изобретения. Однако подразумевается, что различные модификации могут быть выполнены без отклонения от смысла и не выходя за рамки изобретения. Соответственно, другие варианты осуществления изобретения находятся в рамках нижеследующей формулы изобретения.

Claims (32)

1. Способ склеивания биологической ткани, включающий нанесение биологически разлагаемого клея на ткань, где
клей содержит влагоотверждаемый компонент, содержащий множество изоцианатных функциональных групп, полученный взаимодействием:
(a) компонента, содержащего множество изоцианатных функциональных групп, имеющего среднюю функциональность (h) по меньшей мере 2, и включающего соединения, содержащие множество изоцианатных функциональных групп, полученные из биологически совместимых многофункциональных аминов; и
(b) компонента, содержащего множество активных водородных групп, содержащего по меньшей мере 30 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 100, где массовые проценты рассчитаны исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп,
где отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 1/h<R<0,9.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, включает по меньшей мере 50 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 100, где массовые проценты рассчитаны исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, состоит, по существу, из реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 100.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, выбран из группы, состоящей из компонентов с гидроксильными функциональными группами, компонентов с аминовыми функциональными группами и их комбинаций.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, содержит компонент с гидроксильными функциональными группами.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, включает по меньшей мере 30 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 50, где массовые проценты рассчитаны исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, включает по меньшей мере 30 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 40, где массовые проценты рассчитаны исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, не содержит реагентов, содержащих множество активных водородных групп, имеющих сложноэфирную связь или эфирную связь в основной цепи.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, имеет среднюю функциональность по меньшей мере 2.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество активных водородных групп, имеет среднюю функциональность по меньшей мере 3.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество изоцианатных групп, имеет среднюю функциональность по меньшей мере 2.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество изоцианатных групп, имеет среднюю функциональность по меньшей мере 3.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество изоцианатных групп, включает соединения, содержащие множество изоцианатных функциональных групп, полученных из аминокислот и производных аминокислот или из путресцина.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество изоцианатных групп, имеет среднюю функциональность 2, компонент, содержащий множество активных водородных групп, имеет среднюю функциональность по меньшей мере 3, и отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 0,5<R<0,9.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что отношение R выбрано таким, что 0,5<R<0,8.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что отношение R выбрано таким, что 0,5<R<0,67.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество изоцианатных групп, имеет среднюю функциональность, равную 3, компонент, содержащий множество активных водородных групп, имеет среднюю функциональность, равную по меньшей мере 2, и отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 0,33<R<0,9.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что отношение R выбрано таким, что 0,33<R<0,8.
19. Способ по п.17, отличающийся тем, что отношение R выбрано таким, что 0,33<R<0,67.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что клей дополнительно содержит агент, выбранный из группы, состоящей из катализаторов, латентных отвердителей, агентов, изменяющих реологические свойства, и их комбинации.
21. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент, содержащий множество активных водородных групп, имеющий эквивалентную массу менее 100, выбран из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, пентаэритрита, ксилита, арабита, фуцита, рибита, сорбита, маннита и их комбинаций.
22. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент, содержащий множество активных водородных групп, имеющий эквивалентную массу менее 100, представляет собой глицерин.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент, содержащий множество активных водородных групп, имеющий эквивалентную массу менее 100, выбран из группы, состоящей из сахаридов, олигосахаридов, полисахаридов и их комбинаций.
24. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент, содержащий множество активных водородных групп, имеющий эквивалентную массу менее 100, представляет собой сахарид, выбранный из группы, состоящей из глюкозы, фруктозы, сахарозы, лактозы и их комбинаций.
25. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент, содержащий множество активных водородных групп, имеющий эквивалентную массу менее 100, представляет собой стероид.
26. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент, содержащий множество активных водородных групп, имеющий эквивалентную массу менее 100, выбран из группы, состоящей из аскорбиновой кислоты, глюконовой кислоты, глюкуроновой кислоты, глюкозамина и их комбинаций.
27. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент, содержащий множество изоцианатных групп, выбран из группы, состоящей из лизиндиизоцианата, производных лизиндиизоцианата, лизинтриизоцианата, производных лизинтриизоцианата и их комбинаций.
28. Способ по п.1, отличающийся тем, что ткань представляет собой мягкую ткань.
29. Клей, содержащий влагоотверждаемый компонент, содержащий множество изоцианатных функциональных групп, полученный взаимодействием:
(a) компонента, содержащего множество изоцианатных функциональных групп, имеющего среднюю функциональность 2 и включающего соединения, содержащие множество изоцианатных функциональных групп, полученные из биологически совместимых многофункциональных аминов; и
(b) компонента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего среднюю функциональность по меньшей мере 3, который включает по меньшей мере 30 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 100, где массовые проценты рассчитаны, исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп, где
(i) отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 0,5<R<0,9,
(ii) компонент, содержащий множество активных водородных групп, не содержит реагентов, содержащих множество активных водородных групп, имеющих сложноэфирную связь или эфирную связь в основной цепи, и
(iii) клей является биологически разлагаемым.
30. Клей, содержащий влагоотверждаемый компонент, содержащий множество изоцианатных функциональных групп, полученный взаимодействием:
(а) компонента, содержащего множество изоцианатных функциональных групп, имеющего среднюю функциональность 3 и включающего соединения, содержащие множество изоцианатных функциональных групп, полученные из биологически совместимых многофункциональных аминов; и
(b) компонента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего среднюю функциональность по меньшей мере 2, который включает по меньшей мере 30 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 100, где массовые проценты рассчитаны, исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп, где
(i) отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 0,33<R<0,9,
(ii) компонент, содержащий множество активных водородных групп, не содержит реагентов, содержащих множество активных водородных групп, имеющих сложноэфирную связь или эфирную связь в основной цепи, и
(iii) клей является биологически разлагаемым.
31. Биологически разлагаемый влагоотверждаемый клей, содержащий:
(A) продукт реакции:
(a) компонента, содержащего множество изоцианатных функциональных групп, включающего соединения, содержащие множество изоцианатных функциональных групп, полученные из биологически совместимых многофункциональных аминов, и
(b) компонента, содержащего множество активных водородных групп, который содержит по меньшей мере 30 мас.% реагента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего эквивалентную массу менее 100, где массовые проценты рассчитаны исходя из общей массы компонента, содержащего множество активных водородных групп, и
(B) агент, выбранный из группы, состоящей из катализаторов, латентных отвердителей, агентов, изменяющих реологические свойства, и их комбинаций,
который при нанесении на ткань в присутствии влаги образует поперечные связи с образованием полимерной сети.
32. Композиция, полученная взаимодействием
(a) компонента, содержащего множество изоцианатных функциональных групп, имеющего среднюю функциональность (h) по меньшей мере 2 и включающего соединения, содержащие множество изоцианатных функциональных групп, полученные из биологически совместимых многофункциональных аминов; и
(b) компонента, содержащего множество активных водородных групп, имеющего среднюю функциональность по меньшей мере 2, который, по существу, состоит из реагентов, содержащих множество активных водородных групп, имеющих эквивалентную массу менее 100,
где отношение R активных водородных групп к изоцианатным группам выбрано таким, что 1/h<R<0,9, а композиция имеет среднюю функциональность по изоцианату более 2,1.
RU2008133703/15A 2006-01-27 2007-01-26 Медицинский клей и способы склеивания тканей RU2442613C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US76263406P 2006-01-27 2006-01-27
US60/762,634 2006-01-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008133703A RU2008133703A (ru) 2010-03-10
RU2442613C2 true RU2442613C2 (ru) 2012-02-20

