RU2337103C1 - Method of synthesis of chlorophyll derivatives with two n, n-dimethylamynomethyl groups - Google Patents
Method of synthesis of chlorophyll derivatives with two n, n-dimethylamynomethyl groups Download PDFInfo
- Publication number
- RU2337103C1 RU2337103C1 RU2007113245/04A RU2007113245A RU2337103C1 RU 2337103 C1 RU2337103 C1 RU 2337103C1 RU 2007113245/04 A RU2007113245/04 A RU 2007113245/04A RU 2007113245 A RU2007113245 A RU 2007113245A RU 2337103 C1 RU2337103 C1 RU 2337103C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- synthesis
- dimethylaminomethyl
- derivatives
- dimethylaminomethane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical class C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 title claims abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- -1 N, N-dimethylaminomethyl groups Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 3
- SURLGNKAQXKNSP-DBLYXWCISA-N chlorin Chemical compound C\1=C/2\N/C(=C\C3=N/C(=C\C=4NC(/C=C\5/C=CC/1=N/5)=CC=4)/C=C3)/CC\2 SURLGNKAQXKNSP-DBLYXWCISA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- OYINILBBZAQBEV-UWJYYQICSA-N (17s,18s)-18-(2-carboxyethyl)-20-(carboxymethyl)-12-ethenyl-7-ethyl-3,8,13,17-tetramethyl-17,18,22,23-tetrahydroporphyrin-2-carboxylic acid Chemical class N1C2=C(C)C(C=C)=C1C=C(N1)C(C)=C(CC)C1=CC(C(C)=C1C(O)=O)=NC1=C(CC(O)=O)C([C@@H](CCC(O)=O)[C@@H]1C)=NC1=C2 OYINILBBZAQBEV-UWJYYQICSA-N 0.000 abstract 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 abstract 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 150000004035 chlorins Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007324 demetalation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- HOLLFLKWFBXREI-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylideneazanium;iodide Chemical compound [I-].CC(C)=[NH2+] HOLLFLKWFBXREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005874 Vilsmeier-Haack formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HUXSMOZWPXDRTN-UHFFFAOYSA-N methyl 16-ethenyl-11-ethyl-4-hydroxy-22-(3-methoxy-3-oxopropyl)-12,17,21,26-tetramethyl-7,23,24,25-tetrazahexacyclo[18.2.1.15,8.110,13.115,18.02,6]hexacosa-1,4,6,8(26),9,11,13(25),14,16,18(24),19-undecaene-3-carboxylate Chemical compound CCC1=C(C2=NC1=CC3=C(C4=C(C(C(=C5C(C(C(=CC6=NC(=C2)C(=C6C)C=C)N5)C)CCC(=O)OC)C4=N3)C(=O)OC)O)C)C HUXSMOZWPXDRTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области разработки медицинских препаратов, в частности к разработке противоопухолевых препаратов.The invention relates to the field of development of medical preparations, in particular to the development of antitumor drugs.
