RU2337596C1 - Применение мезопористых молекулярных сит в качестве селективных добавок для фильтрации дыма - Google Patents
Применение мезопористых молекулярных сит в качестве селективных добавок для фильтрации дыма Download PDFInfo
- Publication number
- RU2337596C1 RU2337596C1 RU2006146202/12A RU2006146202A RU2337596C1 RU 2337596 C1 RU2337596 C1 RU 2337596C1 RU 2006146202/12 A RU2006146202/12 A RU 2006146202/12A RU 2006146202 A RU2006146202 A RU 2006146202A RU 2337596 C1 RU2337596 C1 RU 2337596C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- specified
- molecular sieve
- mesoporous molecular
- smoking
- filter
- Prior art date
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 50
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title abstract description 16
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title description 25
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 claims abstract description 64
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 claims abstract description 7
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 claims description 33
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 28
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 8
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 MCM-41 Chemical compound 0.000 claims 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 19
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 15
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 14
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N benzo[e]pyrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000695187 Homo sapiens Protein patched homolog 1 Proteins 0.000 description 3
- 102220500397 Neutral and basic amino acid transport protein rBAT_M41T_mutation Human genes 0.000 description 3
- 102100028680 Protein patched homolog 1 Human genes 0.000 description 3
- 208000025371 Taste disease Diseases 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019656 metallic taste Nutrition 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N Benzo[a]fluorene Chemical compound C1=CC=CC2=C3CC4=CC=CC=C4C3=CC=C21 HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAASUWZPTOJQAY-UHFFFAOYSA-N Dibenz[a,c]anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 RAASUWZPTOJQAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- JDPBLCQVGZLACA-UHFFFAOYSA-N benzo[a]perylene Chemical group C1=CC(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=2C2=CC=C3)=C3C2=CC=CC3=C1 JDPBLCQVGZLACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHNYNFUTFKJLDD-UHFFFAOYSA-N Benzo[j]fluoranthene Chemical compound C1=CC(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=22)=C3C2=CC=CC3=C1 KHNYNFUTFKJLDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]fluoranthene Chemical compound C12=CC=CC=C1C1=CC3=CC=CC=C3C3=C1C2=CC=C3 FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920005547 polycyclic aromatic hydrocarbon Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
- A24D3/166—Silicic acid or silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к курительному изделию, содержащему фильтрующий элемент и/или курительный материал, содержащий высокоструктурированное мезопористое молекулярное сито. Курительное изделие включает фильтрующий элемент, содержащий МСМ-41 в качестве мезопористого молекулярного сита. Кроме того, курительное изделие включает курительный материал и оберточную бумагу, содержащую МСМ-41 в качестве мезопористого молекулярного сита. Мезопористое молекулярное сито может быть применено в комбинации с древесным углем или включать в него оксид меди. Курительное изделие способно отфильтровывать компоненты первой фазы, рентабельно в производстве и не имеет металлического вкуса. 7 н. и 40 з.п. ф-лы, 4 ил., 7 табл.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
По настоящей заявке в соответствии с Парижской конвенцией испрашивается приоритет по находящейся на рассмотрении заявке US 10/860775, поданной 03 июня 2004 г.
УКАЗАНИЕ НА ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ, ФИНАНСИРУЕМЫЕ ФЕДЕРАЛЬНЫМ ПРАВИТЕЛЬСТВОМ США
Отсутствует.
ССЫЛКА НА "ПЕРЕЧЕНЬ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЕЙ", ТАБЛИЦУ ИЛИ ЛИСТИНГ КОМПЬЮТЕРНОЙ ПРОГРАММЫ, ПРЕДСТАВЛЕННЫЕ В ВИДЕ ПРИЛОЖЕНИЯ НА КОМПАКТ-ДИСКЕ
Отсутствует.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к курительному изделию, содержащему фильтрующий элемент и/или курительный материал, содержащий высокоструктурированное мезопористое молекулярное сито, а точнее - к курительному изделию, содержащему фильтрующий элемент и/или курительный материал, содержащий высокопористый аморфный диоксид кремния (далее в настоящем определении обозначаемый, как "МСМ-41") в качестве высокоструктурированного мезопористого молекулярного сита для отфильтровывания компонентов паровой фазы, содержащихся в главной струе дыма.
2. Уровень техники
Типичные курительные изделия, такие как сигареты, содержат цилиндрический фильтрующий элемент, расположенный на одной оси с цилиндрическим стержнем, заполненным табаком. Фильтрующий элемент и даже стержень, заполненный табаком, включают различные материалы, которые удаляют определенные компоненты из главной струи дыма. Часто эти материалы являются неселективными, и поэтому удаляют из главной струи дыма компоненты, которые удалять не следует, и приводят к нежелательном вкусу.
Некоторые сигареты содержат фильтрующие элементы, которые включают такие материалы как уголь. Типичные сигареты и фильтры описаны в US Patent Pub. No.2003/0159703, выданном Yang, et al., и US Patent Pub. No.2003/0154993, выданном Paine, III et al. Обычно площадь поверхности обратно пропорциональна размеру частиц угля. Если размер частиц слишком велик, то площадь поверхности может быть недостаточной для осуществления необходимой фильтрации. Этот фактор необходимо тщательно учитывать при выборе конкретного размера частиц угля. Кроме того, фильтрующие элементы, которые содержат уголь, часто придают металлический вкус во время курения. В попытке замаскировать металлический вкус уголь часто пропитывают вкусовой добавкой, которая может засорить поры и воспрепятствовать фильтрации и определение предпочтительного содержания вкусовой добавки затруднительно и неэффективно. Кроме того, фильтрующие элементы, которые содержат уголь, различаются по соотношениям количества микропор к количеству мезопор, причем термин "микропористый" обычно относится к таким материалам, обладающим размером пор, равным примерно 20 Å или менее, а термин "мезопористый" обычно относится к таким материалам, обладающим размером пор, равным примерно 20-500 Å. Равномерное распределение пор по размерам является более предпочтительным. В случае более равномерного распределения пор по размерам можно гарантировать, что большее количество пор будет относиться к диапазону мезопористости (2-50 нм), что обеспечивает более эффективную фильтрацию дыма, чем при использовании микропористых материалов. В случае пор разного размера более вероятно отфильтровывание различных соединений и более желательны фильтры, предназначенные для конкретных анализируемых веществ.
