RU2441037C1 - Method of producing cross-linked polycaproamide copolymer - Google Patents
Method of producing cross-linked polycaproamide copolymer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2441037C1 RU2441037C1 RU2010145281/04A RU2010145281A RU2441037C1 RU 2441037 C1 RU2441037 C1 RU 2441037C1 RU 2010145281/04 A RU2010145281/04 A RU 2010145281/04A RU 2010145281 A RU2010145281 A RU 2010145281A RU 2441037 C1 RU2441037 C1 RU 2441037C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polycaproamide
- fiber
- drying
- copolymer
- grafted
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области технологии модифицированных синтетических материалов, в частности привитых сополимеров поликапроамида, для получения хемосорбционных волокон с целью использования их в качестве волокнистого сорбента для очистки сточных вод от ионов металлов.The invention relates to the field of technology of modified synthetic materials, in particular grafted copolymers of polycaproamide, to obtain chemisorption fibers in order to use them as a fibrous sorbent for the treatment of wastewater from metal ions.
Известен привитой сополимер поликапроамида, используемый в качестве сорбента для очистки газовоздушной смеси от газов кислого характера. Способ основан на ступенчатом инициировании поликапроамидного волокна окислительно-восстановительной системой Cu2+-H2O2,сначала пероксидированное кислородом воздуха волокно обрабатывают водным раствором пероксида водорода с последующей обработкой диметиламиноэтилметакрилатом. (Патент 2217443 RU С2, C07F 283/04, C08G 69/46, D06M 14/16).Known grafted copolymer of polycaproamide used as a sorbent for the purification of a gas-air mixture from acidic gases. The method is based on the step-by-step initiation of a polycaproamide fiber by the redox system Cu 2+ -H 2 O 2 , first the fiber peroxidized with atmospheric oxygen is treated with an aqueous solution of hydrogen peroxide, followed by treatment with dimethylaminoethyl methacrylate. (Patent 2217443 RU C2, C07F 283/04, C08G 69/46, D06M 14/16).
Модифицированный таким образом волокнистый сополимер обладает недостаточной хемосорбционной способностью.The fibrous copolymer modified in this way has insufficient chemisorption ability.
Известен привитой сополимер поликапроамида, полученный обработкой активированного поликапроамидного волокна обработкой водного раствора фосфорборсодержащим метакрилатом при нагревании с последующей промывкой и сушкой. (Патент 2266919 RU С1, C08F 283/04, D06M 14/16).A known grafted polycaproamide copolymer obtained by treating an activated polycaproamide fiber by treating an aqueous solution with phosphorus-containing methacrylate by heating, followed by washing and drying. (Patent 2266919 RU C1, C08F 283/04, D06M 14/16).
Технология данного способа не позволяет получать достаточное количество фосфора на привитом сополимере и поэтому модифицированный таким образом волокнистый сополимер обладает недостаточной хемосорбционной способностью.The technology of this method does not allow to obtain a sufficient amount of phosphorus on the grafted copolymer and therefore the fiber copolymer so modified has insufficient chemisorption ability.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения привитого сополимера поликапроамида путем обработки активированного окислительно-восстановительной системой Cu2+-H2O2 поликапроамидного волокна мономером глицидилметакрилатом при нагревании и дополнительной стадией обработки привитого сополимера 1-оксиэтилидендифосфоновой кислотой при нагревании с последующей промывкой и сушкой. (Патент 2118963 RU С1, C08G 69/46, D06M 14/16).Closest to the proposed method is a method for producing a grafted copapolyamide copolymer by treating a polycaproamide fiber activated with a redox system Cu 2+ -H 2 O 2 with glycidyl methacrylate monomer by heating and an additional step of treating the grafted copolymer with 1-hydroxyethylidene diphosphonic acid by heating and subsequent washing. (Patent 2118963 RU C1, C08G 69/46, D06M 14/16).
Причиной, препятствующей достижению требуемого технического результата, является недостаточная хемосорбционная способность, так как данный способ не позволяет получить достаточного количества фосфора на привитом сополимере.The reason that impedes the achievement of the required technical result is the insufficient chemisorption ability, since this method does not allow to obtain a sufficient amount of phosphorus on the grafted copolymer.
