RU2337354C1 - Chromatographic polycapillary column with monolith sorbent - Google Patents
Chromatographic polycapillary column with monolith sorbent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2337354C1 RU2337354C1 RU2007116791/28A RU2007116791A RU2337354C1 RU 2337354 C1 RU2337354 C1 RU 2337354C1 RU 2007116791/28 A RU2007116791/28 A RU 2007116791/28A RU 2007116791 A RU2007116791 A RU 2007116791A RU 2337354 C1 RU2337354 C1 RU 2337354C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- capillaries
- chromatographic
- column
- monolith
- capillary
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к хроматографии, в частности к поликапиллярным хроматографическим колонкам для скоростной хроматографии. Заявляемое изобретение найдет применение в промышленности, экологии, криминалистике, медицине, а также при проведении химических анализов в широком спектре деятельности, связанной с химией.The invention relates to chromatography, in particular to multicapillary chromatographic columns for high-speed chromatography. The claimed invention will find application in industry, ecology, forensics, medicine, as well as in conducting chemical analyzes in a wide range of activities related to chemistry.
Известна поликапиллярная хроматографическая колонка ПКК, выполненная в виде монолитного стержня, пронизанного системой параллельных продольных капилляров, на внутреннюю поверхность которых нанесен слой удерживающего вещества (Патент РФ №2060498, приоритет от 1993.01.11, МПК G01N 30/60, опубл. 20.05.96).Known polycapillary chromatographic column PKK, made in the form of a monolithic rod penetrated by a system of parallel longitudinal capillaries, on the inner surface of which is deposited a layer of a retaining substance (RF Patent No. 2060498, priority from 1993.01.11, IPC G01N 30/60, publ. 20.05.96) .
Недостатками известной ПКК является то, что она позволяет экспрессно разделять смеси веществ только в режиме газожидкостной или газоадсорбционной, но не жидкостной хроматографии. Такое ограничение по подвижному носителю связано с размером использованных для этой цели капилляров ПКК, поскольку во всех случаях использования поликапиллярных колонок для газовой хроматографии диаметр единичного капилляра колонки обычно составляет 35-40 микрометров. Это не позволяет использовать колонку с указанным выше диаметром капилляра для реализации жидкостного варианта хроматографии в экспрессном варианте, когда подвижной фазой является жидкость.The disadvantages of the known PAC is that it allows you to expressly separate mixtures of substances only in gas-liquid or gas adsorption, but not liquid chromatography. This restriction on the mobile carrier is related to the size of the PAC capillaries used for this purpose, since in all cases of using polycapillary columns for gas chromatography, the diameter of a single capillary column is usually 35–40 micrometers. This does not allow the use of a column with the aforementioned capillary diameter for the implementation of the liquid version of chromatography in the express version, when the mobile phase is liquid.
Известна колонка для жидкостного варианта хроматографии с малыми (менее 5 микрон) значениями диаметра капилляров, которая выбрана в качестве прототипа (Патент РФ №2190846, кл. G01N 30/60, от 19.04.01, опубл. 10.10.02, БИ №28).A known column for liquid chromatography with small (less than 5 microns) capillary diameter values, which is selected as a prototype (RF Patent No. 2190846, class G01N 30/60, 04.19.01, publ. 10.10.02, BI No. 28) .
Недостатком известного решения является невысокая эффективность колонок. Это обусловлено тем, что существующие технологии производства многоканальной трубки (МКТ) (заготовки для изготовления колонки) не позволяют готовить идентичные по сечению капилляры. Все капилляры существенно отличаются по сечениям. Это приводит к различной скорости подвижной фазы через каждый капилляр, а в конце концов к низким значениям эффективности колонки. Существующие методы нанесения хроматографического материала на стенки капилляров ПКК, позволяющие провести самосогласованную посадку неподвижной фазы, приводящую к увеличению эффективности, рассчитаны на капилляры диаметром не менее 10 мкм (J. of Chromatogr. A, 928 (2001) 201-207). Это связано с тем, что в капилляры менее 10 мкм, а тем более меньше 5 мкм затруднительно вводить реагенты для создания на поверхности капилляров слоя хроматографического материала, что связано с большим гидродинамическим сопротивлением капилляров указанного выше диаметра.A disadvantage of the known solution is the low efficiency of the columns. This is due to the fact that existing technologies for the production of a multichannel tube (MKT) (blanks for the manufacture of columns) do not allow the preparation of capillaries that are identical in cross section. All capillaries differ significantly in cross sections. This leads to different speeds of the mobile phase through each capillary, and ultimately to low column efficiencies. Existing methods for applying chromatographic material to the walls of PAC capillaries, which allow self-consistent landing of the stationary phase, leading to an increase in efficiency, are designed for capillaries with a diameter of at least 10 μm (J. of Chromatogr. A, 928 (2001) 201-207). This is due to the fact that it is difficult to introduce reagents into the capillaries less than 10 microns, and even less than 5 microns, to create a layer of chromatographic material on the surface of the capillaries, which is associated with the high hydrodynamic resistance of the capillaries of the diameter indicated above.
