RU2333098C1 - Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces - Google Patents
Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces Download PDFInfo
- Publication number
- RU2333098C1 RU2333098C1 RU2006139344A RU2006139344A RU2333098C1 RU 2333098 C1 RU2333098 C1 RU 2333098C1 RU 2006139344 A RU2006139344 A RU 2006139344A RU 2006139344 A RU2006139344 A RU 2006139344A RU 2333098 C1 RU2333098 C1 RU 2333098C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- crumb
- thermoplastic
- stage
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 80
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 229920002209 Crumb rubber Polymers 0.000 claims description 15
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 2
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 19
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 19
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 16
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 8
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области переработки полимерных материалов, в частности к способам получения композиций высокомолекулярных веществ, и может быть использовано для получения высокодисперсного материала на основе резиновой крошки и термопластов, пригодного для изготовления различного рода материалов, в том числе гидроизоляционных, шумозащитных и спортивных покрытий.The invention relates to the field of processing of polymeric materials, in particular to methods for producing compositions of high molecular weight substances, and can be used to obtain highly dispersed material based on rubber crumb and thermoplastics, suitable for the manufacture of various kinds of materials, including waterproofing, soundproofing and sports coatings.
Известен способ приготовления композиции для гидроизоляционных материалов на битуминозно-полимерной основе, включающий единовременную загрузку и смешение компонентов композиции при температуре не более 150°С в тихоходных или скоростных резиносмесителях периодического действия. Композиция содержит компоненты при следующем соотношении, мас.%: бутадиен-стирольный каучук 5-15, полиэтилен высокого давления низкой плотности 5-20, нефтяной битум 8-30, технический углерод 10-20, минеральный наполнитель 3-15, резиновая мука 10-45, нефтяной мягчитель ПН-6Ш 5-15, стеариновая кислота 0-5, смола 0-10, парафин 0-4 (Патент Российской федерации №2 142969 С1, опубликован 20.12.1999). Способ приготовления композиции позволяет упростить технологическую схему получения гидроизоляционного материала без улучшения технических свойств изоляционных материалов.A known method of preparing a composition for waterproofing materials on a bituminous-polymer basis, comprising a one-time loading and mixing of the components of the composition at a temperature of not more than 150 ° C in low-speed or high-speed rubber mixers of periodic action. The composition contains components in the following ratio, wt.%: Styrene-butadiene rubber 5-15, low-density polyethylene 5-20, petroleum bitumen 8-30, carbon black 10-20, mineral filler 3-15, rubber flour 10- 45, petroleum softener PN-6Sh 5-15, stearic acid 0-5, resin 0-10, paraffin 0-4 (Russian Federation Patent No. 2 142969 C1, published 20.12.1999). The method of preparation of the composition allows to simplify the technological scheme of obtaining a waterproofing material without improving the technical properties of insulating materials.
Однако указанный способ обеспечивает получение композиции в периодическом режиме, что снижает его эффективность. В указанном способе приготовление композиции осуществляется при очень низких напряжениях сдвига, что отрицательно сказывается на однородности смешения и, следовательно, на физико-механических свойствах гидроизоляционных материалов, полученных на основе данной композиции. Кроме того, не конкретизируется размер частиц резиновой муки, а хорошо известно, что размер частиц резины оказывает решающее влияние на свойства композиции.However, this method provides a composition in a batch mode, which reduces its effectiveness. In this method, the preparation of the composition is carried out at very low shear stresses, which negatively affects the uniformity of mixing and, therefore, the physico-mechanical properties of waterproofing materials obtained on the basis of this composition. In addition, the particle size of rubber flour is not specified, but it is well known that the particle size of rubber has a decisive influence on the properties of the composition.
Известен способ получения композиции на основе каучуксодержащих отходов и термопластов, которая пригодна к формованию рулонной заготовки при получении материала для защитных покрытий строительных сооружений и конструкций. Композиция содержит резиновую крошку с размером частиц преимущественно до 1,0 мм и полиолефин или смесь полиолефинов при следующем содержании компонентов на 100 мас.ч. основной композиции: резиновая крошка - 40-90 мас.ч., полиолефин (смесь полиолефинов) 10-60 мас.ч. Получение композиции осуществляют путем смешения компонентов при температуре в интервале от (Тпл+5)°С до (Тпл+55)°С, где Тпл - температура плавления термопласта. Затем осуществляют формование полученной композиции для получения рулонной заготовки материала для защитных покрытий (Патент Российской федерации №2 129133 С1, опубликован 20.04.1999). Способ позволяет осуществить возможность введения в состав материала наиболее массовых полимерных отходов: вторичных полиолефинов и продуктов переработки амортизированных шин и получать материалы с достаточно высокими эксплуатационными или потребительскими свойствами.There is a method of obtaining a composition based on rubber-containing waste and thermoplastics, which is suitable for forming a roll blank when receiving material for protective coatings of building structures and structures. The composition contains rubber crumb with a particle size of predominantly up to 1.0 mm and a polyolefin or a mixture of polyolefins in the following components per 100 parts by weight the main composition: rubber crumb - 40-90 parts by weight, polyolefin (mixture of polyolefins) 10-60 parts by weight The preparation of the composition is carried out by mixing the components at a temperature in the range from (mp + 5) ° C to (mp + 55) ° C, where mp is the melting temperature of the thermoplastic. Then, the resulting composition is molded to obtain a roll stock of material for protective coatings (Patent of the Russian Federation No. 2 129133 C1, published on 04/20/1999). The method allows the possibility of introducing into the composition of the material the most massive polymer waste: secondary polyolefins and products of the processing of depreciated tires and to obtain materials with sufficiently high operational or consumer properties.