Необходимо курительное изделие с фильтрующим элементом, способным отфильтровывать компоненты паровой фазы, которое рентабельно в изготовлении и не придает металлический вкус.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Вследствие известных затруднений, связанных с фильтрующими элементами предшествующих курительных изделий, разработано курительное изделие с мезопористым молекулярным ситом для отфильтровывания компонентов паровой фазы, содержащихся в главной струе табачного дыма.
Согласно изобретению установлено, что группа высокоупорядоченных мезопористых молекулярных сит, изготавливаемых фирмой Mobil Corporation, обозначаемых, как M41S, применима в фильтрующих элементах курительного изделия. Материалы M41S представляют собой некристаллический диоксид кремния, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, обладающий узким распределением пор по размерам. МСМ-41 представляет собой высокопористый силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, относящийся к группе M41S и включающий высокоупорядоченную гексагональную систему однородных пор с регулируемыми диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å. Термин "гексагональный" включает материалы, которые обладают математически строгой гексагональной симметрией, и материалы со значительными наблюдающимися отклонениями от идеальности. МСМ означает Mobil Composition of Matter (композиция, выпускающаяся фирмой Mobil) или Mobil Crystalline Material (кристаллический материал, выпускающийся фирмой Mobil) и разработан фирмой Mobil в качестве подложки для катализаторов.
Поверхность кремнийсодержащего МСМ-41 включает силанольные группы (SiOH), которые могут быть синтезированы с помощью цетилтриметиламмонийхлорида (ЦТАХЛ), Н2О, Na2O и SiO2. Полученный МСМ-41 можно использовать в качестве мезопористого молекулярного сита в курительных изделиях. МСМ-41 обладает высококонденсированной поверхностью, содержащей меньше групп SiOH, чем диоксид кремния, и его особенностью является форма, которую он приобретает вокруг матрицы, которую затем удаляют. Применение мезопор для поглощения описано в US Patent No.5580370. выданном Kuma, et al. Кроме того, МСМ-41 обладает большой площадью поверхности и для него площадь поверхности БЭТ составляет примерно 1000 м2/г, поэтому он обладает большой сорбционной емкостью. ("БЭТ" означает Брунауэра, Эметта и Теллера, трех ученых, которые оптимизировали теорию измерения площади поверхности). МСМ-41 эффективен для уменьшения содержания спиртов, альдегидов, кетонов, нитрилов и нафталина.
Объектом настоящего изобретения является курительное изделие с фильтрующим элементом, содержащим мезопористое молекулярное сито, МСМ-41. Предпочтительным курительным изделием является сигарета, содержащая МСМ-41, находящийся в фильтрующем элементе.
Другим объектом является курительный материал в курительном стержне курительного изделия, содержащий мезопористое молекулярное сито, МСМ-41. Предпочтительным курительным изделием является сигарета и предпочтительным курительным материалом является табак. В этом варианте осуществления МСМ-41 расположен в курительном материале в стержне.
Еще одним объектом является фильтрующий элемент и курительный материал в курительном стержне курительного изделия, каждый из которых содержит мезопористое молекулярное сито, МСМ-41. В этом варианте осуществления МСМ-41 расположен в фильтрующем элементе и во всем курительном материале в стержне.
Еще одним объектом является фильтрующий элемент и/или курительный материал в курительном стержне курительного изделия, содержащий мезопористое молекулярное сито, МСМ-41, в комбинации с древесным углем и/или ионообменной смолой.
Еще одним объектом является фильтрующий элемент и/или курительный материал в курительном стержне курительного изделия, содержащий пропитанное мезопористое молекулярное сито, МСМ-41. В МСМ-41 можно включить оксид меди для лучшего удаления HCN и Н2S.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Объекты и преимущества настоящего изобретения будут лучше поняты из подробного описания предпочтительного варианта осуществления совместно с прилагаемыми чертежами, на которых представлено следующее:
На фиг.1 приведена зависимость для выраженного в процентах и нормированного на полное количество твердых частиц уменьшения содержания анализируемых веществ в паровой фазе при использовании МСМ-41 в фильтре сигареты.
На фиг.2 приведена зависимость для выраженного в процентах и нормированного на полное количество твердых частиц уменьшения содержания карбонильных соединений в главной струе дыма.
На фиг.3 приведена зависимость для выраженного в процентах уменьшения содержания некоторых анализируемых веществ в паровой фазе при использовании МСМ-41 и сорбита.
На фиг.4 приведена зависимость для выраженного в процентах уменьшения содержания карбонильных соединений в главной струе дыма при использовании МСМ-41 и сорбита.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Хотя для настоящего изобретения возможны самые разные варианты осуществления и на чертежах представлены и ниже будут подробно описаны предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения, настоящее описание следует рассматривать, как содержащие примеры принципов, положенных в основу настоящего изобретения, а не как ограничивающее общие объекты настоящего изобретения проиллюстрированными вариантами осуществления.
Настоящее изобретение относится к курительному изделию, содержащему мезопористое молекулярное сито, МСМ-41, к отфильтровыванию компонентов паровой фазы из главной струи табачного дыма. Компоненты паровой фазы, которые необходимо отфильтровать, взаимодействуют с МСМ-41 и удерживаются в порах и тем самым обеспечивается отделение нежелательных компонентов от остальной части пара. МСМ-41 обычно представляют собой черный или белый гранулированный материал, обладающий плотностью, равной ≈0,3 г/см3, и площадь поверхности БЭТ, равной ≈1000 м2/г. Хотя толщина стенок пор может меняться, МСМ-41 обычно обладает однородными диаметрами пор, равными ≈3,7 нм, если используется цетилтриметиламмонийбромид.
Представленные ниже примеры приведены только для иллюстрации и не предполагается, что они ограничивают объем настоящего изобретения.
Пример 1
Адсорбционные характеристики МСМ-41
Для определения адсорбционных характеристик МСМ-41 его исследуют в изготовленных вручную камерных фильтрах и проведено сопоставление с семолиной (инертные гранулы муки, использующиеся для имитации камеры, заполненной гранулами). Камерные фильтры можно изготовить вручную, сначала удалив ацетилцеллюлозный (АЦ) фильтр сигареты. Укороченные сегменты АЦ в конце фильтра сигареты, обращенного ко рту, образуют камеру для удерживания гранулированного материала.