Еще один недостаток прототипа - низкая загрузочная емкость колонки, обусловленная невозможностью создания на стенках капилляра малого диаметра толстого слоя сорбента. Это обстоятельство приводит к тому, что поверхность хроматографического материала на единицу длины колонки будет мала, то есть колонка будет перегружаться анализируемой пробой (терять свои разделительные свойства).Another disadvantage of the prototype is the low loading capacity of the column, due to the inability to create a thick sorbent layer on the walls of the capillary of small diameter. This circumstance leads to the fact that the surface of the chromatographic material per unit length of the column will be small, that is, the column will be overloaded with the analyzed sample (lose its separation properties).
Недостатком является также наличие неконтролируемых флуктуаций сечения по длине в капиллярах колонки прототипа, что приводит к ухудшению эффективности колонки, то есть к ухудшению ее разделительных свойств. Обусловлено это тем, что при изготовлении капилляров малого диаметра (менее 5 микрон) затруднительно проконтролировать равномерность сечения капилляра вдоль длины всей колонки, и нет гарантии его неизменности по всей длине в пакете.The disadvantage is the presence of uncontrolled fluctuations in cross section along the length in the capillaries of the prototype column, which leads to a deterioration in the efficiency of the column, that is, to a deterioration in its separation properties. This is due to the fact that in the manufacture of small diameter capillaries (less than 5 microns) it is difficult to control the uniformity of the capillary cross section along the length of the entire column, and there is no guarantee of its invariability over the entire length in the bag.
Изобретение решает задачу разработки поликапиллярной колонки для жидкостного варианта хроматографии, когда в качестве исходной многоканальной трубки применяется такая, в которой диаметр капилляров имеет большие, по сравнению с прототипом, значения, что облегчает ввод реагентов в капилляры и дает возможность манипуляции с этими реагентами внутри капилляров, а также обеспечивает лучшие загрузочные свойства колонки.The invention solves the problem of developing a multicapillary column for liquid chromatography, when the initial multichannel tube is used in which the diameter of the capillaries is large compared to the prototype, which facilitates the introduction of reagents into the capillaries and makes it possible to manipulate these reagents inside the capillaries, and also provides the best loading properties of a column.
Поставленная задача решается тем, что в хроматографической поликапиллярной колонке, содержащей защитную оболочку, твердый носитель, систему продольных одинаковых капилляров, объем каждого капилляра заполнен хроматографическим материалом, который синтезирован в виде монолита, пронизанного транспортными порами и обладающего мезопорами. Причем синтез монолитного сорбента в капиллярах проведен на основе золь-гель технологии. Кроме того, хроматографический материал капилляра приготовлен на основе оксида кремния, оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония или на основе полимерных органических или металлоорганических материалов.The problem is solved in that in a chromatographic multicapillary column containing a protective shell, a solid support, a system of identical longitudinal capillaries, the volume of each capillary is filled with chromatographic material, which is synthesized in the form of a monolith penetrated by transport pores and possessing mesopores. Moreover, the synthesis of a monolithic sorbent in capillaries was carried out on the basis of sol-gel technology. In addition, the chromatographic material of the capillary is prepared on the basis of silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide or based on polymeric organic or organometallic materials.
Технический эффект предлагаемого изобретения заключается в возможности проводить экспрессное разделение смесей химических соединений в режиме жидкостной хроматографии с высокой эффективностью. Кроме того, колонка обладает повышенной загрузочной способностью.The technical effect of the invention consists in the possibility of express separation of mixtures of chemical compounds in liquid chromatography with high efficiency. In addition, the column has a high loading capacity.
