RU2330900C1 - Method of rhenium extraction from acid liquor - Google Patents
Method of rhenium extraction from acid liquor Download PDFInfo
- Publication number
- RU2330900C1 RU2330900C1 RU2006142845/02A RU2006142845A RU2330900C1 RU 2330900 C1 RU2330900 C1 RU 2330900C1 RU 2006142845/02 A RU2006142845/02 A RU 2006142845/02A RU 2006142845 A RU2006142845 A RU 2006142845A RU 2330900 C1 RU2330900 C1 RU 2330900C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- extraction
- vii
- acid
- mol
- Prior art date
Links
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 148
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 145
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 115
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 18
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 10
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YVBCULSIZWMTFY-UHFFFAOYSA-N Heptan-4-ol Chemical compound CCCC(O)CCC YVBCULSIZWMTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 56
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000658 coextraction Methods 0.000 abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 8
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- ICEQLCZWZXUUIJ-UHFFFAOYSA-N decan-3-ol Chemical compound CCCCCCCC(O)CC ICEQLCZWZXUUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии редких элементов и может быть использовано для экстракционного извлечения рения (VII) из сернокислых, солянокислых и смешанных кислых сульфатно-хлоридных растворов от выщелачивания рениийсодержащих концентратов и вторичного сырья.The invention relates to hydrometallurgy of rare elements and can be used for extraction extraction of rhenium (VII) from sulfate, hydrochloric acid and mixed acid sulfate-chloride solutions from leaching of rhenium-containing concentrates and secondary raw materials.
В настоящее время для экстракционного извлечения рения (VII) из кислых растворов в основном используют смеси на основе третичных аминов. Они отличаются высокой экстракционной способностью по отношению к рению (VII), однако при их использовании имеет место недостаточная селективность экстракции, что отрицательно сказывается на чистоте продукта, а также возникает необходимость периодической корректировки состава экстракционной смеси в процессе эксплуатации. Кроме того, третичные амины наиболее эффективно извлекают рений (VII) из растворов с невысокой концентрацией минеральной кислоты (менее 4 моль/л). Для переработки более концентрированных по кислоте растворов целесообразно использовать высшие алифатические спирты, которые проявляют наибольшую экстракционную способность по отношению к рению (VII) в области концентраций кислот более 4 моль/л, а также обладают некоторыми преимуществами технологического характера: высокой селективностью, высокой скоростью расслаивания фаз, отсутствием разбавителей. В сравнении с прочими экстрагентами спирты имеют более низкую стоимость. Однако в случае экстракции рения (VII) первичными алифатическими спиртами имеет место недостаточно высокая степень извлечения рения и чистота получаемых реэкстрактов.Currently, tertiary amine mixtures are mainly used for the extraction extraction of rhenium (VII) from acidic solutions. They are characterized by high extraction ability with respect to rhenium (VII), however, when using them, there is insufficient extraction selectivity, which negatively affects the purity of the product, and there is a need for periodic adjustment of the composition of the extraction mixture during operation. In addition, tertiary amines most effectively extract rhenium (VII) from solutions with a low concentration of mineral acid (less than 4 mol / l). It is advisable to use higher aliphatic alcohols, which exhibit the highest extraction ability with respect to rhenium (VII) in the range of acid concentrations of more than 4 mol / L, and also possess some technological advantages: high selectivity, high speed of phase separation lack of diluents. Compared to other extractants, alcohols have a lower cost. However, in the case of rhenium (VII) extraction with primary aliphatic alcohols, there is an insufficiently high degree of rhenium extraction and the purity of the obtained reextracts.
Известен способ извлечения рения (VII) из кислого раствора (см. Борисова Л.В., Ермаков А.Н. Аналитическая химия рения. - М.: Наука, 1974, с.186), включающий экстракцию рения (VII) первичными алифатическими спиртами. В частности, при экстракции рения из сернокислого раствора с концентрацией кислоты 4 моль/л первичным гексиловым спиртом - гексанолом-1 коэффициент распределения рения составляет 12,8, что соответствует при соотношении O:В=1:1 степени извлечения рения в экстракт - 92,8%.A known method of extracting rhenium (VII) from an acidic solution (see Borisova L.V., Ermakov A.N. Analytical chemistry of rhenium. - M .: Nauka, 1974, p.186), including the extraction of rhenium (VII) with primary aliphatic alcohols . In particular, when rhenium is extracted from a sulfuric acid solution with an acid concentration of 4 mol / L, primary hexyl alcohol - hexanol-1, the rhenium distribution coefficient is 12.8, which corresponds to an O: B = 1: 1 ratio of the degree of rhenium extraction into the extract - 92, 8%.