Известен метод получения N,N-диметиламинометильных производных хлорофилла, заключающийся во взаимодействии производных хлорофилла (а) (метилфеофорбида (а), метилпирофеофорбида (а), триметилового эфира хлорина (e6) и их цинковых комплексов с диметилметиленаммоний иодидом («солью Эшенмозера») [Pandey R.K., Shiau F.U., Smith N.N., Dougherty D.J., Smith K.M. // Tetragedron (1992) v.48, №36, p.7591-7600]. Недостатком этого способа является то, что действием диметилметиленаммоний иодида удается ввести на периферию хлоринового макроцикла только одну N,N-диметиламинометильную группу. Кроме того, недостатком этого способа является то, что при проведении реакции с безметальными хлоринами выходы продуктов реакции относительно невысоки. Высокие выходы продуктов реакции удается получить только с использованием цинковых комплексов, что требует введения дополнительных стадий (синтез комплекса и деметаллирование продукта реакции), уменьшающих выход целевых продуктов. Недостатком этого способа является также необходимость использования безводных растворителей, что также осложняет выполнение реакции.A known method for producing N, N-dimethylaminomethyl derivatives of chlorophyll, which consists in the interaction of derivatives of chlorophyll (a) (methylpheophorbide (a), methylpyropheophorbide (a), chlorine trimethyl ester (e 6 ) and their zinc complexes with dimethylmethyleneammonium iodide ("salt Eshora") [Pandey RK, Shiau FU, Smith NN, Dougherty DJ, Smith KM // Tetragedron (1992) v.48, No. 36, p.7591-7600]. The disadvantage of this method is that the action of dimethylmethyleneammonium iodide can be introduced on the periphery of chlorine macrocycle only one N, N-dimethylaminomethyl group. the remainder of this method is that when carrying out the reaction with metalless chlorins, the yields of the reaction products are relatively low.High yields of the reaction products can only be obtained using zinc complexes, which requires the introduction of additional stages (complex synthesis and demetallation of the reaction product) that reduce the yield of the target products. The disadvantage of this method is the need to use anhydrous solvents, which also complicates the reaction.
Известен также метод получения N,N-диметиламинометильных производных природных и синтетических порфиринов, заключающийся в реакции металлокомплексов порфириновых соединений с «комплексом Вильсмейера» (реакция Вильсмейера) с последующим восстановлением образующегося иминосоли борогидридом натрия [Пономарев Г.В., Розынов Б.В. // Химия гетероциклических соединений (1973) №9, с.1172]. Этот метод позволяет ввести N,N-диметиламинометильную группу в мезо-положение порфиринового макроцикла и, в случае природных порфиринов с винильной группой, получать хлорины с 2-(N,N-диметиламинометил)-винильной группой. Недостатком этого способа, как и предыдущего, является то, на периферию хлоринового макроцикла удается ввести, как правило, только одну N,N-диметиламинометильную группу. Кроме того, к недостаткам этого метода можно отнести сложность выполнения реакции и низкие выходы при деметаллировании комплексов в случае, если необходимо получить безметальные порфирины.There is also known a method for producing N, N-dimethylaminomethyl derivatives of natural and synthetic porphyrins, which consists in the reaction of metal complexes of porphyrin compounds with the "Vilsmeier complex" (Vilsmeier reaction) followed by reduction of the resulting imino salt with sodium borohydride [Ponomarev GV, Rozynov BV // Chemistry of heterocyclic compounds (1973) No. 9, p. 1172]. This method allows one to introduce the N, N-dimethylaminomethyl group into the meso position of the porphyrin macrocycle and, in the case of natural porphyrins with a vinyl group, to produce chlorins with a 2- (N, N-dimethylaminomethyl) vinyl group. The disadvantage of this method, as well as the previous one, is that, as a rule, only one N, N-dimethylaminomethyl group can be introduced into the periphery of the chlorine macrocycle. In addition, the disadvantages of this method include the complexity of the reaction and low yields during demetallation of complexes if it is necessary to obtain metal-free porphyrins.
Задачей изобретения является разработка эффективного и простого в исполнении метода синтеза производных хлорина е6 с двумя N,N-диметиламинометильными группами.The objective of the invention is to develop an effective and easy-to-use method for the synthesis of chlorin e 6 derivatives with two N, N-dimethylaminomethyl groups.
Предлагаемый способ позволяет получать производные хлорина е6 с двумя N,N-диметиламинометильными группами с высоким выходом и без применения сложных процедур.The proposed method allows to obtain derivatives of chlorin e 6 with two N, N-dimethylaminomethyl groups in high yield and without complex procedures.