Изобретение поясняется чертежом (фрагменты А, В, С, Д), где 1 - внешняя оболочка колонки, 2 - продольные капилляры в твердом носителе, 3 - монолит хроматографического материала в единичном капилляре, 4 - твердый скелет монолита 3, 5 - транспортные поры монолита 3, 6 - твердый носитель.The invention is illustrated by the drawing (fragments A, B, C, D), where 1 is the outer shell of the column, 2 is the longitudinal capillaries in a solid support, 3 is a monolith of chromatographic material in a single capillary, 4 is a solid skeleton of a monolith 3, 5 - transport pores of the monolith 3, 6 - solid media.
На фрагменте А изображен торец предлагаемой колонки, где отмечены внешняя оболочка 1 и капилляры 2. Фрагмент В представляет собой увеличенный участок всего торца, показано расположение проницаемого хроматографического материала монолита 3 в капиллярах 2 колонки. На фрагменте C приведена структура монолита 3 в единичном капилляре 2. На фрагменте D показан элемент структуры монолита 3, расположенного в капиллярах 2. Эта структура состоит из транспортных пор 4 и твердого скелета монолита 5, которые обеспечивают прохождение подвижной фазы через монолит. Капилляры изолированы друг от друга твердым носителем 6 колонки.Fragment A shows the end face of the proposed column, where the outer shell 1 and capillaries 2 are marked. Fragment B is an enlarged portion of the entire end, the location of the permeable chromatographic material of monolith 3 in the capillaries 2 of the column is shown. Fragment C shows the structure of monolith 3 in a single capillary 2. Fragment D shows a structural element of monolith 3 located in capillaries 2. This structure consists of transport pores 4 and a solid skeleton of monolith 5, which ensure the passage of the mobile phase through the monolith. The capillaries are isolated from each other by a solid column carrier 6.
Работа заявленной колонки осуществляется следующим образом.The operation of the claimed column is as follows.
Смесь веществ в потоке элюента вводят известными способами в колонку, и проба распределяется между капиллярами колонки 2. Поскольку каждый капилляр заполнен проницаемым для потока носителя хроматографическим материалом, который синтезирован в виде монолита 3, пронизанного транспортными порами 4 и обладающего мезопорами, то при прохождении по каждой из транспортных пор 4 монолита 3 находящиеся в подвижной фазе разделяемые вещества за счет молекулярной диффузии достигают поверхности твердого скелета 5 монолита 3. Происходит установление равновесия между подвижной фазой и поверхностью твердого скелета 5 монолита 3. Одни вещества смеси сильнее взаимодействуют с поверхностью твердого скелета монолита, а другие слабее. Это различие во взаимодействии приводит к их разделению по мере прохождения капилляра.The mixture of substances in the eluent stream is introduced into the column by known methods, and the sample is distributed between the capillaries of column 2. Since each capillary is filled with chromatographic material permeable to the carrier stream, which is synthesized in the form of a monolith 3, penetrated by transport pores 4 and having mesopores, when passing through each from transport pores 4 of the monolith 3, the separated substances in the mobile phase, due to molecular diffusion, reach the surface of the solid skeleton 5 of monolith 3. The establishment of avnovesiya between the mobile phase and the surface of the solid skeleton of the monolith 5 3. Some substance mixture strongly interact with the surface of the solid skeleton of the monolith, and other weaker. This difference in interaction leads to their separation as the capillary passes.
Поверхность колонки определяется разветвленностью системы мезопор. Мезопорами называются мелкие поры, имеющие характерный размер диаметра порядка 1-100 нанометров. Эти поры не являются одинаковыми. Пористое пространство сорбента состоит из беспорядочного лабиринта сужений-расширений. Такая структура сорбента приводит к неопределенности интегрального времени пребывания молекул в лабиринте пор, ограничивая площадь поверхности сорбента и увеличивая времена установления равновесия сорбент-сорбат за счет блуждания молекулы в длинных и узких порах. Это приводит к уширению и асимметрии хроматографического пика, а следовательно, и к снижению эффективности разделения по сравнению с теоретически возможной.The surface of the column is determined by the branching of the mesopore system. Mesopores are called small pores with a characteristic diameter of about 1-100 nanometers. These pores are not the same. The porous space of the sorbent consists of a random labyrinth of narrowings-expansions. Such a structure of the sorbent leads to an uncertainty in the integral residence time of molecules in the pore labyrinth, limiting the surface area of the sorbent and increasing the equilibrium times of the sorbent-sorbate due to the wandering of the molecule in long and narrow pores. This leads to broadening and asymmetry of the chromatographic peak, and, consequently, to a decrease in the separation efficiency compared to the theoretically possible one.