Недостатком данного способа является то, что используемый при экстракции гексанол-1 имеет относительно высокую (5,9 г/л) растворимость в воде, что ограничивает его практическое применение из-за потерь экстрагента и загрязнения им водных растворов. В ходе экстракции имеет место значительная соэкстракция серной кислоты, что ведет к снижению селективности извлечения рения (VII). Способ не предусматривает реэкстракции рения и рассчитан только на аналитическую практику.The disadvantage of this method is that the hexanol-1 used in the extraction has a relatively high (5.9 g / l) solubility in water, which limits its practical use due to the loss of extractant and its contamination of aqueous solutions. During extraction, there is a significant coextraction of sulfuric acid, which leads to a decrease in the selectivity of rhenium (VII) extraction. The method does not provide for re-extraction of rhenium and is designed only for analytical practice.
Известен также способ извлечения рения (VII) из кислого раствора (см. Травкин В.Ф., Кубасов В.Л., Ищенко А.А. и др. Экстракция рения (VII) изооктанолом из кислых растворов // Цветная металлургия. - 2005. - №1, с.5-10), включающий экстракцию рения из кислых растворов - сернокислого, соляно-кислого и азотнокислого, содержащих рений (VII), первичным алифатическим спиртом - изооктанолом. При извлечении рения из сернокислого и солянокислого растворов, содержащих 1 г/л рения (VII), экстракцию ведут при соотношении O:В=1:1 в течение 10 мин и температуре 20±5°С. Степень извлечения рения (VII) при экстракции из сернокислого раствора максимальна в области концентраций кислоты 9-13 н (4,5-6,5 моль/л) и достигает 96%. В случае экстракции из солянокислого раствора максимальная степень извлечения рения ~87% достигается при концентрации HCl 4-6 н (4-6 моль/л). Реэкстракцию рения проводят щелочным реагентом - водным раствором аммиака.There is also a method of extracting rhenium (VII) from an acidic solution (see Travkin V.F., Kubasov V.L., Ischenko A.A. et al. Extraction of rhenium (VII) with isooctanol from acidic solutions // Non-Ferrous Metallurgy. - 2005 . - No. 1, pp. 5-10), including the extraction of rhenium from acidic solutions - sulfate, hydrochloric acid and nitric acid, containing rhenium (VII), the primary aliphatic alcohol is isooctanol. When rhenium is extracted from sulfate and hydrochloric acid solutions containing 1 g / l of rhenium (VII), extraction is carried out at a ratio of O: B = 1: 1 for 10 min and a temperature of 20 ± 5 ° С. The degree of extraction of rhenium (VII) during extraction from a sulfate solution is maximum in the range of acid concentrations of 9-13 n (4.5-6.5 mol / l) and reaches 96%. In the case of extraction from a hydrochloric acid solution, the maximum degree of rhenium extraction of ~ 87% is achieved at a HCl concentration of 4–6 n (4–6 mol / L). Re-extraction of rhenium is carried out with an alkaline reagent - an aqueous solution of ammonia.
Недостатком известного способа является относительно невысокая степень извлечения рения. При извлечении рения (VII) в экстракт происходит существенная соэкстракция кислоты. При реэкстракции это требует дополнительного расхода щелочного реагента на нейтрализацию и приводит к повышенному загрязнению реэкстракта образующимися солями. Кроме того, при использовании в качестве экстрагента изооктанола операция экстракции является сравнительно длительной.The disadvantage of this method is the relatively low degree of extraction of rhenium. When rhenium (VII) is extracted into the extract, substantial coextraction of the acid occurs. During re-extraction, this requires an additional consumption of alkaline reagent for neutralization and leads to increased pollution of the re-extract by salts formed. In addition, when using isooctanol as an extractant, the extraction operation is relatively long.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в увеличении степени извлечения рения (VII), повышении чистоты реэкстракта, уменьшении длительности способа и снижении расхода регентов.The present invention aims to achieve a technical result, which consists in increasing the degree of extraction of rhenium (VII), increasing the purity of the reextract, reducing the duration of the method and reducing the consumption of regents.