Однако указанный способ получения композиции осуществляется путем механического смешения компонентов композиции при очень низких напряжениях сдвига в лопастном смесителе при температуре, когда полиолефин находится в состоянии расплава, а резиновые частицы при этом свободно перемещаются в массе расплавленного полиолефина и не изменяются по своей структуре. Следствием этого является недостаточная прочность сцепления частиц резины и полиолефина из-за небольшой площади контакта, что отрицательно сказывается на физико-механических характеристиках покрытий, полученных на основе данной композиции: разрывная прочность составляет всего 3,4 МПа, а относительное удлинение при разрыве - 90%.However, this method of obtaining the composition is carried out by mechanical mixing of the components of the composition at very low shear stresses in a paddle mixer at a temperature when the polyolefin is in a melt state and the rubber particles freely move in the mass of the molten polyolefin and do not change in structure. The consequence of this is the insufficient adhesion strength of the rubber and polyolefin particles due to the small contact area, which negatively affects the physicomechanical characteristics of the coatings obtained on the basis of this composition: tensile strength is only 3.4 MPa, and elongation at break is 90% .
Также известен способ получения термопластичной композиции, включающей смесь 10-90 мас.ч. размолотой вулканизированной резины с размером частиц менее 1,5 мм и 90-10 мас.ч. одного или более полиолефина и, по крайней мере, 0,5 мас.ч. сополимера альфа-олефина, где указанный сополимер альфа-олефина присутствует в количестве, достаточном для увеличения предельного удлинения на разрыв отпрессованной композиции на 25% (Патент США 6031009, опубликован 29.02.2000). Получение композиции осуществляют с помощью устройства, которое обеспечивает достаточно эффективное смешение компонентов при необходимой температуре, например, с помощью смесителя Бенбери или экструдера.Also known is a method of producing a thermoplastic composition comprising a mixture of 10-90 parts by weight milled vulcanized rubber with a particle size of less than 1.5 mm and 90-10 wt.h. one or more polyolefins and at least 0.5 parts by weight an alpha olefin copolymer, wherein said alpha olefin copolymer is present in an amount sufficient to increase the ultimate tensile elongation of the pressed composition by 25% (US Patent 6031009, published 02.29.2000). The preparation of the composition is carried out using a device that provides sufficiently effective mixing of the components at the required temperature, for example, using a Banbury mixer or an extruder.
Однако в указанном способе получения композиции смешение компонентов этой композиции осуществляется при достаточно низких напряжениях сдвига, площадь контакта полиолефина с резиновыми частицами не увеличивается, так как изменения поверхности резиновых частиц в процессе смешения, осуществляемого в расплаве полиолефина, не происходит. Увеличение предельного удлинения на разрыв отпрессованной композиции на 25% происходит за счет введения в указанную композицию третьего компонента - сополимера альфа-олефина, который обладает сродством как к резине, так и к полиолефинам. Причем увеличение указанного показателя на 25% весьма не существенно.However, in the indicated method for preparing the composition, the mixing of the components of this composition is carried out at sufficiently low shear stresses, the contact area of the polyolefin with rubber particles does not increase, since the surface of the rubber particles does not change during mixing carried out in the melt of the polyolefin. An increase in the ultimate elongation at break of the pressed composition by 25% is due to the introduction of the third component, the alpha olefin copolymer, which has an affinity for both rubber and polyolefins, into the specified composition. Moreover, an increase of this indicator by 25% is not very significant.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения резиновой смеси для получения гидроизоляционного материала. Для получения резиновой смеси используют отходы резиновых вулканизатов и первичный полиолефин, выбранный из группы: полиэтилен, полипропилен, 1,4-цис-полибутадиен, 1,4-цис-полиизопрен. При приготовлении смеси первичный полиолефин и отходы резиновых вулканизатов берут в количественном соотношении (20-10):(80-90) мас.% соответственно, а процесс получения смеси осуществляют путем измельчения ее в порошок в экструзионном аппарате под воздействием сил сжатия, сдвига и температуры (Патент Российской федерации №2 123935 С1, опубликован 27.12.1998). Для получения гидроизоляционного материала приготовленную резиновую смесь формуют путем каландрования.Closest to the proposed method is a method for producing a rubber mixture to obtain a waterproofing material. To obtain a rubber mixture, waste rubber vulcanizates and a primary polyolefin selected from the group are used: polyethylene, polypropylene, 1,4-cis-polybutadiene, 1,4-cis-polyisoprene. When preparing the mixture, the primary polyolefin and waste rubber vulcanizates are taken in a quantitative ratio (20-10): (80-90) wt.%, Respectively, and the process of obtaining the mixture is carried out by grinding it into powder in an extrusion apparatus under the influence of compression, shear and temperature (Patent of the Russian Federation No. 2 123935 C1, published December 27, 1998). To obtain a waterproofing material, the prepared rubber mixture is formed by calendering.