Наборы образцов МСМ-41 получали по обычной методике синтеза с небольшими изменениями. МСМ-41 разработан фирмой Exxon/Mobil, но наборы образцов для проведения экспериментов разработаны в лаборатории. Воду, поверхностно-активное вещество цетилтриметиламмонийбромид (ЦТАБ) и терраэтилортосиликат (ТЭОС) последовательно смешивали в стеклянном флаконе объемом 250 мл до образования мутной белой суспензии. ЦТАБ и ТЭОС объединяли в молярном соотношении поверхностно-активное вещество: диоксид кремния, равном 1:2. Концентрация поверхностно-активного вещества в растворе в пересчете на полную массу равнялась 25%. По каплям прибавляли концентрированную серную кислоту, пока смесь не превращалась в прозрачную жидкость. Раствор перемешивали примерно при 400 оборотов/мин в течение 0,5 ч и затем выдерживали в автоклаве в статических условиях (121°С, 18 фунт-сила/дюйм) в течение 1 ч. Полученный гель извлекали из автоклава и охлаждали, а затем тщательно промывали деионизированной водой. Промытый материал нагревали на воздухе при 570°С в течение 6-8 ч и получали пористый материал, обладающий площадью поверхности БЭТ, составляющей ≈1300 м2/г.
Наборы образцов сигарет, содержащих 50 мг гранулированной добавки в изготовленном вручную камерном фильтре, готовили с использованием или МСМ-41, синтезированного так, как описано выше, или семолины. Для каждого набора образцов установлен перепад давлений, выбранный так, чтобы уменьшить изменение выделения дыма. Образцы кондиционировали (при относительной влажности 65% и 75°С в течение 48 ч) и путем анализа определяли полное количество выделившейся паровой фазы (ПВПФ), содержание HCN в главной струе дыма (ГСД) и карбонильных соединений в ГСД.
Для сигарет с камерами, содержащими 50 мг семолины или МСМ-41, анализировали выделяющийся с ПВПФ дым. В таблице А приведены данные для некоторых соединений, содержащихся в паровой фазе дыма, и проведено сопоставление семолины с МСМ-41:
| ТАБЛИЦА А. Данные анализа паровой фазы дыма (мкг/сигарета) |
||
| Анализируемое вещество | Семолина (50 мг/мундштук) | МСМ-41 (50 мг/мундштук) |
| Сероводород | 21,0 | 22,3 |
| Цианид водорода | 76,4 | 68,1 |
| Метанол | 79,5 | 30,4 |
| Ацетальдегид | 647,0 | 536,1 |
| Винилхлорид | 0,0 | 0,0 |
| 1,3-Бутадиен | 55,6 | 54,2 |
| Ацетонитрил | 69,6 | 33,6 |
| Пропиленоксид | 2,9 | 1,8 |
| Акролеин | 82,0 | 45,8 |
| Фуран | 27,9 | 22,4 |
| Пропионовый альдегид | 62,7 | 33,3 |
| Ацетон | 228,5 | 91,1 |
| Акрилонитрил | 10,3 | 6,0 |
| Сероуглерод | 3,8 | 4,0 |
| Изопрен | 396,4 | 371,5 |
| Пропионитрил | 11,6 | 4,5 |
| Изомасляный альдегид | 18,1 | 10,0 |
| Метакрилонитрил | 2,2 | 1,2 |
| н-Масляный альдегид | 6,5 | 3,5 |
| Метилэтилкетон | 48,3 | 15,0 |
| Кротоновый альдегид | 12,6 | 6,8 |
| Бензол | 35,1 | 33,3 |
| Толуол | 35,1 | 28,1 |
| Стирол | 3,0 | 1,3 |
| Всего ПВПФ | 1936,1 | 1424,3 |
| ПТЧ (мг/сигарета) | 13,1 | 12,7 |
| ПВПФ/ПТЧ (мкг/мг) | 147,8 | 112,1 |
МСМ-41 приводил к более значительному уменьшению содержания анализируемых веществ при значении ПВПФ/ПТЧ, равном 112,1 мкг/мг. В случае семолины значение ПВПФ/ПТЧ было большим (147,8 мкг/мг).
На фиг.1 приведено выраженное в процентах и нормированное на полное количество твердых частиц (ПТЧ) уменьшение содержания различных компонентов паровой фазы. Эти данные показывают, что образец МСМ-41 обладает большей эффективностью при отфильтровывании нитрилов, кетонов и альдегидов, чем контрольный образец семолины. Обнаружено большое уменьшение содержания анализируемых веществ пропионитрила (58%), метанола (59%), метилэтилкетона (66%) и пропионового альдегида (43%). В целом при использовании МСМ-41 содержание в ПВПФ снизилось на 24%.
Содержание карбонильных соединений в главной струе дыма (ГСД) после применения семолины и МСМ-41 сопоставлены в таблице В:
| ТАБЛИЦА В. Содержание карбонильных соединений в ГСД (мкг/сигарета) |
||
| Анализируемое вещество | Семолина (50 мг/мундштук) | МСМ-41 (50 мг/мундштук) |
| Ацетальдегид | 701,7 | 444,8 |
| Ацетон | 276,4 | 72,4 |
| Акролеин | 115,1 | 46,2 |
| Бутанон | 84,6 | 17,9 |
| Масляный альдегид | 45,8 | 14,1 |
| Кротоновый альдегид | 28,0 | 10,9 |
| Формальдегид | 55,7 | 34,4 |
| Пропионовый альдегид | 58,2 | 24,5 |
| Всего (мкг) | 1366,0 | 664,0 |
| ПТЧ (мг/сигарета) | 13,1 | 12,7 |
| Всего/ПТЧ (мкг/мг) | 104,3 | 52,3 |
МСМ-41 приводил к меньшему содержанию карбонильных соединений в главной струе дыма, чем семолина: 52,3 мкг/мг и 104,3 мкг/мг соответственно. Выраженное в процентах и нормированное на ПТЧ уменьшение содержания карбонильных соединений в главной струе дыма приведено на фиг.2. Данные показывают, что образец МСМ-41 обладает более значительным сродством к содержащимся в ГСД карбонильным соединениям, чем контрольный образец семолины. Образец МСМ-41 приводил к уменьшению содержания карбонильных соединений в главной струе дыма на 49% по сравнению с образцом семолины. Для анализируемых веществ акролеина, ацетона, бутанона и масляного альдегида по данным расчетов МСМ-41 снижал содержание по сравнению с контролем более чем на 50%. Измеренное содержание формальдегида уменьшилось на 34% по сравнению со случаем использования семолины.