Технический результат достигается тем, что в способе извлечения рения (VII) из кислого раствора, включающем экстракцию рения экстрагентом на основе алифатического спирта с переводом в экстракт основной части рения (VII), а в рафинат - основной части кислоты и реэкстракцию рения (VII) водным раствором аммиака, согласно изобретению в качестве алифатического спирта используют вторичные алифатические спирты, а экстракцию ведут при обеспечении в рафинате равновесной концентрации кислоты 4,5-7 моль/л.The technical result is achieved by the fact that in the method for extracting rhenium (VII) from an acidic solution, comprising extracting rhenium with an extractant based on aliphatic alcohol, the main part of rhenium (VII) is transferred to the extract and the main part of the acid is extracted into the raffinate and rhenium (VII) is extracted with water ammonia solution, according to the invention, secondary aliphatic alcohols are used as an aliphatic alcohol, and extraction is carried out while providing an equilibrium acid concentration of 4.5-7 mol / L in the raffinate.
Технический результат достигается также тем, что при извлечении рения из сернокислого раствора экстракцию ведут с обеспечением в рафинате равновесной концентрации серной кислоты 5-7 моль/л.The technical result is also achieved by the fact that when rhenium is extracted from a sulfuric acid solution, extraction is carried out with an equilibrium concentration of sulfuric acid in the raffinate of 5-7 mol / l.
Технический результат достигается и тем, что при извлечении рения из солянокислого раствора экстракцию ведут с обеспечением в рафинате равновесной концентрации соляной кислоты 4,5-6 моль/л.The technical result is achieved by the fact that when rhenium is extracted from a hydrochloric acid solution, extraction is carried out with an equilibrium concentration of hydrochloric acid in the raffinate of 4.5-6 mol / l.
Технический результат достигается также и тем, что при извлечении рения из сульфатно-хлоридного раствора экстракцию ведут с обеспечением в рафинате суммарной равновесной концентрации серной и соляной кислот 4,5-6,5 моль/л.The technical result is also achieved by the fact that when rhenium is extracted from a sulfate-chloride solution, extraction is carried out with a total equilibrium concentration of sulfuric and hydrochloric acids of 4.5-6.5 mol / l in the raffinate.
Достижению технического результата способствует то, что используют вторичные алифатические спирты с числом атомов углерода C7-C10, преимущественно гептанол-4, октанол-2, октанол-3, нонанол-4, деканол-5, техническую смесь спиртов на основе октанола-2.The achievement of the technical result is facilitated by the use of secondary aliphatic alcohols with the number of carbon atoms C 7 -C 10 , mainly heptanol-4, octanol-2, octanol-3, nonanol-4, decanol-5, a technical mixture of alcohols based on octanol-2 .
Достижению технического результата способствует также то, что экстрагент дополнительно содержит 0,5-1,2 молей минеральной кислоты.The technical result is also facilitated by the fact that the extractant additionally contains 0.5-1.2 moles of mineral acid.
Достижению технического результата способствует и то, что алифатический спирт предварительно контактируют с рафинатом.The achievement of the technical result is also facilitated by the fact that the aliphatic alcohol is previously contacted with the raffinate.
На достижение технического результата направлено также то, что экстракцию ведут при соотношении O:В=1:1-3.To achieve a technical result, it is also directed that the extraction is carried out at a ratio of O: B = 1: 1-3.
На достижение технического результата направлено также и то, что экстракцию ведут при соотношении O:В=1:3-10 в режиме противотока на 2-5 ступенях.To achieve a technical result, it is also directed that extraction is carried out at a ratio of O: B = 1: 3-10 in a counterflow mode at 2-5 steps.
На достижение технического результата направлено и то, что перед реэкстракцией осуществляют промывку экстракта с возвратом промывных вод в исходный кислый раствор.To achieve a technical result, it is also directed that before reextraction, the extract is washed with the return of the wash water to the initial acidic solution.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.The essential features of the claimed invention, which determine the scope of legal protection and are sufficient to obtain the above technical result, perform functions and relate to the result as follows.
Использование в качестве алифатического спирта вторичных алифатических спиртов, имеющих более высокую экстракционную способность по отношению к рению (VII) по сравнению с первичными спиртами, повышает степень извлечения рения (VII), ускоряет процесс экстракции и позволяет проводить его при избытке водной фазы. В результате снижается расход экстрагента и извлечение кислоты в экстракт, что соответственно снижает расход реагентов для проведения промывки и реэкстракции. При этом снижается уровень загрязнения реэкстракта солями, образующимися при нейтрализации соэкстрагированной кислоты.The use of secondary aliphatic alcohols as an aliphatic alcohol having a higher extraction ability with respect to rhenium (VII) compared to primary alcohols increases the degree of rhenium (VII) extraction, accelerates the extraction process and allows it to be carried out with an excess of the aqueous phase. As a result, the consumption of extractant and the extraction of acid into the extract are reduced, which accordingly reduces the consumption of reagents for washing and re-extraction. At the same time, the level of contamination of the reextract with salts formed during the neutralization of coextracted acid is reduced.