Задача изобретения заключается в разработке способа получения нового хемосорбционного волокна, содержащего P-OH- группы, способные к ионному обмену и комплексообразованию.The objective of the invention is to develop a method for producing a new chemisorption fiber containing P-OH groups capable of ion exchange and complexation.
Техническим результатом является увеличение фосфора в привитом сополимере, что приводит к увеличению статической обменной емкости волокнистого сорбента.The technical result is an increase in phosphorus in the grafted copolymer, which leads to an increase in the static exchange capacity of the fibrous sorbent.
Указанный технический результат достигается способом получения привитого сополимера поликапроамида обработкой поликапроамидного волокна окислительно-восстановительной системой, мономером глицидилметакрилатом при нагревании и отношении массы волокна к массе обрабатывающего раствора 1:30, промывкой и сушкой, при этом в качестве окислительно-восстановительной системы используют Fe2+-H2O2, и после сушки проводят обработку привитого сополимера поликапроамида 5- 20% водным раствором феноксиметилфосфоновой кислоты при нагревании до 60-80°C в течение 1-1,5 ч с последующей промывкой и сушкой.The specified technical result is achieved by the method of obtaining the grafted polycaproamide copolymer by treating the polycaproamide fiber with a redox system, glycidyl methacrylate monomer by heating and the ratio of the fiber weight to the mass of the processing solution 1:30, washing and drying, while Fe 2+ is used as the redox system H 2 O 2 , and after drying, the grafted polycaproamide copolymer is treated with a 5-20% aqueous solution of phenoxymethylphosphonic acid when heated to 60-80 ° C in for 1-1.5 hours, followed by washing and drying.
Обработка привитого сополимера поликапроамида 5-20% водным раствором феноксиметилфосфоновой кислоты при температуре 60-80°C в течение 1-1,5 часа при проведении реакции выбрана исходя из того, что это позволяет модифицировать волокнистый сорбент поликапроамида с полиглицидилметакрилатом путем присоединения по эпоксидной группе активных фосфорсодержащих групп, способных к ионному обмену, что приводит к увеличению статической обменной емкости волокнистого сорбента.The treatment of the grafted polycaproamide copolymer with a 5-20% aqueous solution of phenoxymethylphosphonic acid at a temperature of 60-80 ° C for 1-1.5 hours during the reaction was chosen based on the fact that this allows the fibrous sorbent of polycaproamide with polyglycidyl methacrylate to be modified by adding active polyoxycapamide sorbent phosphorus-containing groups capable of ion exchange, which leads to an increase in the static exchange capacity of the fibrous sorbent.
Технология получения привитых сополимеров поликапроамида заключается в том, что проводят инициирование окислительно-восстановительной системой Fe2+-H2O2. Активированное таким образом волокно промывают проточной водой в течение одного часа. Далее проводят привитую полимеризацию глицидилметакрилата, для чего активированное волокно помещают в мономер и выдерживают в течение 50 мин при температуре 60°C при модуле обработки 1:30. Волокно промывают проточной водой, затем отжимают и сушат до постоянного веса, затем проводят обработку привитого сополимера поликапроамида 5-20% водным раствором феноксиметилфосфоновой кислоты в течение 1-1,5 ч при температуре 60-80°C с последующей промывкой и сушкой.The technology for producing grafted polycaproamide copolymers consists in initiating the Fe 2+ -H 2 O 2 oxidation-reduction system. The fiber so activated is washed with running water for one hour. Next, glycidyl methacrylate is grafted polymerized, for which the activated fiber is placed in the monomer and incubated for 50 min at a temperature of 60 ° C with a processing module of 1:30. The fiber is washed with running water, then squeezed and dried to constant weight, then the grafted polycaproamide copolymer is treated with a 5-20% aqueous phenoxymethylphosphonic acid solution for 1-1.5 hours at a temperature of 60-80 ° C, followed by washing and drying.