Технический результат достигается тем, что производное хлорина е6 подвергают действию бис-N,N-диметиламинометана в смеси тетрагидрофурана с уксусной кислотой при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта колоночной хроматографией для получения производных хлорофилла с двумя N,N-диметиламинометильными группами.The technical result is achieved by the fact that the chlorin derivative e 6 is exposed to bis-N, N-dimethylaminomethane in a mixture of tetrahydrofuran with acetic acid at the boiling point of the reaction mixture, followed by isolation of the target product by column chromatography to obtain chlorophyll derivatives with two N, N-dimethylaminomethyl groups.
Предложенный способ осуществляют следующим образом. Исходный амид хлорина е6 кипятят с бис-N,N-диметиламинометаном в смеси тетрагидрофурана с уксусной кислотой в течение 20-30 минут.The proposed method is as follows. The starting chlorin e 6 amide is boiled with bis-N, N-dimethylaminomethane in a mixture of tetrahydrofuran with acetic acid for 20-30 minutes.
Пример 1. К раствору 194 мг хлорина е6 13-N-метиламида 15,17-диметилового эфира (1) в 4 мл тетрагидрофурана добавляют 4 мл ледяной уксусной кислоты и 0.4 мл бис-N,N-диметиламинометана (6). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 25 минут. Реакционную смесь разбавляют 50 мл хлороформа и отмывают остатки кислоты и бисамина (6) дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Полученный раствор сушат безводным сульфатом натрия, после чего растворитель отгоняют. Продукт реакции выделяют колоночной хроматографией на силикагеле марки 100/400 (Silicagel L) (элюент - CCl4-ацетон - 50:1-1:1). Выход продукта (8) 204 мг.Example 1. To a solution of 194 mg of chlorin e 6 13-N-methylamide 15,17-dimethyl ether (1) in 4 ml of tetrahydrofuran was added 4 ml of glacial acetic acid and 0.4 ml of bis-N, N-dimethylaminomethane (6). The mixture was refluxed for 25 minutes. The reaction mixture is diluted with 50 ml of chloroform and the remaining acid and bisamine (6) are washed with distilled water until the washings are neutral. The resulting solution was dried with anhydrous sodium sulfate, after which the solvent was distilled off. The reaction product is isolated by column chromatography on silica gel grade 100/400 (Silicagel L) (eluent — CCl 4 acetone — 50: 1-1: 1). Yield (8) 204 mg.
Пример 2. К раствору 30 мг хлорина е6 13-N,N-диметиламида 15,17-диметилового эфира (2) в 2 мл тетрагидрофурана добавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и 0.1 мл бис-N,N-диметиламинометана (6). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 минут. Реакционную смесь разбавляют 50 мл хлороформа и отмывают остатки кислоты и бисамина (6) дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Полученный раствор сушат безводным сульфатом натрия, после чего растворитель отгоняют. Продукт реакции выделяют колоночной хроматографией на силикагеле марки 100/400 (Silicagel L) (элюент - CCl4-ацетон - 50:1-1:1). Выход продукта (10) 28 мг.Example 2. To a solution of 30 mg of chlorin e 6 13-N, N-dimethylamide 15,17-dimethyl ether (2) in 2 ml of tetrahydrofuran was added 2 ml of glacial acetic acid and 0.1 ml of bis-N, N-dimethylaminomethane (6). The mixture was refluxed for 20 minutes. The reaction mixture is diluted with 50 ml of chloroform and the remaining acid and bisamine (6) are washed with distilled water until the washings are neutral. The resulting solution was dried with anhydrous sodium sulfate, after which the solvent was distilled off. The reaction product is isolated by column chromatography on silica gel grade 100/400 (Silicagel L) (eluent — CCl 4 acetone — 50: 1-1: 1). Yield (10) 28 mg.