Обеспечение равновесной концентрации кислоты 4,5-7 моль/л при экстракции рения (VII) связано с тем, что именно в этой области достигаются наибольшие коэффициенты распределения рения. При равновесной концентрации кислоты в растворе менее 4,5 моль/л экстракционная способность вторичных спиртов по отношению к рению снижается, так как при этом кислоты недостаточно для протонирования молекул спирта, что необходимо для протекания процесса экстракции рения (VII) по гидратно-сольватному механизму. При равновесной концентрации кислоты в растворе более 7 моль/л степень извлечения рения (VII) снижается в результате усиления конкурирующего процесса экстракции кислоты спиртом, а также за счет изменения состава экстрагента и формы нахождения рения (VII) в растворе.Ensuring the equilibrium acid concentration of 4.5-7 mol / L during the extraction of rhenium (VII) is due to the fact that it is in this region that the highest distribution coefficients of rhenium are achieved. At an equilibrium acid concentration in the solution of less than 4.5 mol / L, the extraction ability of secondary alcohols with respect to rhenium decreases, since in this case the acid is insufficient to protonate the alcohol molecules, which is necessary for the rhenium (VII) extraction to proceed by the hydrate-solvate mechanism. At an equilibrium acid concentration in the solution of more than 7 mol / L, the degree of rhenium (VII) extraction decreases as a result of the intensification of the competing process of acid extraction with alcohol, as well as by changing the composition of the extractant and the form of rhenium (VII) in the solution.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в увеличении степени извлечения рения (VII), повышении чистоты реэкстракта, уменьшении длительности способа и снижении расхода регентов.The combination of the above features is necessary and sufficient to achieve the technical result of the invention, which consists in increasing the degree of extraction of rhenium (VII), increasing the purity of the reextract, reducing the duration of the method and reducing the consumption of regents.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.In particular cases of carrying out the invention, the following specific operations and operating parameters are preferred.
При извлечении рения из сернокислого раствора экстракцию рения (VII) ведут с обеспечением равновесной концентрации серной кислоты 5-7 моль/л, так как в этой области коэффициенты распределения рения (VII) наибольшие. При концентрации Н2SO4 в растворе менее 5 моль/л и более 7 моль/л коэффициенты распределения рения (VII) уменьшаются, что приводит к снижению степени его извлечения.When rhenium is extracted from a sulfuric acid solution, rhenium (VII) is extracted with an equilibrium concentration of sulfuric acid of 5-7 mol / l, since the distribution coefficients of rhenium (VII) are greatest in this region. When the concentration of H 2 SO 4 in the solution is less than 5 mol / L and more than 7 mol / L, the distribution coefficients of rhenium (VII) decrease, which leads to a decrease in the degree of its extraction.
При извлечении рения из солянокислого раствора экстракцию рения (VII) ведут с обеспечением равновесной концентрации соляной кислоты 4,5-6 моль/л, так как в этой области коэффициенты распределения рения (VII) также наибольшие. При концентрации HCl в растворе менее 4,5 моль/л и более 6 моль/л коэффициенты распределения рения (VII) уменьшаются, что приводит к снижению степени его извлечения.When rhenium is extracted from a hydrochloric acid solution, rhenium (VII) is extracted to ensure an equilibrium concentration of hydrochloric acid of 4.5-6 mol / L, since the distribution coefficients of rhenium (VII) are also greatest in this region. When the HCl concentration in the solution is less than 4.5 mol / L and more than 6 mol / L, the distribution coefficients of rhenium (VII) decrease, which leads to a decrease in the degree of its extraction.