К недостаткам указанного способа следует отнести низкую прочность (не более 5 МПа), а также низкую деформируемость (не более 200%) материалов, получаемых при формовании смесей. Наиболее вероятной причиной этого является слишком низкое напряжение сдвига в используемом экструзионном аппарате. Кроме того, получение высокопрочных материалов на основе смесей указанного типа с содержанием полиолефинов более 10-15 мас.% в принципе не может быть осуществлено путем одностадийного сдвигового измельчения. Измельчение высокопрочной резины в среде полиолефина при низких напряжениях сдвига приводит к простому дроблению резиновой крошки без образования активной поверхности частиц. Вследствие этого получаемые смеси характеризуется недостаточной однородностью по размерам частиц, слабым сцеплением на гладких границах контакта, что и приводит к недостаточно высоким физико-механическим и эксплуатационным характеристикам конечного материала.The disadvantages of this method include low strength (not more than 5 MPa), as well as low deformability (not more than 200%) of the materials obtained by molding mixtures. The most likely reason for this is too low shear stress in the extrusion apparatus used. In addition, the production of high-strength materials based on mixtures of the indicated type with a polyolefin content of more than 10-15 wt.%, In principle, cannot be carried out by single-stage shear grinding. Grinding high-strength rubber in a polyolefin medium at low shear stresses leads to simple crushing of rubber crumb without the formation of an active particle surface. As a result, the resulting mixture is characterized by insufficient uniformity in particle size, weak adhesion at smooth contact boundaries, which leads to insufficiently high physical, mechanical and operational characteristics of the final material.
Задачей создания изобретения является разработка способа получения высокодисперсного материала на основе резиновой крошки и термопласта в широком диапазоне соотношения компонентов с высокой степенью однородности смеси, пригодной для получения преимущественно гидроизоляционных, шумозащитных и спортивных покрытий с высокими физико-механическими и эксплуатационными характеристиками.The objective of the invention is to develop a method for producing highly dispersed material based on rubber crumb and thermoplastic in a wide range of component ratios with a high degree of homogeneity of the mixture, suitable for obtaining mainly waterproofing, noise-proofing and sports coatings with high physical, mechanical and operational characteristics.
Поставленная задача решается способом получения высокодисперсного материала на основе резиновой крошки и термопласта, включающим их переработку в устройстве роторного типа для высокотемпературного сдвигового измельчения при нагревании путем одновременного воздействия на перерабатываемый материал напряжения сдвига и давления. Переработку осуществляют в два этапа. Сначала, на первом этапе осуществляют переработку резиновой крошки или смеси резиновой крошки по меньшей мере с одним термопластом при соотношении резиновая крошка:термопласт или смесь термопластов, равном, мас.%: (99,5-90,0):(0,5-10,0), в условиях, обеспечивающих высокотемпературное сдвиговое измельчение резиновой крошки. А затем, на втором этапе переработку полученного на первом этапе продукта осуществляют в присутствии термопласта или смеси термопластов при соотношении полученный на первом этапе продукт:термопласт или смесь термопластов, равном, мас.%: (2-90):(98-10), в условиях, обеспечивающих высокотемпературное сдвиговое измельчение термопласта или смеси термопластов.The problem is solved by the method of obtaining highly dispersed material based on rubber crumb and thermoplastic, including their processing in a rotary type device for high-temperature shear grinding during heating by simultaneously applying shear stress and pressure to the processed material. Processing is carried out in two stages. First, at the first stage, rubber crumb or a mixture of rubber crumb is processed with at least one thermoplastic with a ratio of rubber crumb: thermoplastic or a mixture of thermoplastics equal to, wt.%: (99.5-90.0) :( 0.5- 10.0), under conditions providing high-temperature shear grinding of rubber crumb. And then, at the second stage, the processing of the product obtained at the first stage is carried out in the presence of a thermoplastic or a mixture of thermoplastics with the ratio obtained at the first stage of the product: thermoplastic or a mixture of thermoplastics, equal, wt.%: (2-90) :( 98-10), under conditions providing high-temperature shear grinding of a thermoplastic or a mixture of thermoplastics.
В способе размер частиц перерабатываемой резиновой крошки и/или термопласта, по крайней мере, в одном измерении может составлять не более 10 мм.In the method, the particle size of the processed rubber crumb and / or thermoplastic, in at least one dimension, can be no more than 10 mm.
В частности, при получении высокодисперсного материала переработка на первом этапе может быть осуществлена при напряжении сдвига 10-70 Н/мм2, а на втором этапе - при напряжении сдвига 0,5-25 Н/мм2.In particular, upon receipt of a finely dispersed material, processing in the first stage can be carried out with a shear stress of 10-70 N / mm 2 , and in the second stage with a shear stress of 0.5-25 N / mm 2 .
В качестве резиновой крошки может быть использована крошка резины из отходов резинотехнических изделий на основе изопренового, бутадиенового, бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, натурального, карбоксилатного, силиконового, полиизобутиленового, полихлоропренового каучука, а также их смесей.As crumb rubber, crumb rubber from waste rubber products based on isoprene, butadiene, butadiene-styrene, butadiene-nitrile, natural, carboxylate, silicone, polyisobutylene, polychloroprene rubber, and also mixtures thereof can be used.