Пример 1Example 1
1 г поликапроамидного волокна в виде штапеля обрабатывают 0,065% (в пересчете на иона Fe2+) водным раствором FeSO4 при температуре 60°C при отношении массы волокна к массе обрабатываемой жидкости 1:30 в течение (5-7) мин. Затем добавляют 0,075% водный раствор H2O2 и продолжают обрабатывать волокно в течение 40 мин при температуре 60°C. После чего волокно промывают под проточной водой в течение 1 часа. В колбу с обратным холодильником помещают 10% эмульсию глицидилметакрилата, вносят волокно и выдерживают его в течение 50 мин при температуре 60°C, модуль обработки 1:30. Привитое поликапроамидное волокно промывают проточной водой, отжимают и сушат до постоянного веса.1 g of polycaproamide fiber in the form of a staple is treated with 0.065% (in terms of Fe 2+ ion ) with an aqueous solution of FeSO 4 at a temperature of 60 ° C with a ratio of fiber weight to the mass of the treated liquid 1:30 for (5-7) minutes. Then add a 0.075% aqueous solution of H 2 O 2 and continue to process the fiber for 40 min at a temperature of 60 ° C. Then the fiber is washed under running water for 1 hour. A 10% glycidyl methacrylate emulsion is placed in a flask with a reflux condenser, the fiber is introduced and kept for 50 minutes at a temperature of 60 ° C, processing module 1:30. The grafted polycaproamide fiber is washed with running water, squeezed and dried to constant weight.
В термостатированную колбу с обратным холодильником помешают 20% феноксиметилфосфоновой кислоты и привитой сополимер поликапроамида и выдерживают его в течение 1 ч при температуре 80°C с последующей промывкой и сушкой.20% phenoxymethylphosphonic acid and the grafted polycaproamide copolymer are stirred into a thermostatic flask with a reflux condenser and kept for 1 h at a temperature of 80 ° C, followed by washing and drying.
Содержание фосфора в привитом сополимере 3,8%.The phosphorus content in the grafted copolymer is 3.8%.
Статическая обменная емкость 4,5 мг-экв/г.Static exchange capacity 4.5 mEq / g.
Пример 2Example 2
1 г поликапроамидного волокна в виде штапеля обрабатывают 0,03% (в пересчете на иона Fe2+) водным раствором FeSO4 при температуре 60°C при отношении массы волокна к массе обрабатываемой жидкости 1:30 в течение (5-7) мин. Затем добавляют 0,045% водный раствор H2O2 и продолжают обрабатывать волокно в течение 40 мин при температуре 60°C. После чего волокно промывают под проточной водой в течение 1 часа. В колбу с обратным холодильником помещают 10% эмульсию глицидилметакрилата, вносят волокно и выдерживают его в течение 50 мин при температуре 60°C, модуль обработки 1:30. Привитое поликапроамидное волокно промывают проточной водой, отжимают и сушат до постоянного веса.1 g of polycaproamide fiber in the form of a staple is treated with 0.03% (in terms of Fe 2+ ion ) with an aqueous solution of FeSO 4 at a temperature of 60 ° C with a ratio of fiber weight to the mass of the treated liquid 1:30 for (5-7) minutes. Then add 0.045% aqueous solution of H 2 O 2 and continue to process the fiber for 40 minutes at a temperature of 60 ° C. Then the fiber is washed under running water for 1 hour. A 10% glycidyl methacrylate emulsion is placed in a flask with a reflux condenser, the fiber is introduced and kept for 50 minutes at a temperature of 60 ° C, processing module 1:30. The grafted polycaproamide fiber is washed with running water, squeezed and dried to constant weight.
В термостатированную колбу с обратным холодильником помешают 15% феноксиметилфосфоновой кислоты и привитой сополимер поликапроамида и выдерживают его в течение 1 ч при температуре 80°C с последующей промывкой и сушкой.15% phenoxymethylphosphonic acid and the grafted polycaproamide copolymer are stirred into a thermostatic flask with a reflux condenser and kept for 1 h at a temperature of 80 ° C, followed by washing and drying.
Содержание фосфора в привитом сополимере 3,4%.The phosphorus content of the grafted copolymer is 3.4%.