При извлечении рения из сульфатно-хлоридного раствора экстракцию рения (VII) ведут с обеспечением равновесной концентрации серной и соляной кислот 4,5-6,5 моль/л, так как в этой области коэффициенты распределения рения (VII) наибольшие. При концентрации кислот в растворе менее 4,5 моль/л и более 6,5 моль/л коэффициенты распределения рения (VII) уменьшаются, что также приводит к снижению степени его извлечения.When rhenium is extracted from a sulfate-chloride solution, rhenium (VII) is extracted to ensure an equilibrium concentration of sulfuric and hydrochloric acids of 4.5-6.5 mol / l, since the distribution coefficients of rhenium (VII) are greatest in this region. When the acid concentration in the solution is less than 4.5 mol / L and more than 6.5 mol / L, the distribution coefficients of rhenium (VII) decrease, which also leads to a decrease in the degree of its extraction.
Использование вторичных алифатических спиртов с числом атомов углерода C7-C10, преимущественно гептанола-4, октанола-2, октанола-3, нонанола-4, деканола-5, технической смеси спиртов на основе октанола-2, обусловлено тем, что они по своим физико-химическим свойствам отвечают основным требованиям к промышленным экстрагентам. Кроме того, использование указанных экстрагентов не требует применения разбавителей и модификаторов, что упрощает проведение экстракционного процесса.The use of secondary aliphatic alcohols with the number of carbon atoms C 7 -C 10 , mainly heptanol-4, octanol-2, octanol-3, nonanol-4, decanol-5, a technical mixture of alcohols based on octanol-2, due to the fact that they their physical and chemical properties meet the basic requirements for industrial extractants. In addition, the use of these extractants does not require the use of diluents and modifiers, which simplifies the extraction process.
Использование экстрагента, дополнительно содержащего 0,5-1,2 моль/л минеральной кислоты, ограничивает соизвлечение кислоты спиртом на стадии экстракции рения (VII), что обеспечивает необходимую равновесную концентрацию кислоты в рафинате.The use of an extractant additionally containing 0.5-1.2 mol / L of mineral acid limits the co-extraction of the acid with alcohol at the rhenium (VII) extraction stage, which provides the necessary equilibrium acid concentration in the raffinate.
Предварительное контактирование алифатического спирта с рафинатом обеспечивает необходимую концентрацию минеральной кислоты в экстрагенте, что способствует снижению расхода кислотного регента.Preliminary contacting of aliphatic alcohol with raffinate provides the necessary concentration of mineral acid in the extractant, which helps to reduce the consumption of acidic regent.
Выбор соотношения органической и водной фаз O:В=1:1-3 при экстракции связан с использованием экстрагента с высокой экстракционной способностью по отношению к рению (VII). Соотношение O:В более 1:1 приводит к неоправданному расходу экстрагента, а также большей соэкстракции минеральной кислоты, что влечет за собой дополнительный расход аммиака для нейтрализации кислоты при реэкстракции рения (VII), и загрязнение реэкстракта образующимися солями аммония, что понижает его чистоту. Проведение экстракции при соотношении O:В менее 1:3 приводит к снижению степени извлечения рения (VII) из исходного кислого раствора.The choice of the ratio of organic and aqueous phases O: B = 1: 1-3 during extraction is associated with the use of an extractant with high extraction ability with respect to rhenium (VII). An O: B ratio of more than 1: 1 leads to an unjustified consumption of the extractant, as well as a greater coextraction of the mineral acid, which entails an additional consumption of ammonia to neutralize the acid during the rhenium (VII) reextraction, and contamination of the reextract with the formed ammonium salts, which reduces its purity. Carrying out the extraction at a ratio of O: B of less than 1: 3 leads to a decrease in the degree of extraction of rhenium (VII) from the initial acid solution.
Экстракция рения (VII) из кислых растворов, содержащих большой избытке водной фазы (соотношение O:В=1:3-10), предпочтительна в режиме противотока на 2-5 ступенях, что позволяет повысить степень извлечения рения и снизить расход экстрагента. Осуществление экстракции на 2-5 ступенях обусловлено тем, что при числе ступеней менее 2 степень извлечения рения (VII) будет недостаточной, а число ступеней более 5 не приводит к существенному увеличению степени извлечения рения (VII).Extraction of rhenium (VII) from acidic solutions containing a large excess of the aqueous phase (ratio O: B = 1: 3-10) is preferable in a counterflow mode at 2-5 steps, which allows to increase the degree of rhenium extraction and reduce the consumption of extractant. The extraction at 2-5 stages is due to the fact that when the number of steps is less than 2, the degree of extraction of rhenium (VII) will be insufficient, and the number of steps more than 5 will not significantly increase the degree of extraction of rhenium (VII).