Устранить недостатки сорбента с неструктурированными порами и увеличить эффективность разделения можно, если использовать структурированный материал, в котором все поры одинаковы по размерам и равномерно распределены по поверхности. Такая структура поверхности позволяет достичь высоких значений удельной площади поверхности монолита без увеличения времени пребывания молекулы в пористом пространстве. Поскольку высокие значения удельной поверхности дают возможность работать с большими пробами, то колонка, в которой мезопоры обладают регулярной структурой поверхности сорбента, дает возможность увеличить ее загрузку анализируемой пробой.Eliminate the disadvantages of the sorbent with unstructured pores and increase the separation efficiency if you use a structured material in which all the pores are the same in size and evenly distributed over the surface. Such a surface structure allows one to achieve high values of the specific surface area of the monolith without increasing the residence time of the molecule in the porous space. Since high values of the specific surface make it possible to work with large samples, the column in which the mesopores have a regular surface structure of the sorbent makes it possible to increase its load in the analyzed sample.
Необходимым условием разделения является быстрое перемешивание веществ в капилляре 2 за счет диффузии молекул сорбата на единице длины колонки. Время перемешивания зависит от просвета в монолите, по которому движется подвижная фаза. В случае использования колонки прототипа (Патент РФ №2190846) этот просвет равен диаметру капилляров (диаметр не более 5 микрометров). В случае заявленной колонки размер просвета, по которому движется носитель, определяется размерами транспортных пор и может иметь значения в области 0.1-5 мкм, и это распределение зависит от условий синтеза монолита. Поскольку монолит заполняет колонку равномерно по всей длине капилляров, то площадь поверхности твердого скелета монолита на единицу длины колонки больше, нежели в случае, когда сорбент находится только на поверхности капилляра, как это описано в прототипе. Поэтому заявленная колонка позволяет разделять без потери эффективности большее количество пробы, чем колонка прототип. При прохождении пробы через капилляры, заполненные монолитом, происходит разделение компонентов смеси в каждом из капилляров колонки. После того, как в капиллярах колонки произошло разделение, вещества выходят из капилляров и регистрируются единым пиком с помощью детектора.A necessary condition for separation is the rapid mixing of substances in capillary 2 due to the diffusion of sorbate molecules per unit length of the column. Mixing time depends on the clearance in the monolith, along which the mobile phase moves. In the case of using the prototype column (RF Patent No. 2190846), this clearance is equal to the diameter of the capillaries (diameter not more than 5 micrometers). In the case of the claimed column, the size of the lumen along which the carrier moves is determined by the size of the transport pores and may have values in the range of 0.1-5 μm, and this distribution depends on the synthesis conditions of the monolith. Since the monolith fills the column uniformly along the entire length of the capillaries, the surface area of the solid skeleton of the monolith per unit length of the column is larger than in the case when the sorbent is only on the surface of the capillary, as described in the prototype. Therefore, the claimed column allows you to share without loss of efficiency a larger amount of sample than the prototype column. When the sample passes through capillaries filled with a monolith, the components of the mixture are separated in each of the column capillaries. After the separation in the capillaries of the column, the substances exit the capillaries and are recorded by a single peak using a detector.
Поскольку скорость прохождения носителя через каждый капилляр определяется его сопротивлением потоку носителя, то идентичность монолита в капилляре является необходимым условием для получения высокоэффективной колонки. В том случае, если сопротивление монолитов внутри каждого капилляра близко к идентичному, молекулы разделяемого компонента смеси достигнут конца капилляра в одно и то же время, что обеспечит небольшой разброс времен их выхода из каждого из капилляров, а следовательно, будет достигнута высокая эффективность разделения.Since the speed of passage of the carrier through each capillary is determined by its resistance to the flow of the carrier, the identity of the monolith in the capillary is a necessary condition for obtaining a highly efficient column. In the event that the resistance of the monoliths inside each capillary is close to identical, the molecules of the separated component of the mixture will reach the end of the capillary at the same time, which will provide a small spread in the times of their exit from each of the capillaries, and therefore, high separation efficiency will be achieved.