Статическая обменная емкость 4,0 мг-экв/г.Static exchange capacity 4.0 mEq / g.
Пример 3Example 3
1 г поликапроамидного волокна в виде штапеля обрабатывают 0,04% (в пересчете на иона Fe2) водным раствором FeSO4 при температуре 60°C при отношении массы волокна к массе обрабатываемой жидкости 1:30 в течение (5-7) мин. Затем добавляют 0,055% водный раствор H2O2 и продолжают обрабатывать волокно в течение 40 мин при температуре 60°C. После чего волокно промывают под проточной водой в течение 1 часа. В колбу с обратным холодильником помещают 7% эмульсию глицидилметакрилата, вносят волокно и выдерживают его в течение 50 мин при температуре 60°C, модуль обработки 1:30. Привитое поликапроамидное волокно промывают проточной водой, отжимают и сушат до постоянного веса.1 g of polycaproamide fiber in the form of a staple is treated with 0.04% (in terms of Fe 2 ion) with an aqueous solution of FeSO 4 at a temperature of 60 ° C with a ratio of fiber weight to the mass of the treated liquid 1:30 for (5-7) minutes. Then add 0,055% aqueous solution of H 2 O 2 and continue to process the fiber for 40 min at a temperature of 60 ° C. Then the fiber is washed under running water for 1 hour. A 7% glycidyl methacrylate emulsion is placed in a flask with a reflux condenser, the fiber is introduced and it is held for 50 min at a temperature of 60 ° C, processing module 1:30. The grafted polycaproamide fiber is washed with running water, squeezed and dried to constant weight.
В термостатированную колбу с обратным холодильником помешают 10% феноксиметилфосфоновой кислоты и привитой сополимер поликапроамида и выдерживают его в течение 1,5 ч при температуре 70°C с последующей промывкой и сушкой.10% phenoxymethylphosphonic acid and the grafted polycaproamide copolymer are placed in a thermostatic flask with a reflux condenser and incubated for 1.5 hours at a temperature of 70 ° C, followed by washing and drying.
Содержание фосфора в привитом сополимере 3,3%.The phosphorus content in the grafted copolymer is 3.3%.
Статическая обменная емкость 3,90 мг-экв/г.Static exchange capacity 3.90 mEq / g.
Пример 4Example 4
1 г поликапроамидного волокна в виде штапеля обрабатывают 0,05% (в пересчете на иона Fe2) водным раствором FeSO4 при температуре 60°C при отношении массы волокна к массе обрабатываемой жидкости 1:30 в течение (5-7) мин. Затем добавляют 0,055% водный раствор H2O2 и продолжают обрабатывать волокно в течение 40 мин при температуре 60°C. После чего волокно промывают под проточной водой в течение 1 часа. В колбу с обратным холодильником помещают 7% эмульсию глицидилметакрилата, вносят волокно и выдерживают его в течение 50 мин при температуре 60°C, модуль обработки 1:30. Привитое поликапроамидное волокно промывают проточной водой, отжимают и сушат до постоянного веса.1 g of polycaproamide fiber in the form of a staple is treated with 0.05% (in terms of Fe 2 ion) with an aqueous solution of FeSO 4 at a temperature of 60 ° C with a ratio of fiber weight to the mass of the treated liquid 1:30 for (5-7) minutes. Then add 0,055% aqueous solution of H 2 O 2 and continue to process the fiber for 40 min at a temperature of 60 ° C. Then the fiber is washed under running water for 1 hour. A 7% glycidyl methacrylate emulsion is placed in a flask with a reflux condenser, the fiber is introduced and it is held for 50 min at a temperature of 60 ° C, processing module 1:30. The grafted polycaproamide fiber is washed with running water, squeezed and dried to constant weight.
В термостатированную колбу с обратным холодильником помешают 7% феноксиметилфосфоновой кислоты и привитой сополимер поликапроамида и выдерживают его в течение 1,5 ч при температуре 60°C с последующей промывкой и сушкой.7% phenoxymethylphosphonic acid and the grafted polycaproamide copolymer are stirred into a thermostatic flask with a reflux condenser and kept for 1.5 h at a temperature of 60 ° C, followed by washing and drying.