Промывка экстракта с возвратом промывных вод в исходный кислый раствор обеспечивает удаление части соэкстрагированной минеральной кислоты из ренийсодержащего экстракта, что снижает извлечение кислотного остатка в реэкстракт и соответственно повышает чистоту продукта, а также снижает расход аммиака на нейтрализацию кислоты.Washing the extract with the return of the washing water to the initial acidic solution removes part of the coextracted mineral acid from the rhenium-containing extract, which reduces the extraction of the acid residue in the reextract and, accordingly, increases the purity of the product, and also reduces the consumption of ammonia to neutralize the acid.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения увеличения степени извлечения рения (VII), повышения чистоты реэкстракта, уменьшения длительности способа и снижения расхода регентов.The above particular features of the invention allow the method to be carried out in an optimal mode from the point of view of increasing the degree of extraction of rhenium (VII), increasing the purity of the reextract, reducing the duration of the method and reducing the consumption of regents.
Сущность и преимущества заявляемого изобретения могут быть проиллюстрированы следующими Примерами.The essence and advantages of the claimed invention can be illustrated by the following Examples.
Пример 1. Из 100 мл сернокислого раствора, содержащего 0,215 г/л рения (VII) и 7,8 моль/л серной кислоты, экстрагируют рений вторичным алифатическим спиртом - нонанолом-4 при соотношении O:В=1:1 в течение 5 мин. Экстракт, содержащий 0,211 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией серной кислоты 7,0 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 98,0%, серной кислоты - 13,4%. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NH4OH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 98,0%, кислотного остатка Н2SO4 - 13,4%.Example 1. From 100 ml of a sulfuric acid solution containing 0.215 g / l of rhenium (VII) and 7.8 mol / l of sulfuric acid, rhenium is extracted with secondary aliphatic alcohol - nonanol-4 at a ratio of O: B = 1: 1 for 5 min . An extract containing 0.211 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium sulfuric acid concentration of 7.0 mol / l. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 98.0%, sulfuric acid - 13.4%. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution to the re-extract is: Re (VII) - 98.0%, acid residue H 2 SO 4 - 13.4%.
Основные технологические параметры способа и полученные результаты по Примерам 1-8 согласно заявляемому способу и Примерам 9-10 по прототипу представлены в Таблице.The main technological parameters of the method and the results obtained in Examples 1-8 according to the claimed method and Examples 9-10 of the prototype are presented in the Table.
Пример 2. Из 300 мл сернокислого раствора, содержащего 0,415 г/л рения (VII) и 5,3 моль/л серной кислоты, экстрагируют рений вторичным алифатическим спиртом - гептанолом-4 при соотношении O:В=1:3 в течение 5 мин. Экстракт, содержащий 1,185 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией серной кислоты 5,0 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 95,1%, серной кислоты - 6,2%. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NH4OH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 95,1%, кислотного остатка Н2SO4 - 6,2%.Example 2. From 300 ml of a sulfuric acid solution containing 0.415 g / l of rhenium (VII) and 5.3 mol / l of sulfuric acid, rhenium is extracted with secondary aliphatic alcohol - heptanol-4 at a ratio of O: B = 1: 3 for 5 min . An extract containing 1.185 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium sulfuric acid concentration of 5.0 mol / l. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 95.1%, sulfuric acid - 6.2%. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract is: Re (VII) - 95.1%, the acid residue H 2 SO 4 - 6.2%.
Пример 3. Из 100 мл сернокислого раствора, содержащего 1,015 г/л рения (VII) и 7,0 моль/л серной кислоты, экстрагируют рений вторичным алифатическим спиртом - деканолом-5 при соотношении O:В=1:1 в течение 5 мин. Экстракт, содержащий 0,967 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией серной кислоты 6,6 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 96,7%, серной кислоты - 7,4%. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NHtOH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 96,7%, кислотного остатка H2SO4 - 7,4%.Example 3. Of 100 ml of a sulfate solution containing 1.015 g / l of rhenium (VII) and 7.0 mol / l of sulfuric acid, rhenium is extracted with secondary aliphatic alcohol - decanol-5 at a ratio of O: B = 1: 1 for 5 min . An extract containing 0.967 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium sulfuric acid concentration of 6.6 mol / l. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 96.7%, sulfuric acid - 7.4%. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L NHtOH solution at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract is: Re (VII) - 96.7%, the acid residue H 2 SO 4 - 7.4%.