В таблице С приведена сводка среднего содержания полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в фазе твердых частиц дыма:
| ТАБЛИЦА С. Среднее содержание ПАУ для образцов сигарет |
||
| Семолина | МСМ-41 | |
| Нафталин | 365,6 | 284,5 |
| Флуорен | 127,2 | 134,9 |
| Фенантрен | 103,4 | 113,7 |
| Антрацен | 40,3 | 43,6 |
| Флуорантен | 58,7 | 61,5 |
| Пирен | 38,4 | 39,1 |
| Бензофлуорен | 30,3 | 32,0 |
| Бензантрацен | 16,8 | 17,2 |
| Хризен | 17,2 | 18,2 |
| Бензофлуорантен | 7,0 | 7,3 |
| Бензо[е]пирен | 3,7 | 3,8 |
| Бензо[а]пирен (БАП) | 5,8 | 6,1 |
| Перилен | 0,6 | 0,7 |
| Дибензантрацен | 0,2 | 0,2 |
| Бензоперилен | 1,1 | 1,2 |
| Всего ПАУ (нг/сигарета) | 816,4 | 763,9 |
| ПТЧ (мг/сигарета) | 11,3 | 11,8 |
| Количество затяжек | 6,9 | 6,8 |
| ПАУ в пересчете на ПТЧ (нг/мг) | 72,0 | 64,6 |
| БАП в пересчете на ПТЧ (нг/мг) | 0,52 | 0,51 |
При сопоставлении семолины с МСМ-41 значения, нормированные на полное количество твердых частиц (ПТЧ), показывают, что содержание нафталина снижено на ≈29%. Этот эффект может быть обусловлен тем, что нафталин обладает самой маленькой молекулой и является наиболее летучим из исследованных ПАУ и показывает, что МСМ-41 обладает высоким сродством к обладающим небольшими молекулами и летучим соединениям. Для всех остальных исследованных ПАУ не обнаружено заметно улучшенного сродства по отношению к образцу МСМ-41 по сравнению с контрольным образцом.
В результате обнаружено, что образцы МСМ-41 являются эффективными адсорбентами для выбранных компонентов, обнаруживаемых в главной струе дыма. Обнаружено значительное уменьшение содержания нитрилов, альдегидов и кетонов. Кроме того, при исследовании ПАУ обнаружено значительное уменьшение содержания нафталина. МСМ-41 обладает сродством к молекулам, которые образуют прочные межмолекулярные связи и поэтому не обнаруживается уменьшение содержания анализируемых веществ 1,3-бутадиена, изопрена, фурана и бензола. Образцы МСМ-41 обладают большей эффективностью при отфильтровывании нитрилов, альдегидов и кетонов, чем контрольный образец семолины. Кроме того, МСМ-41 обнаруживает селективность по отношению к нафталину.
Пример 2
Сопоставление МСМ-41 с сорбитом в качестве добавки в фильтр сигареты
Для определения эффективности отфильтровывания для МСМ-41 его и сорбит, т.е. активированный уголь, полученный из полуантрацита и выпускающийся фирмой Calgon Carbons, помещали в изготовленные вручную сигареты с камерными фильтрами, характеристики которых рассмотрены выше, и сопоставлены их характеристики отфильтровывания. В качестве контроля использовали семолину. Высокопористая структура МСМ-41 побудила провести сопоставление с активированным углем, таким как сорбит. Образцы МСМ-41 готовили по указанной выше методике. Сорбит использовали без модификации.
Готовили три набора образцов с использованием изготовленных вручную сигарет с камерными фильтрами. В таблице D указаны добавки к фильтрам и их содержание для каждого образца.
| ТАБЛИЦА D. Содержание компонентов фильтров |
|
| Компоненты фильтра | Содержание (мг) |
| МСМ-41/Семолина | 50/50 |
| Сорбит/Семолина | 50/50 |
| Семолина в качестве контроля | 100 |
Для образцов установлен перепад давлений, выбранный так, чтобы уменьшить изменение выделения аэрозолей. После кондиционирования для образцов определяли полное количество выделившейся паровой фазы (ПВПФ), содержание полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) и карбонильных соединений в главной струе дыма (ГСД).
Для всех трех образцов исследовали ПВПФ. В таблице Е приведены содержания в паровой фазе после использования каждого образца:
| ТАБЛИЦА Е. Данные анализа паровой фазы дыма (мкг/сигарета) |
|||
| Семолина | Сорбит/семолина | МСМ-41/семолина | |
| 1,3-Бутадиен | 69,8 | 69,8 | 69,7 |
| Ацетальдегид | 627,1 | 636,2 | 541,9 |
| Ацетон | 294,7 | 216,5 | 120,9 |
| Ацетонитрил | 84,2 | 69,6 | 45,2 |
| Акролеин | 75,9 | 50,6 | 43,4 |
| Акрилонитрил | 13,3 | 10,0 | 8,7 |
| Бензол | 58,9 | 31,6 | 41,2 |
| Сероуглерод | 4,1 | 3,9 | 3,9 |
| Кротоновый альдегид | 21,6 | 6,3 | 8,3 |
| Фуран | 41,4 | 39,1 | 38,9 |
| Цианид водорода | 78,0 | 73,3 | 70,7 |
| Сероводород | 20,0 | 15,1 | 19,9 |
| Изопрен | 551,4 | 426,2 | 473,7 |
| Метакрилонитрил | 2,5 | 1,5 | 1,3 |
| Метанол | 80,9 | 72,3 | 34,9 |
| Метилэтилкетон | 68,4 | 32,0 | 17,1 |
| Пропионовый альдегид | 58,2 | 45,7 | 39,4 |
| Пропионитрил | 13,6 | 8,1 | 5,2 |
| Пропиленоксид | 3,8 | 3,8 | 3,0 |
| Стирол | 5,8 | 2,5 | 3,6 |
| Толуол | 62,7 | 23,8 | 35,7 |
| Винилхлорид | НПО* | НПО | НПО |
| Изомасляный альдегид | 28,7 | 21,0 | 18,2 |
| н-Масляный альдегид | 8,7 | 5,3 | 4,4 |
| ПВПФ | 2273,1 | 1863,7 | 1648,7 |
| ПТЧ | 12,6 | 12,8 | 12,5 |
| ПВПФ/ПТЧ | 180,4 | 145,6 | 131,9 |
| *Ниже предела обнаружения. | |||
Прямое сопоставление парофазных данных для МСМ-41 и сорбита показывает, что, хотя активированный уголь является в целом хорошим адсорбентом для широкого диапазона анализируемых веществ, МСМ-41 является селективным для более полярных анализируемых веществ, таких как нитрилы, альдегиды, кетоны и спирты. Это сродство к полярным молекулам можно объяснить его сильным межмолекулярным связыванием с выступающими гидроксигруппами, находящимися на поверхности диоксида кремния, и фиг.3 демонстрирует селективность МСМ-41.