В частности, в качестве резиновой крошки может быть использована крошка шинной резины на основе изопренового, бутадиен-стирольного или натурального каучука, а также их смесей, в том числе крошка резины из изношенных шин, армированных синтетическим кордом, и переработка при этом на первом этапе может быть осуществлена при температуре 140-190°С.In particular, rubber crumb of tire rubber based on isoprene, butadiene-styrene or natural rubber, as well as their mixtures, including rubber crumb from worn tires reinforced with synthetic cord, can be used as rubber crumb, and processing at the first stage may be carried out at a temperature of 140-190 ° C.
Также при получении высокодисперсного материала в качестве резиновой крошки может быть использована крошка из отходов резины на основе этиленпропилендиенового каучука, и при этом переработка на первом этапе может быть осуществлена при температуре 180-250°С.Also, upon receipt of a finely dispersed material, crumb from waste rubber based on ethylene propylene diene rubber can be used as rubber crumb, and at the same time, processing at the first stage can be carried out at a temperature of 180-250 ° С.
В частности, в качестве термопласта в способе может быть использован полиэтилен низкого давления, полиэтилен высокого давления, полипропилен, дивинилстирольный сополимер, поливинилхлорид, полистирол, сополимер этилена с винилацетатом, их смеси или отходы, и при этом переработка на втором этапе может быть осуществлена при температуре 70-150°С.In particular, as a thermoplastic in the method, low pressure polyethylene, high pressure polyethylene, polypropylene, divinyl styrene copolymer, polyvinyl chloride, polystyrene, ethylene vinyl acetate copolymer, mixtures or wastes thereof can be used, and at the same time, processing in the second stage can be carried out at a temperature 70-150 ° C.
В частности, в способе может быть использован первичный и/или вторичный термопласт в виде гранул, дробленой крошки, рубленой пленки, спутанных волокон.In particular, in the method, primary and / or secondary thermoplastics in the form of granules, crushed chips, chopped film, tangled fibers can be used.
В качестве устройства роторного типа для высокотемпературного сдвигового измельчения может быть использовано устройство по Патенту РФ №2173634, или по Патенту РФ №2173635, или по Патенту РФ №2198788, а также некоторые типы двухшнековых экструдеров.As a rotary type device for high temperature shear grinding, a device according to the RF Patent No. 2173634, or according to the RF Patent No. 2173635, or according to the RF Patent No. 2198788, as well as some types of twin-screw extruders, can be used.
Устройство по Патенту РФ №2173634 содержит цилиндрический корпус с загрузочным и выгрузным отверстиями. Внутри корпуса последовательно расположены камера уплотнения, с размещенным в ней средством компрессии, и камера измельчения с установленным в ней с возможностью вращения измельчающим элементом - дроссельной заслонкой. Дроссельная заслонка выполнена в форме диска или усеченного конуса или в форме соединенных соосно друг с другом диска и усеченного конуса. В другом варианте выполнения дроссельная заслонка также может быть выполнена в форме кольцевого выступа на внутренней поверхности корпуса. Устройство снабжено средствами охлаждения корпуса камеры уплотнения и/или средством охлаждения средства компрессии, а также средствами охлаждения дроссельной заслонки и/или средствами охлаждения корпуса камеры измельчения.The device according to RF Patent No. 2173634 contains a cylindrical body with loading and unloading openings. Inside the housing, a sealing chamber is arranged sequentially, with compression means located in it, and a grinding chamber with a grinding element installed in it with the possibility of rotation — a throttle valve. The throttle valve is made in the form of a disk or a truncated cone or in the form of a disk and a truncated cone connected coaxially with each other. In another embodiment, the throttle may also be in the form of an annular protrusion on the inner surface of the housing. The device is equipped with means for cooling the housing of the seal chamber and / or means for cooling the compression means, as well as means for cooling the throttle and / or means for cooling the body of the grinding chamber.
Устройство по Патенту РФ №2173635 содержит корпус, внутри которого расположены уплотняющий шнек и ротор. Устройство снабжено модулятором напряжения сдвига, расположенным, в частности, между уплотняющим шнеком и ротором. При этом модулятор напряжения сдвига установлен с возможностью вращения и выполнен или в форме эллиптического цилиндра, или прямой многогранной призмы, или тела вращения, на боковую поверхность которого нанесены пазы.The device according to RF Patent No. 2173635 contains a housing, inside of which there is a sealing screw and a rotor. The device is equipped with a shear stress modulator, located, in particular, between the sealing auger and the rotor. In this case, the shear stress modulator is mounted for rotation and is made either in the form of an elliptical cylinder, or a direct multifaceted prism, or a body of revolution, on which side grooves are applied.