Пример 4. Из 100 мл кислого сульфатно-хлоридного раствора, содержащего 0,67 г/л рения (VII), с суммарной концентрацией серной и соляной кислот - 7,0 моль/л экстрагируют рений вторичным алифатическим спиртом - октанолом-2 при соотношении O:В=1:3 в течение 5 мин. Экстракт, содержащий 1,91 г/л рения (VII), отделяют от рафината с суммарной равновесной концентрацией серной и соляной кислот 6,5 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 95,0%, суммы серной суммы H2SO4 и HCl - 7,8%. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NHtOH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 95,0%, суммы кислотных остатков Н2SO4 и HCl - 7,8%.Example 4. From 100 ml of an acidic sulfate-chloride solution containing 0.67 g / l of rhenium (VII), with a total concentration of sulfuric and hydrochloric acids of 7.0 mol / l, rhenium is extracted with secondary aliphatic alcohol - octanol-2 at a ratio of O : B = 1: 3 for 5 minutes The extract containing 1.91 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with a total equilibrium concentration of sulfuric and hydrochloric acids of 6.5 mol / l. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 95.0%, the sum of the sulfuric amount of H 2 SO 4 and HCl - 7.8%. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L NHtOH solution at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract is: Re (VII) - 95.0%, the sum of the acid residues of H 2 SO 4 and HCl - 7.8%.
Пример 5. 80 мл исходного раствора, содержащего 0,227 г/л рения (VII) и 6,5 моль/л соляной кислоты, объединяют с 20 мл промывных вод, содержащих 0,121 г/л рения (VII) и 4,5 моль/л соляной кислоты. Из полученного солянокислого раствора, содержащего 0,206 г/л рения (VII) и 6,1 моль/л соляной кислоты, экстрагируют рений вторичным алифатическим спиртом - октанолом-3, дополнительно содержащим 1,2 моль/л HCl, при соотношении O:В=1:1 в течение 5 мин. Экстракт, содержащий 0,189 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией соляной кислоты 6,0 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 91,8%, соляной кислоты - 1,6%. Ренийсодержащий экстракт промывают водой при соотношении O:В=5:1, в промывные воды переходит 12,8% Re(VII) и 69,3% HCl, содержавшихся в экстракте. Промывные воды, содержащие 0,121 г/л рения (VII) и 4,5 моль/л соляной кислоты, отделяют и объединяют с исходным раствором. Реэкстракцию проводят 3 моль/л раствором NH4OH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт с учетом возврата промывных вод составляет: Re(VII) - 90,9%, кислотного остатка HCl - 6,6%.Example 5. 80 ml of a stock solution containing 0.227 g / l of rhenium (VII) and 6.5 mol / l of hydrochloric acid are combined with 20 ml of wash water containing 0.121 g / l of rhenium (VII) and 4.5 mol / l of hydrochloric acid. From the obtained hydrochloric acid solution containing 0.206 g / l of rhenium (VII) and 6.1 mol / l of hydrochloric acid, rhenium is extracted with secondary aliphatic alcohol - octanol-3, additionally containing 1.2 mol / l of HCl, at a ratio of O: B = 1: 1 for 5 minutes An extract containing 0.189 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium concentration of hydrochloric acid of 6.0 mol / l. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 91.8%, hydrochloric acid - 1.6%. The rhenium-containing extract is washed with water at a ratio of O: B = 5: 1, 12.8% Re (VII) and 69.3% HCl contained in the extract pass into the washings. Wash water containing 0.121 g / l of rhenium (VII) and 4.5 mol / l of hydrochloric acid is separated and combined with the original solution. Reextraction is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract, taking into account the return of the washings, is: Re (VII) - 90.9%, the acid residue of HCl - 6.6%.