Для всех трех образцов также определяли содержание карбонильных соединений в главной струе дыма и результаты приведены в таблице F:
| ТАБЛИЦА F. Содержание карбонильных соединений в ГСД (мкг/сигарета) |
|||
| Семолина | Сорбит/Sem* | MCM41/Sem* | |
| Ацетальдегид | 641,5 | 561,2 | 539,8 |
| Ацетон | 256,7 | 164,2 | 104,9 |
| Акролеин | 106,7 | 64,4 | 67,4 |
| Бутанон | 74,7 | 33,0 | 24,8 |
| Масляный альдегид | 40,8 | 19,8 | 18,5 |
| Кретоновый альдегид | 27,2 | 16,7 | 11,6 |
| Формальдегид | 51,8 | 43,6 | 40,1 |
| Пропионовый альдегид | 53,9 | 33,6 | 35,0 |
| Всего карбонильных соединений | 1253,3 | 936,6 | 842,0 |
| Всего карбонильных соединений/ПТЧ | 99,5 | 73,2 | 67,4 |
| *Sem = семолина | |||
В таблице F сопоставлено содержание карбонильных соединений в главной струе дыма после использования семолины, сорбита/семолины и МСМ-41/семолины. МСМ-41 приводит к полному содержанию карбонильных соединений, равному 842,0 мкг/сигарета, а сорбит пропускает большее количество карбонильных соединений: 936,6 мкг/сигарета. На фиг.4 приведены выраженные в процентах и нормированные уменьшения содержания карбонильных соединений в главной струе дыма после использования МСМ-41 и сорбита. Эти результаты согласуются с результатами анализов паровой фазы Уменьшения содержания, наблюдающиеся для диоксида кремния, собранного с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, являлись (как минимум) сопоставимыми с уменьшениями для образцов сорбита. Для некоторых анализируемых веществ, таких как ацетон и кротоновый альдегид, уменьшения было более значительными.
Поскольку при использовании образцов МСМ-41 наблюдается уменьшение содержания нафталина, также исследовано содержание полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). В таблице G приведен полный перечень результатов исследований для ПАУ:
| ТАБЛИЦА G. | |||
| Данные анализа полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) (мкг/сигарета) | |||
| ПАУ - FTC | Семолина | Сорбит/Sem | MCM41/Sem |
| Антрацен | 40,8 | 41,4 | 42,1 |
| Бензантрацен | 16,4 | 16,9 | 17,2 |
| Бензо[а]пирен | 6,2 | 6,2 | 6,2 |
| Бензо[е]пирен | 4,4 | 4,6 | 4,5 |
| Бензофлуорантен | 7,4 | 7,5 | 7,4 |
| Бензофлуорен | 28,5 | 28,7 | 30,6 |
| Бензоперилен | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Хризен | 18,8 | 19,0 | 19,4 |
| Дибензантрацен | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Флуорантен | 47,0 | 45,8 | 49,4 |
| Флуорен | 130,0 | 126,0 | 131,5 |
| Нафталин | 453,0 | 198,0 | 271,0 |
| Перилен | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Фенантрен | 111,0 | 110,5 | 111,0 |
| Пирен | 39,5 | 39,0 | 39,9 |
| ПАУ ПТЧ | 13,3 | 12,7 | 13,2 |
| Всего ПАУ | 904,9 | 645,3 | 732,0 |
| Всего ПАУ/ПТЧ | 68,3 | 50,7 | 55,4 |
Нормированное на полное количество твердых частиц (ПТЧ) уменьшение содержания нафталина по сравнению с контролем (семолиной) для МСМ-41 составляло ≈40% и для сорбита составляло ≈54%. Уменьшение содержания других ПАУ не наблюдалось. Хотя нафталин обладает самой маленькой молекулой и является наиболее летучим из исследованных ПАУ, уменьшение содержания нафталина, видимо, обусловлено его летучестью, а не размером молекулы. Диаметр пор МСМ-41 является большим по сравнению с размером молекулы антрацена, следующим по размеру молекулы исследованным анализируемым веществом, для которого уменьшение содержания не обнаружено. Эти данные характеризуют способность сорбита адсорбировать неполярные молекулы.
В результате обнаружено, что образцы МСМ-41 являются более селективными по отношению к полярным компонентам дыма и превосходят сорбит при удалении нитрилов, кетонов, спиртов и альдегидов. Образец сорбита являлся более эффективным по отношению к неполярным компонентам дыма, таким как бензол, толуол, стирол, изопрен и нафталин. МСМ-41 может дополнять сорбит и другие добавки, такие как ионообменная смола при его использовании в качестве вспомогательной добавки.
Пример 3
МСМ-41 с включением оксида меди
Образец МСМ-41 готовили по методике, описанной в примере 1. При приготовлении МСМ-41 в раствор реакционной смеси дополнительно вводили нитрат меди(II) при концентрации, равной 3%. Полученный гель прокаливали при 400°С и получали МСМ-41 с включением оксида меди, обладающий такой же большой площадью поверхности и способностью поглощать паровую фазу, что и чистый МСМ-41, но дополнительно обладающий способностью уменьшать содержание цианида водорода и сероводорода. По сравнению с семолиной в качестве контрольного образца МСМ-41 с включением оксида меди приводил к составляющему 56% уменьшению содержания HCN и составляющему 35% уменьшению содержания Н2S.