Устройство по Патенту РФ №2198788 в одном из вариантов своего выполнения содержит корпус с загрузочным и выгрузным отверстиями, внутри которого в зоне уплотнения расположен уплотняющий шнек, а в зоне измельчения соосно с уплотняющим шнеком установлен ротор, выполненный в виде тела вращения. Устройство снабжено средствами охлаждения ротора и/или корпуса в зоне измельчения, а также средствами охлаждения уплотняющего шнека и/или корпуса в зоне уплотнения. На внутренней поверхности корпуса в зоне измельчения выполнено кольцеобразное углубление с образованием кольцевой форкамеры предварительного разрушения между поверхностью кольцеобразного углубления и боковой поверхностью ротора. Устройство снабжено рабочим органом измельчения, расположенным на боковой поверхности ротора со стороны выгрузного отверстия или/и в зоне измельчения на внутренней поверхности корпуса со стороны выгрузного отверстия и выполненным в виде кольцеобразного выступа. При этом рабочий орган измельчения установлен с образованием кольцеобразного щелевого канала по отношению или к внутренней поверхности кольцеобразного углубления, или к боковой поверхности ротора, или с образованием кольцеобразного щелевого канала между кольцеобразными выступами соответственно.The device according to RF Patent No. 2198788 in one of its embodiments comprises a housing with loading and unloading openings, inside of which a sealing screw is located in the sealing zone, and a rotor made in the form of a body of revolution is mounted coaxially with the sealing screw in the grinding zone. The device is equipped with cooling means for the rotor and / or housing in the grinding zone, as well as cooling means for the sealing screw and / or housing in the sealing zone. An annular recess is made on the inner surface of the housing in the grinding zone with the formation of an annular pre-fracture chamber between the surface of the annular recess and the side surface of the rotor. The device is equipped with a working grinding element located on the side surface of the rotor from the discharge opening side and / or in the grinding zone on the inner surface of the housing from the discharge opening and made in the form of an annular protrusion. In this case, the working grinding element is installed with the formation of an annular slotted channel with respect to either the inner surface of the annular recess, or to the side surface of the rotor, or with the formation of an annular slotted channel between the annular protrusions, respectively.
В способе переработка резиновой крошки или смеси резиновой крошки по меньшей мере с одним термопластом на первом и/или втором этапе может быть осуществлена в присутствии целевых добавок, а в качестве целевых добавок может быть использован минеральный наполнитель, пластификатор, краситель и другие добавки.In the method, the processing of rubber crumb or a mixture of rubber crumb with at least one thermoplastic in the first and / or second stage can be carried out in the presence of target additives, and mineral filler, plasticizer, dye and other additives can be used as target additives.
Устройство роторного типа для высокотемпературного сдвигового измельчения (Техника машиностроения. 1998. №4 (18), с.94-101) реализует процесс измельчения резин и других полимерных материалов в непрерывном режиме. Устройство содержит узел измельчения с рабочим органом измельчения (в частности, ротор), который установлен по отношению к корпусу камеры узла измельчения с кольцевым зазором. При вращении рабочего органа измельчения (ротора) перерабатываемый материал подвергается в указанном кольцевом зазоре сжатию, деформированию сдвигом и нагреву. Когда величины давления, напряжения сдвига и температуры достигают оптимальных критических значений, происходит множественное растрескивание материала, его разрушение и превращение в высокодисперсный порошок.A rotary type device for high-temperature shear grinding (Engineering Engineering. 1998. No. 4 (18), pp. 94-101) implements the process of grinding rubbers and other polymeric materials in a continuous mode. The device comprises a grinding unit with a working grinding unit (in particular, a rotor), which is installed in relation to the camera body of the grinding unit with an annular gap. When the working body of grinding (rotor) is rotated, the processed material is subjected to compression, deformation by shear and heating in the indicated annular gap. When the values of pressure, shear stress and temperature reach optimal critical values, multiple cracking of the material occurs, its destruction and transformation into a finely divided powder.
Предлагаемый способ получения высокодисперсного материала на основе резиновой крошки и термопластов осуществляют в два этапа следующим образом.The proposed method for producing highly dispersed material based on rubber crumb and thermoplastics is carried out in two stages as follows.
На первом этапе в загрузочное отверстие устройства для высокотемпературного сдвигового измельчения засыпают резиновую крошку или смесь резиновой крошки и термопласта или смеси термопластов в соотношении резиновая крошка:термопласт или смесь термопластов, равном, мас.%: (99,5-90,0):(0,5-10,0). Компоненты смеси можно засыпать одновременно, используя двухручьевой дозиметр, или приготовить заранее грубогетерогенную смесь в любом смесителе для сухого смешения. Засыпаемый в загрузочное отверстие материал подвергают одновременному воздействию напряжения сдвига и давления, в результате чего материал нагревается, при этом переработку материала осуществляют в условиях, обеспечивающих высокотемпературное сдвиговое измельчение резиновой крошки. Затем полученный на первом этапе продукт и термопласт или смесь термопластов в соотношении, равном, мас.%: (2-90): (98-10) одновременно и равномерно с помощью двухручьевого дозирующего устройства (или приготовив заранее грубогетерогенную смесь в аппарате сухого смешения) засыпают в загрузочное отверстие устройства для высокотемпературного сдвигового измельчения. Засыпаемый материал подвергают одновременному воздействию напряжения сдвига и давления, осуществляя при этом переработку в условиях, обеспечивающих высокотемпературное сдвиговое измельчение термопласта или смеси термопластов. В результате получается высокодисперсный композиционный материал, характеризующийся высокой степенью однородности смеси, а порошковые частицы этого материала обладают высокоразвитой поверхностью.At the first stage, rubber crumb or a mixture of rubber crumb and thermoplastic or a mixture of thermoplastics in the ratio of rubber crumb: thermoplast or a mixture of thermoplastics equal to, wt.%: (99.5-90.0) are filled into the loading hole of a device for high-temperature shear grinding; 0.5-10.0). The components of the mixture can be poured at the same time using a two-armed dosimeter, or a coarse heterogeneous mixture can be prepared in advance in any mixer for dry mixing. The material that is poured into the loading hole is subjected to shear stress and pressure at the same time, as a result of which the material is heated, and the material is processed under conditions that provide high-temperature shear grinding of crumb rubber. Then, the product obtained at the first stage and thermoplastic or a mixture of thermoplastics in the ratio equal to, wt.%: (2-90): (98-10) simultaneously and evenly using a two-strand dosing device (or having prepared a rough heterogeneous mixture in advance in a dry mixing apparatus) fall asleep in the loading hole of the device for high-temperature shear grinding. The material to be filled up is subjected simultaneously to shear stress and pressure, while processing under conditions providing high-temperature shear grinding of a thermoplastic or a mixture of thermoplastics. The result is a highly dispersed composite material, characterized by a high degree of homogeneity of the mixture, and the powder particles of this material have a highly developed surface.