Содержание фосфора в привитом сополимере 3,0%.The phosphorus content in the grafted copolymer is 3.0%.
Статическая обменная емкость 3,84 мг-экв/г.Static exchange capacity 3.84 mEq / g.
Пример 5Example 5
1 г поликапроамидного волокна в виде штапеля обрабатывают 0,06% (в пересчете на иона Fe2+) водным раствором FeSO4 при температуре 60°C при отношении массы волокна к массе обрабатываемой жидкости 1:30 в течение (5-7) мин. Затем добавляют 0,065% водный раствор H2O2 и продолжают обрабатывать волокно в течение 40 мин при температуре 60°C. После чего волокно промывают под проточной водой в течение 1 часа. В колбу с обратным холодильником помещают 5% эмульсию глицидилметакрилата, вносят волокно и выдерживают его в течение 50 мин при температуре 60°C, модуль обработки 1:30. Привитое поликапроамидное волокно промывают проточной водой, отжимают и сушат до постоянного веса.1 g of polycaproamide fiber in the form of a staple is treated with 0.06% (in terms of Fe 2+ ion ) with an aqueous solution of FeSO 4 at a temperature of 60 ° C with a ratio of fiber weight to the mass of the treated liquid 1:30 for (5-7) minutes. Then add a 0.065% aqueous solution of H 2 O 2 and continue to process the fiber for 40 min at a temperature of 60 ° C. Then the fiber is washed under running water for 1 hour. A 5% glycidyl methacrylate emulsion is placed in a flask with a reflux condenser, the fiber is introduced and it is held for 50 min at a temperature of 60 ° C, processing module 1:30. The grafted polycaproamide fiber is washed with running water, squeezed and dried to constant weight.
В термостатированную колбу с обратным холодильником помешают 5% феноксиметилфосфоновой кислоты и привитой сополимер поликапроамида и выдерживают его в течение 1,5 ч при температуре 60°C с последующей промывкой и сушкой.5% phenoxymethylphosphonic acid and the grafted polycaproamide copolymer are stirred into a thermostatic flask with a reflux condenser and kept for 1.5 h at a temperature of 60 ° C, followed by washing and drying.
Содержание фосфора в привитом сополимере 2,9%.The phosphorus content in the grafted copolymer is 2.9%.
Статическая обменная емкость 3,8 мг-экв/г.Static exchange capacity 3.8 mEq / g.
Данные по прототипу и по примерам 1-5 представлены в таблице.Data on the prototype and examples 1-5 are presented in the table.
Таким образом, технология данного способа позволяет получать достаточное количество фосфора на привитом сополимере, поэтому модифицированный таким образом волокнистый сополимер обладает большей статической обменной емкостью. Полученный волокнистый сорбент может быть использован для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.Thus, the technology of this method allows to obtain a sufficient amount of phosphorus on the grafted copolymer, therefore, the thus modified fibrous copolymer has a larger static exchange capacity. The obtained fibrous sorbent can be used for wastewater treatment from heavy metal ions.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010145281/04A RU2441037C1 (en) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Method of producing cross-linked polycaproamide copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010145281/04A RU2441037C1 (en) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Method of producing cross-linked polycaproamide copolymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2441037C1 true RU2441037C1 (en) | 2012-01-27 |
Family
ID=45786464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010145281/04A RU2441037C1 (en) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Method of producing cross-linked polycaproamide copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2441037C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075271A (en) * | 1975-09-10 | 1978-02-21 | Allied Chemical Corporation | Production of polycaproamide fiber wherein polycaproamide is reacted with phenylene bis-(3-butane-1,2-dicarboxylic anhydride) |
| RU2118963C1 (en) * | 1997-02-18 | 1998-09-20 | Волгоградский государственный технический университет | Method of synthesis of polycaproamide grafted copolymer |
| RU2217443C2 (en) * | 2001-12-06 | 2003-11-27 | Волгоградский государственный технический университет | Method to produce a grafted copolymer of polycaproamide |