Представленное выше подробное описание приведено преимущественно для улучшения понимания и следует понимать, что из него не следуют наложения ненужных ограничений на изменения, которые должны быть очевидны для специалистов в данной области техники после ознакомления с настоящим описанием и которые могут быть внесены без отклонения от сущности настоящего изобретения и объема прилагаемой формулы изобретения.
Claims (47)
1. Курительное изделие, включающее
курительный материал, окруженный оберточным материалом с образованием курительного стержня; и
расположенный на одной оси фильтрующий элемент, в котором указанный фильтрующий элемент включает мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41.
2. Изделие по п.1, в котором указанное мезопористое молекулярное сито расположено в указанном фильтрующем элементе.
3. Изделие по п.1, в котором указанный фильтрующий элемент включает несколько фильтрующих камер, в котором одна или большее количество указанных фильтрующих камер включает мезопористое молекулярное сито.
4. Изделие по п.1, в котором указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
5. Изделие по п.4, в котором указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
6. Курительное изделие, включающее
курительный материал, окруженный оберточным материалом с образованием курительного стержня; и
расположенный на одной оси фильтрующий элемент, в котором указанный курительный материал включает мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41, указанное мезопористое молекулярное сито расположено в указанном курительном стержне.
7. Изделие по п.6, в котором указанный оберточный материал покрыт указанным мезопористым молекулярным ситом.
8. Изделие по п.6, в котором указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
9. Изделие по п.8, в котором указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
10. Курительное изделие, включающее
курительный материал, окруженный оберточным материалом с образованием курительного стержня; и
расположенный на одной оси фильтрующий элемент, в котором указанный курительный материал, указанный оберточный материал, и указанный фильтрующий элемент включают мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41, указанное мезопористое молекулярное сито расположено в указанном курительном материале и указанном фильтрующем элементе и нанесено на указанный оберточный материал.
11. Изделие по п.10, в котором указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
12. Изделие по п.11, в котором указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
13. Сигарета, включающая
стержень из табака с прикрепленным к нему фильтрующим элементом; и мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41.
14. Сигарета по п.13, в которой указанное мезопористое молекулярное сито расположено в указанном фильтрующем элементе.
15. Сигарета по п.13, в которой указанный фильтрующий элемент включает несколько фильтрующих камер.
16. Сигарета по п.15, в которой одна или большее количество указанных фильтрующих камер включает указанное мезопористое молекулярное сито.
17. Сигарета по п.13, в которой указанный фильтрующий элемент расположен на одной оси с заполненным табаком курительным стержнем, указанный курительный стержень включает расположенное в нем указанное мезопористое молекулярное сито.
18. Сигарета по п.17, в которой указанный фильтрующий элемент и указанный курительный стержень окружены оберточной бумагой, указанная оберточная бумага покрыта указанным мезопористым молекулярным ситом.
19. Сигарета по п.13, в которой указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
20. Сигарета по п.19, в которой указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
21. Курительное изделие, включающее
курительный материал, окруженный оберточным материалом с образованием курительного стержня; и
расположенный на одной оси фильтрующий элемент, в котором указанное курительное изделие включает мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41, и несколько добавок.
22. Изделие по п.21, в котором указанное мезопористое молекулярное сито и указанные добавки расположены в указанном курительном материале.
23. Изделие по п.21, в котором указанное мезопористое молекулярное сито и указанные добавки расположены в указанном фильтрующем элементе.
24. Изделие по п.21, в котором указанное мезопористое молекулярное сито и указанные добавки расположены в указанном курительном материале и в указанном фильтрующем элементе.
25. Изделие по п.21, в котором указанный фильтрующий элемент включает несколько фильтрующих камер и в котором одна или большее количество указанных фильтрующих камер включает указанное мезопористое молекулярное сито и указанные добавки.
26. Изделие по п.21, в котором указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
27. Изделие по п.26, в котором указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
28. Изделие по п.21, в котором одна из указанных добавок представляет собой активированный уголь.
29. Изделие по п.28, в котором указанный активированный уголь представляет собой сорбит.
30. Изделие по п.21, в котором одна из указанных добавок представляет собой ионообменную смолу.
31. Курительное изделие, включающее
курительный материал, окруженный оберточным материалом с образованием курительного стержня; и
расположенный на одной оси фильтрующий элемент, в котором указанное курительное изделие включает мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41, с включением оксида меди.
32. Изделие по п.31, в котором указанное мезопористое молекулярное сито с включением оксида меди расположено в указанном курительном материале.
33. Изделие по п.31, в котором указанный фильтрующий элемент включает расположенное в нем указанное мезопористое молекулярное сито с включением оксида меди.
34. Изделие по п.31, в котором указанный фильтрующий элемент включает несколько фильтрующих камер и в котором одна или большее количество указанных фильтрующих камер включает указанное мезопористое молекулярное сито с включением оксида меди.
35. Изделие по п.31, в котором указанное мезопористое молекулярное сито с включением оксида меди расположено в указанном курительном материале и в указанном фильтрующем элементе.
36. Изделие по п.31, в котором указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
37. Изделие по п.36, в котором указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
38. Фильтр для курительного изделия, включающий
фильтрующий элемент, содержащий мезопористое молекулярное сито, включающее МСМ-41; и
несколько добавок, расположенных в указанном фильтрующем элементе.
39. Фильтр по п.38, в котором указанное мезопористое молекулярное сито и указанные добавки расположены в указанном фильтрующем элементе.
40. Фильтр по п.38, включающий несколько фильтрующих камер.
41. Фильтр по п.40, в котором по меньшей мере одна из указанных фильтрующих камер включает мезопористое молекулярное сито и по меньшей мере одна из указанных фильтрующих камер включает указанные добавки.
42. Фильтр по п.38, в котором указанное мезопористое молекулярное сито представляет собой силикагель, собранный с помощью матрицы из поверхностно-активного вещества, содержащий упорядоченную гексагональную структуру однородных пор.
43. Фильтр по п.42, в котором указанные однородные поры обладают диаметрами, равными от примерно 15 до примерно 100 Å.
44. Фильтр по п.38, в котором одна из указанных добавок представляет собой активированный уголь.
45. Фильтр по п.44, в котором указанный активированный уголь представляет собой сорбит.