Family

ID=38220032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008133703/15A RU2442613C2 (ru) 2006-01-27 2007-01-26 Медицинский клей и способы склеивания тканей

Country Status (14)

Country Link
US (2) US20070190229A1 (ru)
EP (1) EP1986708A2 (ru)
JP (1) JP2009524492A (ru)
KR (1) KR20080091828A (ru)
CN (1) CN101374557A (ru)
AU (1) AU2007210055A1 (ru)
BR (1) BRPI0706761A2 (ru)
CA (1) CA2638022A1 (ru)
IL (1) IL192932A0 (ru)
MX (1) MX2008009645A (ru)
NZ (1) NZ570477A (ru)
RU (1) RU2442613C2 (ru)
WO (1) WO2007089628A2 (ru)
ZA (1) ZA200806480B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2803946C1 (ru) * 2022-11-08 2023-09-22 Алексей Викторович Тепликов Способ лечения длительно незаживающих ран

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8182647B2 (en) 2007-07-23 2012-05-22 Cohera Medical, Inc. Hydrophilic biodegradable adhesives
AU2009228114A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Warsaw Orthopedic, Inc. Bone anchors for orthopedic applications
NZ611998A (en) 2010-11-15 2014-11-28 Cohera Medical Inc Biodegradable compositions having pressure sensitive adhesive properties
US10111696B2 (en) * 2011-08-25 2018-10-30 DePuy Synthes Products, Inc. Implant
KR20180054649A (ko) * 2015-08-31 2018-05-24 코헤라 메디컬, 인크. 반월판 복원 접착제

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4804691A (en) * 1987-08-28 1989-02-14 Richards Medical Company Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue
US20040170597A1 (en) * 2002-02-08 2004-09-02 Beckman Eric J. Medical adhesive and methods of tissue adhesion

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4740534A (en) * 1985-08-30 1988-04-26 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Surgical adhesive
JP2691722B2 (ja) * 1988-03-07 1997-12-17 旭硝子株式会社 外科用接着剤
IL94910A (en) * 1990-06-29 1994-04-12 Technion Research Dev Foundati Biomedical adhesive compositions
JP2928892B2 (ja) * 1990-11-27 1999-08-03 三洋化成工業株式会社 外科用接着剤
DE69315003T2 (de) * 1992-07-17 1998-03-12 Ethicon Inc Strahlenhärtbare Urethan-Acrylatprepolymere und vernetzte Polymere
US5578662A (en) * 1994-07-22 1996-11-26 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US6339130B1 (en) * 1994-07-22 2002-01-15 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
DE19904444A1 (de) * 1999-02-04 2000-08-10 Basf Ag Dendrimere und hochverzweigte Polyurethane
US6524327B1 (en) * 2000-09-29 2003-02-25 Praxis, Llc In-situ bonds
AU2002950340A0 (en) * 2002-07-23 2002-09-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Biodegradable polyurethane/urea compositions
EP1755693A1 (en) * 2004-05-27 2007-02-28 University Of Pittsburgh Medical adhesive and methods of tissue adhesion

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4804691A (en) * 1987-08-28 1989-02-14 Richards Medical Company Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue
US20040170597A1 (en) * 2002-02-08 2004-09-02 Beckman Eric J. Medical adhesive and methods of tissue adhesion

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2803946C1 (ru) * 2022-11-08 2023-09-22 Алексей Викторович Тепликов Способ лечения длительно незаживающих ран

Also Published As

Publication number Publication date
MX2008009645A (es) 2008-09-25
CN101374557A (zh) 2009-02-25
ZA200806480B (en) 2009-10-28
EP1986708A2 (en) 2008-11-05
BRPI0706761A2 (pt) 2011-04-05
CA2638022A1 (en) 2007-08-09
RU2008133703A (ru) 2010-03-10
AU2007210055A1 (en) 2007-08-09
US20070190229A1 (en) 2007-08-16
WO2007089628A3 (en) 2008-02-21
US20090246164A1 (en) 2009-10-01
NZ570477A (en) 2011-07-29
WO2007089628A2 (en) 2007-08-09
IL192932A0 (en) 2009-02-11
KR20080091828A (ko) 2008-10-14
JP2009524492A (ja) 2009-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2346704C2 (ru) Медицинский клей и способ склеивания тканей
US7264823B2 (en) Medical adhesive and methods of tissue adhesion
US10722609B2 (en) Medical adhesives for stopping heavy bleeding and sealing leakages
US4804691A (en) Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue
EP3050579B1 (de) Neue klebstoffe für medizinische anwendungen
Qiu et al. Bioadhesives in neurosurgery: a review
ES2331719T3 (es) Sellador o adhesivo de curado latente activado por humedad.
JP2011511857A (ja) 外科用の医療接着剤
RU2442613C2 (ru) Медицинский клей и способы склеивания тканей
US8460703B2 (en) Combination for an adhesive bonding of biological tissues
KR20070026652A (ko) 의료용 접착제 및 조직 접착 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130127