| RU2266919C1 (en) * | 2004-07-06 | 2005-12-27 | Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for preparing grafted polycaproamide copolymer |
-
2010
- 2010-11-08 RU RU2010145281/04A patent/RU2441037C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075271A (en) * | 1975-09-10 | 1978-02-21 | Allied Chemical Corporation | Production of polycaproamide fiber wherein polycaproamide is reacted with phenylene bis-(3-butane-1,2-dicarboxylic anhydride) |
| RU2118963C1 (en) * | 1997-02-18 | 1998-09-20 | Волгоградский государственный технический университет | Method of synthesis of polycaproamide grafted copolymer |
| RU2217443C2 (en) * | 2001-12-06 | 2003-11-27 | Волгоградский государственный технический университет | Method to produce a grafted copolymer of polycaproamide |
| RU2266919C1 (en) * | 2004-07-06 | 2005-12-27 | Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for preparing grafted polycaproamide copolymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tang et al. | Sorption behavior of methylene blue and rhodamine B mixed dyes onto chitosan graft poly (acrylic acid‐co‐2‐acrylamide‐2‐methyl propane sulfonic acid) hydrogel | |
| CN104562632B (en) | A kind of microwave quickly modified Corchorus olitorius L. prepares method and the application of heavy metal ion exchange fiber | |
| CN104607157A (en) | Method for preparing heavy metal complexing fiber by quickly modified jute through microwaves and application of fiber | |
| Reddy et al. | Ionizing radiation graft polymerized and modified flame retardant cotton fabric | |
| Mondal et al. | Graft polymerization of vinyl monomers onto cotton fibres pretreated with amines: Mechanical property and moisture sorption | |
| Coşkun et al. | Adsorption behavior of copper (II) ion from aqueous solution on methacrylic acid‐grafted poly (ethylene terephthalate) fibers | |
| CN113694903A (en) | Phosphorus-containing polymer hydrogel and preparation method and application thereof | |
| CN106390956A (en) | Preparation method and application of double-network gel adsorber for treating heavy metal wastewater | |
| CN108939940B (en) | Modified PVDF flat separation membrane with anticoagulation performance | |
| Rahman et al. | Modification of superabsorbent hydrogels for industrial wastewater treatment | |
| Jiang et al. | Polyethylenimine‐modified sugarcane bagasse cellulose as an effective adsorbent for removing Cu (II) from aqueous solution | |
| Anirudhan et al. | Investigation of the extraction of hemoglobin by adsorption onto nanocellulose-based superabsorbent composite having carboxylate functional groups from aqueous solutions: kinetic, equilibrium, and thermodynamic profiles | |
| CN106012525A (en) | Superhydrophobic modification method of polytetrafluoroethylene fiber applied to oily sewage treatment | |
| RU2441037C1 (en) | Method of producing cross-linked polycaproamide copolymer | |
| CN106008840A (en) | Chitosan crosslinked modified resin as well as preparation method and application thereof | |
| JP2016084564A (en) | Manufacturing method of modified cellulose fiber and modified cellulose fiber manufactured thereby | |
| CN105755801A (en) | Surface hydroxylation modification method of polyamide fibers | |
| Mostafa et al. | Grafting onto carbohydrate polymer using novel potassium persulfate/tetramethylethylene diamine redox system for initiating grafting | |
| CN109078503B (en) | Hydrophilic treatment process of PET precision infusion filtration nuclear pore membrane | |
| Dessouki et al. | Chemical reactive filter paper prepared by radiation-induced graft polymerization—I | |
| CN103418256A (en) | Synthetic method and application of p-hydroxybenzoic acid molecularly imprinted membrane | |
| Buchenska | Polypropylene fibers grafted with poly (acrylic acid) | |
| Currie et al. | Rechargeable Potent Anti‐Viral Cotton Grafted with a New Quaternized N‐Chloramine | |
| Wang et al. | Polymeric superabsorbing composite prepared using a glow‐discharge electrolysis plasma for the removal of divalent heavy metal ions from aqueous solutions and its swelling properties | |
| RU2099453C1 (en) | Method of fabricating fire-protective man-made fibers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131109 |