46. Фильтр по п.38, в котором одна из указанных добавок представляет собой ионообменную смолу.
47. Фильтр по п.38, в котором указанное мезопористое молекулярное сито включает оксид меди.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/860,775 | 2004-06-03 | ||
| US10/860,775 US20050268925A1 (en) | 2004-06-03 | 2004-06-03 | Application of mesoporous molecular sieves as selective smoke filtration additives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006146202A RU2006146202A (ru) | 2008-07-20 |
| RU2337596C1 true RU2337596C1 (ru) | 2008-11-10 |
Family
ID=34967712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006146202/12A RU2337596C1 (ru) | 2004-06-03 | 2005-04-29 | Применение мезопористых молекулярных сит в качестве селективных добавок для фильтрации дыма |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050268925A1 (ru) |
| EP (1) | EP1750530A1 (ru) |
| CN (1) | CN101010013A (ru) |
| AR (1) | AR050414A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0511750A (ru) |
| CA (1) | CA2567295A1 (ru) |
| GT (1) | GT200500131A (ru) |
| PA (1) | PA8635701A1 (ru) |
| PE (1) | PE20060071A1 (ru) |
| RU (1) | RU2337596C1 (ru) |
| SV (1) | SV2005002133A (ru) |
| TW (1) | TW200614926A (ru) |
| UY (1) | UY28928A1 (ru) |
| WO (1) | WO2005120261A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200610096B (ru) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7479098B2 (en) | 2005-09-23 | 2009-01-20 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Equipment for insertion of objects into smoking articles |
| ES2301392B1 (es) | 2006-11-07 | 2009-06-09 | Universidad De Alicante | Mezclas tabaco-catalizador para la reduccion de los compuestos toxicos presentes en el humo del tabaco. |
| US8186360B2 (en) * | 2007-04-04 | 2012-05-29 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette comprising dark air-cured tobacco |
| US8613284B2 (en) | 2008-05-21 | 2013-12-24 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette filter comprising a degradable fiber |
| CN103222684B (zh) | 2008-05-21 | 2015-11-18 | R.J.雷诺兹烟草公司 | 用于形成吸烟制品的滤嘴组件的设备和相关方法以及由其制造的吸烟制品 |
| US8079369B2 (en) | 2008-05-21 | 2011-12-20 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Method of forming a cigarette filter rod member |
| US8434498B2 (en) | 2009-08-11 | 2013-05-07 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Degradable filter element |
| US20120000481A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Dennis Potter | Degradable filter element for smoking article |
| CN101934234B (zh) * | 2010-09-13 | 2012-07-04 | 中南大学 | 一种废旧塑料催化裂解用介孔分子筛型催化剂及其制备和应用 |
| US8973588B2 (en) | 2011-07-29 | 2015-03-10 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Plasticizer composition for degradable polyester filter tow |
| US20130167851A1 (en) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | Balager Ademe | Method of filter assembly for smoking article |
| US20130167849A1 (en) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | Balager Ademe | Method of tipping for smoking article |
| US20160073686A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-17 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco-derived filter element |
| US10226066B2 (en) | 2016-03-07 | 2019-03-12 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Rosemary in a tobacco blend |
| CN106858717A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-06-20 | 滁州卷烟材料厂 | 一种选择性降低卷烟烟气中羰基化合物的滤嘴 |
| CN113576027A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-11-02 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种用于降低卷烟烟气中丙醛的复合滤棒及卷烟 |
| CN113558290A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-10-29 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种降低卷烟烟气中丙酮的方法 |
| CN114669272A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-06-28 | 昆明理工大学 | 一种铜冶炼烟气中粉尘、氟化氢和氯化氢协同脱除吸附剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3703901A (en) * | 1971-03-11 | 1972-11-28 | Liggett & Myers Inc | Tobacco composition |
| SU701519A3 (ru) * | 1973-07-13 | 1979-11-30 | Филип Моррис Инкорпорейтед (Фирма) | Курительное изделие |
| FR2446127A1 (fr) * | 1979-01-12 | 1980-08-08 | Gallaher Ltd | Catalyseur d'oxydation a base de cuivre et son procede de fabrication |
| RU2155529C2 (ru) * | 1996-05-15 | 2000-09-10 | Крейг ЛЕССЕР | Фильтр табачного дыма для удаления токсичных соединений |
| RU2214141C2 (ru) * | 1998-04-16 | 2003-10-20 | Ротманс, Бенсон Энд Хеджиз Инк. | Сигаретное изделие и листовой материал для него |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338246A (en) * | 1964-05-04 | 1967-08-29 | Union Carbide Corp | Smoking tobacco preparation |
| US3292636A (en) * | 1964-05-04 | 1966-12-20 | Union Carbide Corp | Smoking tobacco preparation |
| US3347245A (en) * | 1965-12-27 | 1967-10-17 | Edward J Hawkins | Filter cigarette |
| US3572348A (en) * | 1968-08-01 | 1971-03-23 | Liggett & Myers Inc | Tobacco composition |
| US4317460A (en) * | 1978-01-20 | 1982-03-02 | Gallaher Limited | Smoking products |
| US5198203A (en) * | 1990-01-25 | 1993-03-30 | Mobil Oil Corp. | Synthetic mesoporous crystalline material |
| US5246689A (en) * | 1990-01-25 | 1993-09-21 | Mobil Oil Corporation | Synthetic porous crystalline material its synthesis and use |
| US5102643A (en) * | 1990-01-25 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis |
| JP3233169B2 (ja) * | 1992-05-03 | 2001-11-26 | 株式会社西部技研 | 全熱交換器用素子およびその製造法 |
| US5534368A (en) * | 1994-05-12 | 1996-07-09 | Morris; Jerry L. | Battery module |