На первом и/или втором этапе переработка резиновой крошки или смеси резиновой крошки, по меньшей мере, с одним термопластом может осуществляться в присутствии целевых добавок, в качестве которых используют минеральный наполнитель, пластификатор, краситель. Такие добавки могут вводиться в загрузочное отверстие устройства для высокотемпературного сдвигового измельчения либо с помощью дополнительного дозирующего устройства, либо смесь указанной добавки с каким-либо компонентом смеси готовят предварительно.At the first and / or second stage, the processing of rubber crumb or a mixture of rubber crumb with at least one thermoplastic can be carried out in the presence of target additives, which are used mineral filler, plasticizer, dye. Such additives can be introduced into the loading opening of the device for high-temperature shear grinding, either using an additional metering device, or a mixture of this additive with any component of the mixture is prepared previously.
В процессе осуществления указанного способа на первом этапе его реализации в результате проведения процесса в условиях, обеспечивающих высокотемпературное сдвиговое измельчение резиновой крошки, получается либо высокодисперсный порошок резины с величиной удельной поверхности не ниже 0,5 м2/г, либо высокодисперсный порошок резины, на поверхности каждой частицы которого находится тончайший слой или вкрапления термопласта (смеси термопластов). Диапазон размеров частиц порошка резины, полученного на первом этапе - от нескольких микрон до 1 мм. Затем, при осуществлении второго этапа переработки в условиях, обеспечивающих высокотемпературное сдвиговое измельчение термопласта или смеси термопластов, происходит высокотемпературное сдвиговое смешение и совместное измельчение (соизмельчение) полученного на первом этапе продукта (высокодисперсного порошка) вместе с загружаемым на втором этапе термопластом (смесью термопластов), в результате которого образуется высокодисперсный композиционный материал (максимальный размер частиц менее 300 мкм), характеризующийся высокой однородностью смеси. Каждая порошковая частица полученного высокодисперсного смесевого материала представляет собой агломерат, состоящий из хорошо перемешанных друг с другом очень мелких фрагментов резины и термопласта (смеси термопластов). При этом такая частица характеризуется достаточно сильным контактным взаимодействием между указанными фрагментами. Указанные факторы благоприятно сказываются на физико-механических характеристиках покрытий, полученных на основе высокодисперсного смесевого материала, приготовленного указанным способом.In the process of implementing this method at the first stage of its implementation, as a result of the process under conditions that provide high-temperature shear grinding of crumb rubber, either fine rubber powder with a specific surface area of not less than 0.5 m 2 / g or fine rubber powder on the surface are obtained each particle of which contains the thinnest layer or interspersed thermoplastics (mixture of thermoplastics). The particle size range of the rubber powder obtained in the first step is from a few microns to 1 mm. Then, when the second stage of processing is carried out under conditions that provide high-temperature shear grinding of the thermoplastics or thermoplastics mixture, high-temperature shear mixing and joint grinding (co-grinding) of the product obtained in the first stage (fine powder) occurs together with the thermoplastics (mixture of thermoplastics) loaded in the second stage, as a result of which a highly dispersed composite material is formed (maximum particle size less than 300 microns), characterized by a high NOSTA mixture. Each powder particle of the obtained highly dispersed mixed material is an agglomerate, consisting of very fine fragments of rubber and thermoplastic well mixed with each other (mixture of thermoplastics). Moreover, such a particle is characterized by a fairly strong contact interaction between these fragments. These factors favorably affect the physicomechanical characteristics of coatings obtained on the basis of a highly dispersed mixed material prepared by the indicated method.
Полученный высокодисперсный смесевой материал легко перерабатывается для получения на его основе каких-либо пленочных, рулонных материалов или изделий. Так, например, для получения гидроизоляционных, шумозащитных и спортивных покрытий полученный высокодисперсный композиционный материал подвергают формованию путем либо прессования с последующим медленным охлаждением под давлением, либо путем каландрования на каскаде из нескольких каландров с постепенным снижением температуры от 150 до 80°С, или высокодисперсный смесевой материал растворяют в горячем битуме с последующим формованием. Покрытия, полученные на основе смесевого высокодисперсного материала, обладают высокими физико-механическими и эксплуатационными характеристиками.The resulting highly dispersed mixed material is easily processed to obtain any film, roll materials or products based on it. So, for example, to obtain waterproofing, soundproofing and sports coatings, the obtained finely dispersed composite material is subjected to molding by either pressing followed by slow cooling under pressure, or by calendering on a cascade of several calendars with a gradual decrease in temperature from 150 to 80 ° C, or a finely mixed the material is dissolved in hot bitumen followed by molding. Coatings obtained on the basis of a highly dispersed mixed material have high physical, mechanical and operational characteristics.