Преимуществами заявленной колонки по сравнению с прототипом являются следующие.The advantages of the claimed column in comparison with the prototype are as follows.
Прежде всего, это возможность ее применения для жидкостной хроматографии с использованием в качестве исходного материала многоканальных трубок с капиллярами любого диаметра, в которых возможен синтез монолита.First of all, this is the possibility of its application for liquid chromatography using multichannel tubes with capillaries of any diameter, in which monolith synthesis is possible, as a starting material.
Во-вторых, для приготовления колонок не требуются многоканальные трубки, которые обладают низкими значениями дисперсии капилляров по сечениям. Это значит, что в качестве заготовок для колонок можно использовать такие трубки, в которых диаметр капилляров может значительно отличаться. Для заявленной колонки скорость движения носителя в каждом из капилляров определяется уже не величиной сечения капилляра, а сопротивлением, которое оказывает потоку носителя монолит в капилляре. А так как наиболее качественными, а следовательно, более дорогими колонками считаются те, в которых капилляры обладают мало отличающимися значениями сечений, то заявленная колонка дает возможность работы с более дешевыми исходными многоканальными трубками.Secondly, multichannel tubes that have low capillary dispersion cross-sections are not required for column preparation. This means that tubes can be used as blanks for columns in which the diameter of the capillaries can vary significantly. For the claimed column, the speed of movement of the carrier in each of the capillaries is no longer determined by the size of the cross section of the capillary, but by the resistance that the monolith in the capillary provides to the flow of the carrier. And since the most high-quality, and therefore more expensive, columns are those in which the capillaries have slightly different cross-sectional values, the claimed column makes it possible to work with cheaper source multichannel tubes.
Все вышеперечисленное дает возможность разделять с помощью заявленной колонки смеси веществ, не обладающих плотностью паров, имеющих очень высокую температуру кипения, термонестабильных, а также неорганических соединений. Заявленная колонка позволяет работать с химическими соединениями различных классов. К таким классам соединений относятся, например, липиды, аминокислоты, белки, углеводы. С помощью заявляемой колонки появляется возможность экспрессного разделения лекарственных препаратов, фармакокинетики и других отраслей, связанных с наукой о жизни.All of the above makes it possible to separate using the claimed column a mixture of substances that do not have a vapor density, have a very high boiling point, thermally unstable, as well as inorganic compounds. The claimed column allows you to work with chemical compounds of various classes. Such classes of compounds include, for example, lipids, amino acids, proteins, carbohydrates. Using the inventive column, the possibility of express separation of drugs, pharmacokinetics and other industries related to life science appears.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007116791/28A RU2337354C1 (en) | 2007-05-03 | 2007-05-03 | Chromatographic polycapillary column with monolith sorbent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007116791/28A RU2337354C1 (en) | 2007-05-03 | 2007-05-03 | Chromatographic polycapillary column with monolith sorbent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2337354C1 true RU2337354C1 (en) | 2008-10-27 |
Family
ID=40042132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007116791/28A RU2337354C1 (en) | 2007-05-03 | 2007-05-03 | Chromatographic polycapillary column with monolith sorbent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2337354C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2426113C1 (en) * | 2010-08-18 | 2011-08-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "ХИМАВТОМАТИКА" | Method of configuring nano-capillary chromatographic column |
| RU2691666C1 (en) * | 2018-07-13 | 2019-06-17 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Самарский национальный исследовательский университет имени академика С.П. Королева" | Microchromograph with binary columns on plane |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1651200A1 (en) * | 1986-12-04 | 1991-05-23 | Предприятие П/Я А-1882 | Multiple-capillary chromatographic column |
| RU2114427C1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-06-27 | Конструкторско-технологический институт геофизического и экологического приборостроения СО РАН | Polycapillary chromatographic column |
| EP0926492A1 (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-30 | Uop Llc | Round profile multi-capillary assembly useful in chromatography |
| RU2190846C1 (en) * | 2001-04-19 | 2002-10-10 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Chromatographic polycapillary column |