| DK0740907T3 (da) * | 1995-05-03 | 2002-05-21 | British American Tobacco Co | Rygeartikel |
| US20020166564A1 (en) * | 1997-12-19 | 2002-11-14 | Sung Michael T. | Silica resin filter for smoking articles |
| US6209547B1 (en) * | 1998-10-29 | 2001-04-03 | Philip Morris Incorporated | Cigarette filter |
| CA2359825C (en) * | 2000-10-26 | 2008-09-23 | Quanjie Liu | A mesoporous aluminum based molecular sieve and a process for the preparation of the same |
| FR2820342B1 (fr) * | 2001-02-07 | 2003-12-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de membranes zeolithiques supportees par cristallisation controlee en temperature |
| US6563988B2 (en) * | 2001-04-25 | 2003-05-13 | Lightwave Microsystems Corporation | Optical apparatus and method having predetermined group velocity dispersion |
| MY135471A (en) * | 2002-01-09 | 2008-04-30 | Philip Morris Prod | Cigarette filter with beaded carbon |
| CN101623127B (zh) * | 2002-03-15 | 2012-11-14 | 乐富门.本森及赫奇斯有限公司 | 用具有改进的灰份特性的可燃性纸制造的低侧流烟香烟 |
| US8381738B2 (en) * | 2003-12-22 | 2013-02-26 | Philip Morris Usa Inc. | Composite materials and their use in smoking articles |
-
2004
- 2004-06-03 US US10/860,775 patent/US20050268925A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-04-29 WO PCT/US2005/015022 patent/WO2005120261A1/en not_active Ceased
- 2005-04-29 CA CA002567295A patent/CA2567295A1/en not_active Abandoned
- 2005-04-29 EP EP05743017A patent/EP1750530A1/en not_active Withdrawn
- 2005-04-29 BR BRPI0511750-0A patent/BRPI0511750A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-04-29 RU RU2006146202/12A patent/RU2337596C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-04-29 CN CNA2005800182850A patent/CN101010013A/zh active Pending
- 2005-05-24 PE PE2005000571A patent/PE20060071A1/es not_active Application Discontinuation
- 2005-05-27 UY UY28928A patent/UY28928A1/es not_active Application Discontinuation
- 2005-06-01 AR ARP050102248A patent/AR050414A1/es unknown
- 2005-06-01 GT GT200500131A patent/GT200500131A/es unknown
- 2005-06-02 TW TW094118086A patent/TW200614926A/zh unknown
- 2005-06-02 SV SV2005002133A patent/SV2005002133A/es not_active Application Discontinuation
- 2005-06-03 PA PA20058635701A patent/PA8635701A1/es unknown
-
2006
- 2006-12-01 ZA ZA200610096A patent/ZA200610096B/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3703901A (en) * | 1971-03-11 | 1972-11-28 | Liggett & Myers Inc | Tobacco composition |
| SU701519A3 (ru) * | 1973-07-13 | 1979-11-30 | Филип Моррис Инкорпорейтед (Фирма) | Курительное изделие |
| FR2446127A1 (fr) * | 1979-01-12 | 1980-08-08 | Gallaher Ltd | Catalyseur d'oxydation a base de cuivre et son procede de fabrication |
| RU2155529C2 (ru) * | 1996-05-15 | 2000-09-10 | Крейг ЛЕССЕР | Фильтр табачного дыма для удаления токсичных соединений |
| RU2214141C2 (ru) * | 1998-04-16 | 2003-10-20 | Ротманс, Бенсон Энд Хеджиз Инк. | Сигаретное изделие и листовой материал для него |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101010013A (zh) | 2007-08-01 |
| PE20060071A1 (es) | 2006-02-12 |
| SV2005002133A (es) | 2011-03-22 |
| BRPI0511750A (pt) | 2008-01-02 |
| UY28928A1 (es) | 2006-01-31 |
| GT200500131A (es) | 2006-01-10 |
| RU2006146202A (ru) | 2008-07-20 |
| AR050414A1 (es) | 2006-10-25 |
| EP1750530A1 (en) | 2007-02-14 |
| TW200614926A (en) | 2006-05-16 |
| WO2005120261A1 (en) | 2005-12-22 |
| CA2567295A1 (en) | 2005-12-22 |
| PA8635701A1 (es) | 2006-10-13 |
| US20050268925A1 (en) | 2005-12-08 |
| ZA200610096B (en) | 2008-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2337596C1 (ru) | Применение мезопористых молекулярных сит в качестве селективных добавок для фильтрации дыма | |
| CA2838913C (en) | Porous carbon and methods of production thereof | |
| EP2412432B1 (en) | Nicotine Adsorbent, Quinoline Adsorbent, Benzopyrene Adsorbent, Toluidine Adsorbent, and Carcinogen Adsorbent | |
| CN102811631B (zh) | 复合添加剂材料 | |
| JP5570753B2 (ja) | 多孔質シリカからなるフィルタ素材およびそれを用いたたばこフィルタ | |
| CN102348638A (zh) | 增加多微孔碳中介孔的方法 | |
| US3584630A (en) | Tobacco product having low nicotine content associated with a release agent having nicotine weakly absorbed thereon | |
| JPH0998760A (ja) | 喫煙者用製品 | |
| US6863074B2 (en) | Cigarette filters comprising unfunctionalized porous polyaromatic resins for removing gas phase constituents from mainstream tobacco smoke | |
| US4266561A (en) | Tobacco smoke filtering compositions | |
| US8402977B2 (en) | Tobacco smoke filter | |
| KR20160138952A (ko) | 흡연 물품용 활성탄 | |
| WO2006072889A1 (en) | Activated carbons with molecular sieve membranes and their use as adsorbents in smoking articles | |
| CN109174004B (zh) | 一种提高活性炭对香精缓释性能的方法及应用 | |
| Branton et al. | Activated carbons for the adsorption of vapours from cigarette smoke | |
| JP4769927B2 (ja) | シリカ吸着材の製造方法 | |
| JPH08173797A (ja) | 吸着剤 | |
| Sun et al. | Impact of proton: Capturing tobacco specific N-nitrosamines (TSNA) with HZSM-5 zeolite | |
| HK1107646A (en) | Application of mesoporous molecular sieves as selective smoke filtration additives | |
| EP2937001A1 (en) | Aluminosilicate sab-15 as an additive for reducing the toxic and carcinogenic compounds present in tobacco smoke | |
| EP0804098B1 (en) | Filter for tobacco smoke | |
| JP5126868B2 (ja) | 多孔質体からなるフィルタ素材およびそれを用いたたばこフィルタ | |
| Vrbkova et al. | Alkyl modified MCM-41 for the sorption of alizarin and limonene from liquid and gas phase | |
| KR100543127B1 (ko) | 복합흡착제 및 이의 제조방법 | |
| WO2019106798A1 (ja) | 香味吸引物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090430 |