Ниже приводятся примеры, которые иллюстрируют, но не исчерпывают предлагаемый способ получения высокодисперсных материалов на основе резиновой крошки и термопластов.The following are examples that illustrate but do not exhaust the proposed method for producing highly dispersed materials based on crumb rubber and thermoplastics.
Пример 1.Example 1
Резиновую крошку из отработанных шин с размером 2,5-3 мм засыпают в загрузочное отверстие устройства для высокотемпературного сдвигового измельчения одновременно с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП) ПТР=2 г/10 мин, подвергнутым предварительному дроблению до размера частиц не более 3×4 мм, при соотношении резиновая крошка:ПЭНП, равном 93:7 мас.%. Указанную смесь перерабатывают при напряжении сдвига 37 Н/мм2. В указанных условиях перерабатываемый материал нагревается и измельчается при температуре 170°С. В полученный на первом этапе продукт вводят термопласт ПЭНП ПТР=2 г/10 мин в соотношении полученный продукт/термопласт 20/80 (мас.%) и осуществляют переработку в устройстве для высокотемпературного сдвигового измельчения при напряжении сдвига 10 Н/мм2. При этом компоненты перерабатываемого материала нагреваются, смешиваются и соизмельчаются при температуре 95°С. Из выгрузного отверстия указанного устройства высыпается высокодисперсный смесевой материал на основе резиновой крошки и ПЭНП с температурой 34°С, который после просева на сите с размером ячейки 0,3 мм дает остаток менее 2 мас.%. Полученный высокодисперсный смесевой композиционный материал характеризуется высокой однородностью компонент, а порошковые частицы этого материала обладают высокоразвитой поверхностью. Затем полученный материал подвергают прессованию при температуре 150°С и давлении 10 МПа с последующим медленным охлаждением под давлением. Отформованный материал обладает следующими физико-механическими характеристиками: разрывная прочность 8,2 МПа и относительное удлинение 300%.Rubber crumb from used tires with a size of 2.5-3 mm is poured into the loading hole of the device for high temperature shear grinding simultaneously with low density polyethylene (LDPE) PTR = 2 g / 10 min, subjected to preliminary crushing to a particle size of not more than 3 × 4 mm , with a ratio of rubber crumb: LDPE equal to 93: 7 wt.%. The specified mixture is processed at a shear stress of 37 N / mm 2 . Under these conditions, the processed material is heated and crushed at a temperature of 170 ° C. In the product obtained at the first stage, thermoplastic LDPE PTR = 2 g / 10 min in the ratio of the obtained product / thermoplast 20/80 (wt.%) Is introduced and processed in the device for high-temperature shear grinding at a shear stress of 10 N / mm 2 . In this case, the components of the processed material are heated, mixed and co-milled at a temperature of 95 ° C. A highly dispersed mixture of rubber crumb and LDPE with a temperature of 34 ° C is poured from the discharge opening of the specified device, which after sieving on a sieve with a mesh size of 0.3 mm gives a residue of less than 2 wt.%. The obtained highly dispersed mixed composite material is characterized by a high homogeneity of the components, and the powder particles of this material have a highly developed surface. Then, the resulting material is pressed at a temperature of 150 ° C and a pressure of 10 MPa, followed by slow cooling under pressure. The molded material has the following physical and mechanical characteristics: tensile strength of 8.2 MPa and elongation of 300%.
Примеры 2-22.Examples 2-22.
Получение высокодисперсного материала осуществляют аналогично примеру 1. Прессование полученного материала осуществляют также в условиях примера 1. Наименование перерабатываемого материала, соотношение резиновой крошки и термопласта, параметры проведения процесса на первом и втором этапах (напряжение сдвига, температура), а также физико-механические характеристики отпрессованного высокодисперсного материала приведены в таблице.The preparation of finely dispersed material is carried out analogously to example 1. Pressing the obtained material is also carried out under the conditions of example 1. The name of the processed material, the ratio of rubber crumb and thermoplastic, the parameters of the process in the first and second stages (shear stress, temperature), as well as physico-mechanical characteristics of the pressed fine material are given in the table.
Примеры 23-26.Examples 23-26.
Для сравнения приведены данные из патента РФ №2123935 C1.For comparison, the data from the patent of the Russian Federation No. 2133935 C1.
Как следует из приведенных в Таблице данных, предлагаемый способ получения высокодисперсного композиционного материала на основе резиновой крошки и термопласта позволяет получать смесевой материал в широком диапазоне соотношения компонентов с высокой степенью однородности смеси. Полученный предлагаемым способом высокодисперсный материал позволяет изготавливать на его основе высококачественные покрытия, преимущественно гидроизоляционные, шумозащитные и спортивные покрытия, с высокими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками.As follows from the data in the Table, the proposed method for producing a highly dispersed composite material based on crumb rubber and thermoplastic allows to obtain a mixed material in a wide range of component ratios with a high degree of mixture uniformity. The finely dispersed material obtained by the proposed method makes it possible to produce high-quality coatings on its basis, mainly waterproofing, soundproofing and sports coatings, with high physical and mechanical and other operational characteristics.