Пример 3. К раствору 24 мг хлорина е6 13-N-бутиламида 15,17-диметилового эфира (3) в 2 мл тетрагидрофурана добавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и 0.1 мл бис-N,N-диметиламинометана (6). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 минут. Реакционную смесь разбавляют 50 мл хлороформа и отмывали остатки кислоты и бисамина (6) дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Полученный раствор сушат безводным сульфатом натрия, после чего растворитель отгоняют. Продукт реакции выделяют колоночной хроматографией на силикагеле марки 100/400 (Silicagel L) (элюент - CCl4-ацетон - 50:1-1:1). Выход продукта (10) 20 мг.Example 3. To a solution of 24 mg of chlorin e 6 13-N-butylamide 15,17-dimethyl ether (3) in 2 ml of tetrahydrofuran was added 2 ml of glacial acetic acid and 0.1 ml of bis-N, N-dimethylaminomethane (6). The mixture was refluxed for 20 minutes. The reaction mixture was diluted with 50 ml of chloroform and the residual acid and bisamine (6) were washed with distilled water until the washings were neutral. The resulting solution was dried with anhydrous sodium sulfate, after which the solvent was distilled off. The reaction product is isolated by column chromatography on silica gel grade 100/400 (Silicagel L) (eluent — CCl 4 acetone — 50: 1-1: 1). Yield (10) 20 mg.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет с высоким выходом получить производные хлорина е6 с двумя N,N-диметиламинометильными группами без применения сложных процедур и нестабильных или труднодоступных реагентов.Thus, the proposed method allows to obtain with high yield derivatives of chlorin e 6 with two N, N-dimethylaminomethyl groups without complicated procedures and unstable or hard-to-reach reagents.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007113245/04A RU2337103C9 (en) | 2007-04-09 | 2007-04-09 | Method of synthesis of chlorophyll derivatives with two n, n-dimethylamynomethyl groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007113245/04A RU2337103C9 (en) | 2007-04-09 | 2007-04-09 | Method of synthesis of chlorophyll derivatives with two n, n-dimethylamynomethyl groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2337103C1 true RU2337103C1 (en) | 2008-10-27 |
| RU2337103C9 RU2337103C9 (en) | 2009-01-10 |
Family
ID=40042016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007113245/04A RU2337103C9 (en) | 2007-04-09 | 2007-04-09 | Method of synthesis of chlorophyll derivatives with two n, n-dimethylamynomethyl groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2337103C9 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2680523C1 (en) * | 2017-12-01 | 2019-02-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | WATER-SOLUBLE DERIVATIVE OF CHLOROPHYLL α MODIFIED BY MYRISTIC ACID FRAGMENT |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2673888C1 (en) * | 2018-03-01 | 2018-12-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | CHLOROPHYLL DERIVATIVES α, MODIFIED BY MYRISTIC ACID FRAGMENTS |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2054476C1 (en) * | 1993-07-14 | 1996-02-20 | Мещерякова Аделия Леонидовна | Method of producing 18-carboxy-20-(carboxymethyl)-8-ethenyl-13-ethyl-2,3-dihydro- 3,7,12,17-tetramethyl-21h,23h-porphyn-2-propionic acid or its salts |
| RU99108790A (en) * | 1996-10-30 | 2001-02-10 | Фотоген, Инк. | METHOD FOR IMPROVING SELECTIVITY OF PHOTOACTIVATION OF MOLECULAR AGENTS |
| RU2281303C1 (en) * | 2005-04-28 | 2006-08-10 | Ивановский Государственный Химико-Технологический Университет (ИГХТУ) | 5,15-bis-(4'-acrylamidophenyl)-3,7,13,17-tetramethyl-2,8,12,18-tetrabutylporphyne as coloring substance of optical filter |
-
2007