| RU2205400C1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-05-27 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Chromatographic polycapillary column |
| RU2233445C1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Институт рентгеновской оптики" | Polycapillary chromatographic column and method of manufacture of such column |
| EP1677886A1 (en) * | 2003-09-30 | 2006-07-12 | Chromba, Inc. | Multicapillary column for chromatography and sample preparation |
-
2007
- 2007-05-03 RU RU2007116791/28A patent/RU2337354C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1651200A1 (en) * | 1986-12-04 | 1991-05-23 | Предприятие П/Я А-1882 | Multiple-capillary chromatographic column |
| RU2114427C1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-06-27 | Конструкторско-технологический институт геофизического и экологического приборостроения СО РАН | Polycapillary chromatographic column |
| EP0926492A1 (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-30 | Uop Llc | Round profile multi-capillary assembly useful in chromatography |
| RU2190846C1 (en) * | 2001-04-19 | 2002-10-10 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Chromatographic polycapillary column |
| RU2205400C1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-05-27 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Chromatographic polycapillary column |
| RU2233445C1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Институт рентгеновской оптики" | Polycapillary chromatographic column and method of manufacture of such column |
| EP1677886A1 (en) * | 2003-09-30 | 2006-07-12 | Chromba, Inc. | Multicapillary column for chromatography and sample preparation |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2426113C1 (en) * | 2010-08-18 | 2011-08-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "ХИМАВТОМАТИКА" | Method of configuring nano-capillary chromatographic column |
| RU2691666C1 (en) * | 2018-07-13 | 2019-06-17 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Самарский национальный исследовательский университет имени академика С.П. Королева" | Microchromograph with binary columns on plane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Buszewski et al. | Past, present, and future of solid phase extraction: a review | |
| Lundanes et al. | Chromatography: basic principles, sample preparations and related methods | |
| Namera et al. | Monolith as a new sample preparation material: recent devices and applications | |
| Tanaka et al. | Simple and comprehensive two-dimensional reversed-phase HPLC using monolithic silica columns | |
| Cabrera et al. | SilicaROD™—A new challenge in fast high-performance liquid chromatography separations | |
| Poole et al. | Contemporary practice of chromatography | |
| Collins et al. | Porous layer open tubular columns in capillary liquid chromatography | |
| JP6291618B2 (en) | Turbulent mixing device for use in chromatography systems | |
| Hara et al. | Silica-based hybrid porous layers to enhance the retention and efficiency of open tubular capillary columns with a 5 μm inner diameter | |
| Regmi et al. | Ionic liquid-coated alumina-pretreated micro gas chromatography columns for high-efficient separations | |
| Regmi et al. | Ionic liquid functionalization of semi-packed columns for high-performance gas chromatographic separations | |
| JP2013524240A (en) | Packing in a chromatographic column | |
| Forster et al. | Performance evaluation of thick film open tubular silica capillary by reversed phase liquid chromatography | |
| Paek et al. | Development of a carbon clad core-shell silica for high speed two-dimensional liquid chromatography | |
| Futagami et al. | Preparation and evaluation of mesoporous silica layers on radially elongated pillars | |
| RU2337354C1 (en) | Chromatographic polycapillary column with monolith sorbent | |
| Capriotti et al. | A fast and effective method for packing nano-LC columns with solid-core nano particles based on the synergic effect of temperature, slurry composition, sonication and pressure | |
| Gholizadeh et al. | Ionic liquid stationary phase coating optimization for semi-packed microfabricated columns | |
| Ladisch et al. | Fiber-based monolithic columns for liquid chromatography | |
| Yamada et al. | Tube radial distribution chromatography system developed by combining commercially available HPLC system and open-tubular capillary tube as separation column | |
| Jinno et al. | Analytical conditions and separation performance of capillary chromatography based on the tube radial distribution of aqueous-organic mixture carrier solvents under laminar-flow conditions | |
| Edge | Turbulent flow chromatography in bioanalysis | |
| RU2060498C1 (en) | Chromatographic column | |
| Medina et al. | Open tubular liquid chromatography: Recent advances and future trends | |
| Majors | Miniaturized approaches to conventional liquid–liquid extraction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120504 |