Claims (14)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006139344A RU2333098C1 (en) | 2006-10-18 | 2006-10-18 | Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006139344A RU2333098C1 (en) | 2006-10-18 | 2006-10-18 | Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006139344A RU2006139344A (en) | 2008-05-20 |
| RU2333098C1 true RU2333098C1 (en) | 2008-09-10 |
Family
ID=39798378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006139344A RU2333098C1 (en) | 2006-10-18 | 2006-10-18 | Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2333098C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014014382A1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Method for manufacturing a profile out of pvc containing silver ions |
| RU2508988C1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-03-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Method of making window and door pvc sections containing silver ions with antibacterial action |
| EA033283B1 (en) * | 2017-08-03 | 2019-09-30 | Эльдар Гусейнович Ризаев | Polymer-rubber composition (options) and means to manufacture it (options) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1178158A (en) * | 1966-04-14 | 1970-01-21 | Rexall Drug Chemical | Process for the Production of Polymer Powder |
| SU1434663A1 (en) * | 1983-06-22 | 1990-09-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт "Композит" Научно-Производственного Объединения "Норпласт" | Method of disintegrating polymeric material |
| RU2123935C1 (en) * | 1997-04-09 | 1998-12-27 | Минираис Марванович Усманов | Method of production of baseless hydraulic insulating material |
| RU2173634C1 (en) * | 2000-08-23 | 2001-09-20 | Балыбердин Владимир Николаевич | Method and device for production of powder from polymeric material (modifications) |
-
2006
- 2006-10-18 RU RU2006139344A patent/RU2333098C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1178158A (en) * | 1966-04-14 | 1970-01-21 | Rexall Drug Chemical | Process for the Production of Polymer Powder |
| SU1434663A1 (en) * | 1983-06-22 | 1990-09-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт "Композит" Научно-Производственного Объединения "Норпласт" | Method of disintegrating polymeric material |
| RU2123935C1 (en) * | 1997-04-09 | 1998-12-27 | Минираис Марванович Усманов | Method of production of baseless hydraulic insulating material |
| RU2173634C1 (en) * | 2000-08-23 | 2001-09-20 | Балыбердин Владимир Николаевич | Method and device for production of powder from polymeric material (modifications) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014014382A1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Method for manufacturing a profile out of pvc containing silver ions |
| RU2508197C1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-02-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Method for production of profile from pvc for window and door units containing silver ions with antibacterial properties |
| RU2508988C1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-03-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Method of making window and door pvc sections containing silver ions with antibacterial action |
| EA033283B1 (en) * | 2017-08-03 | 2019-09-30 | Эльдар Гусейнович Ризаев | Polymer-rubber composition (options) and means to manufacture it (options) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006139344A (en) | 2008-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105324428B (en) | Elastomeric compounds, blends and methods for their preparation | |
| KR910003475B1 (en) | Prodection process of polyolefin resin composition containing inorganic filler | |
| US4491553A (en) | Method for producing filler-loaded thermoplastic resin composite | |
| KR100901561B1 (en) | Desulfurization Treatment of Waste Rubber by Continuous Extrusion | |
| US3985702A (en) | Dry blending and molding process | |
| US8349423B2 (en) | Polyethylene composition for the production of peroxide crosslinked polyethylene | |
| KR102181876B1 (en) | Manufacturing method of composite resin composition using waste separator for secondary battery | |
| CN114786901B (en) | Method for devulcanizing a vulcanized rubber mixture, device for carrying out the method and use of the device for devulcanizing a vulcanized rubber mixture | |
| KR102323858B1 (en) | Manufacturing method of composite resin composition using waste separator for secondary battery | |
| CN107880370B (en) | Preparation method of plastic particles | |
| JPS5924734A (en) | Rubber powder and rubber powder manufacturing and usage methods | |
| RU2333098C1 (en) | Method of production of highly dispersed material for manufacture of dampproof, antinoise and sport surfaces | |
| KR100723352B1 (en) | Rubber composition using ethylene-propylene rubber (EPDM) recycled powder | |
| JP2003128843A (en) | Method for making reclaimed rubber | |
| CN103946315B (en) | Joint product, its manufacture method and its application, material component and final products | |
| KR100969040B1 (en) | Recycled thermoplastic elastomer using waste rubber and its manufacturing method | |
| WO2008048132A1 (en) | Method for producing a finely dispersed material mainly for producing waterproof, noise control and sports coatings | |
| CN103930492B (en) | Joint product, its manufacture method and its application and final products | |
| JP6740682B2 (en) | Method for producing polymer granules | |
| RU2792366C1 (en) | Thermoplastic degradable polyethylene composition and method for its production | |
| Sararoudi et al. | Study on parameters affecting the morphology development of dynamically vulcanized thermoplastic elastomers based on EPDM/PP in a co-rotating twin screw extruder | |
| CN117343390A (en) | High-quality regenerated rubber prepared by using scorched rubber and preparation method thereof | |
| RU2508945C2 (en) | Method of raw rubber grinding for rubber-based compositions | |
| CN113227220A (en) | Thermoplastic vulcanizate compositions comprising encapsulated stannous chloride | |
| CN1325553C (en) | Metallocene ethylene propylene diene monomer-low density polyethylene cross-linked polymer and preparation method and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20091002 |
|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20091008 |
|
| HK4A | Changes in a published invention | ||
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: PLEDGE FORMERLY AGREED ON 20100601 Effective date: 20120413 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141019 |
|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20160219 |