- 2007-04-09 RU RU2007113245/04A patent/RU2337103C9/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2054476C1 (en) * | 1993-07-14 | 1996-02-20 | Мещерякова Аделия Леонидовна | Method of producing 18-carboxy-20-(carboxymethyl)-8-ethenyl-13-ethyl-2,3-dihydro- 3,7,12,17-tetramethyl-21h,23h-porphyn-2-propionic acid or its salts |
| RU99108790A (en) * | 1996-10-30 | 2001-02-10 | Фотоген, Инк. | METHOD FOR IMPROVING SELECTIVITY OF PHOTOACTIVATION OF MOLECULAR AGENTS |
| RU2281303C1 (en) * | 2005-04-28 | 2006-08-10 | Ивановский Государственный Химико-Технологический Университет (ИГХТУ) | 5,15-bis-(4'-acrylamidophenyl)-3,7,13,17-tetramethyl-2,8,12,18-tetrabutylporphyne as coloring substance of optical filter |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RAVINDRA К. PANDEY ЕТ AL. Syntheses of water-soluble cationic porphyrins and chlorines. Tetragedron. - 1992, v.48, №36, p.7591-7600. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2680523C1 (en) * | 2017-12-01 | 2019-02-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | WATER-SOLUBLE DERIVATIVE OF CHLOROPHYLL α MODIFIED BY MYRISTIC ACID FRAGMENT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2337103C9 (en) | 2009-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zurwerra et al. | Total synthesis of (−)‐zampanolide and structure–activity relationship studies on (−)‐dactylolide derivatives | |
| Yuan et al. | Analogs of Changsha near-infrared dyes with large Stokes Shifts for bioimaging | |
| WO2011059355A1 (en) | Pharmaceutical substances on the basis of mitochondrially addressed antioxidants | |
| ITMI20121344A1 (en) | PROCESS OF PREPARATION OF URSODESOSICOLICO ACID WITH HIGH PURITY | |
| EP3007557A1 (en) | Preparation of (s,s)-secoisolariciresinol diglucoside and (r,r)-secoisolariciresinol diglucoside | |
| CN111328332B (en) | Method for preparing bile acids | |
| He et al. | Four new andrographolide metabolites in rats | |
| Fowler et al. | Synthesis of model compounds for maleylacetoacetic acid. Maleylacetone | |
| RU2337103C1 (en) | Method of synthesis of chlorophyll derivatives with two n, n-dimethylamynomethyl groups | |
| Bélanger et al. | Carbocycles from carbohydrates: A simple route to an enantiomerically pure prostaglandin intermediate | |
| Isakau et al. | Isolation and identification of impurities in chlorin e6 | |
| CH621803A5 (en) | ||
| RU2144538C1 (en) | Method of preparing water-soluble chlorines | |
| CN112521373B (en) | A kind of multimodal probe and its preparation method and application | |
| CN115583920B (en) | A kind of tetrazine compound and its preparation method and application | |
| Donald et al. | Tandem oxime formation—Epoxide ring opening sequences for the preparation of oxazines related to the trichodermamides | |
| CN111196821A (en) | Compounds, preparation method thereof and application thereof as near-infrared two-region fluorescent probe for detecting methylglyoxal | |
| Battersby et al. | Biosynthesis of porphyrins and related macrocycles. Part 16. Proof that the single intramolecular rearrangement leading to natural porphyrins (type-III) occurs at the tetrapyrrole level | |
| Smith et al. | Syntheses of derivatives of protoporphyrin IX bearing deuteriated methyls on the propionate (C and D) rings | |
| Watson | Purine N-oxides. 66. Synthesis of 9-hydroxyadenine | |
| CN114426538B (en) | A kind of berberine canagliflozin derivative and its preparation method and application | |
| CN106083872B (en) | Violet-18 ether derivatives and preparation method and use thereof | |
| Koch et al. | Use of Wittig reaction for the synthesis of conjugated Aza-BODIPYs and their spectral and electrochemical properties | |
| ES2471973T3 (en) | CTX1B ciguatoxin synthesis method and compounds useful for CTX1B ciguatoxin synthesis | |
| Belykh et al. | Aminomethylation of chlorophyll a phorbine derivatives using bis (N, N-dimethylamino) methane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090410 |