Пример 6. 100 мл вторичного алифатического спирта - октанола-2 контактируют с рафинатом, полученным по Примеру 5 и содержащим 6,0 моль/л HCl, для обеспечения дополнительного содержания соляной кислоты в спирте 0,5 моль/л. 80 мл исходного раствора, содержащего 0,231 г/л рения (VII) и 5,2 моль/л соляной кислоты, объединяют с 20 мл промывных вод, содержащих 0,103 г/л рения (VII) и 1,9 моль/л соляной кислоты. Из полученного солянокислого раствора, содержащего 0,205 г/л рения (VII) и 4,5 моль/л соляной кислоты, экстрагируют рений октанолом-2, дополнительно содержащим 0,5 моль/л HCl, при соотношении O:В=1:1 в течение 5 мин. Экстракт, содержащий 0,185 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией соляной кислоты 4,5 моль/л. Степень извлечения рения (VII) в экстракт составляет 90,1%, соляная кислота из раствора в этом случае дополнительно не извлекается. Ренийсодержащий экстракт промывают водой при соотношении O:В=5:1, в промывные воды переходит 11,1% Re(VII) и 74,6% HCl, содержавшихся в экстракте. Промывные воды, содержащие 0,103 г/л рения (VII) и 1,9 моль/л соляной кислоты, отделяют и объединяют с исходным раствором. Реэкстракцию рения (VII) из промытого экстракта проводят 3 моль/л раствором NH4OH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт с учетом возврата промывных вод составляет: Re(VII) - 90,0%, кислотного остатка HCl - 2,9%.Example 6. 100 ml of secondary aliphatic alcohol, octanol-2, is contacted with the raffinate obtained in Example 5 and containing 6.0 mol / L HCl to provide an additional 0.5 mol / L hydrochloric acid in alcohol. 80 ml of a stock solution containing 0.231 g / l of rhenium (VII) and 5.2 mol / l of hydrochloric acid are combined with 20 ml of washings containing 0.103 g / l of rhenium (VII) and 1.9 mol / l of hydrochloric acid. From the obtained hydrochloric acid solution containing 0.205 g / l of rhenium (VII) and 4.5 mol / l of hydrochloric acid, rhenium is extracted with octanol-2, additionally containing 0.5 mol / l of HCl, at a ratio of O: B = 1: 1 in within 5 minutes An extract containing 0.185 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium concentration of hydrochloric acid of 4.5 mol / l. The degree of extraction of rhenium (VII) in the extract is 90.1%, hydrochloric acid from the solution in this case is not additionally extracted. The rhenium-containing extract is washed with water at a ratio of O: B = 5: 1, 11.1% Re (VII) and 74.6% HCl contained in the extract pass into the washings. Washings containing 0.103 g / L rhenium (VII) and 1.9 mol / L hydrochloric acid were separated and combined with the stock solution. Re-extraction of rhenium (VII) from the washed extract is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract, taking into account the return of the washings, is: Re (VII) - 90.0%, the acid residue of HCl - 2.9%.
Пример 7. 14 л раствора, содержащего 0,667 г/л рения (VII), с суммарной концентрацией серной и соляной кислот - 4,7 моль/л подают на экстракцию на каскад экстракторов, где в противоточном режиме он взаимодействует с технической смесью на основе вторичного алифатического спирта - октанола-2 при соотношении O:В=1:10. Экстракцию проводят на 5 ступенях каскада экстракторов смесительно-отстойного типа. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 99,6%, суммы Н2SO4 и HCl - 4,3%. Суммарная равновесная концентрация кислот в рафинате составляет 4,5 моль/л. Экстракт, содержащий 6,644 г/л рения (VII), с суммарной концентрацией серной и соляной кислот - 1,2 моль/л подают на реэкстракцию. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором H2SO4 на 2 ступенях каскада при соотношении O:В=5:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 99,3%, суммы кислотных остатков Н2SO4 и HCl - 4,3%.Example 7. 14 l of a solution containing 0.667 g / l of rhenium (VII), with a total concentration of sulfuric and hydrochloric acids of 4.7 mol / l, is fed for extraction to the cascade of extractors, where in countercurrent mode it interacts with a technical mixture based on secondary aliphatic alcohol - octanol-2 with a ratio of O: B = 1: 10. The extraction is carried out at 5 stages of the cascade of mixers-settler type extractors. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 99.6%, the sum of H 2 SO 4 and HCl - 4.3%. The total equilibrium concentration of acids in the raffinate is 4.5 mol / L. An extract containing 6.644 g / l of rhenium (VII), with a total concentration of sulfuric and hydrochloric acids of 1.2 mol / l, is fed for re-extraction. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with 3 mol / L H 2 SO 4 solution at 2 stages of the cascade at a ratio of O: B = 5: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract is: Re (VII) - 99.3%, the sum of the acid residues H 2 SO 4 and HCl - 4.3%.
Пример 8. 2,8 л исходного сернокислого раствора, содержащего 0,535 г/л рения (VII) и 6,5 моль/л серной кислоты, объединяют с 0,2 л промывных вод, содержащих 1,876 г/л рения и 4,7 моль/л серной кислоты. Полученный сернокислый раствор, содержащий 0,624 г/л рения (VII) и 6,4 моль/л серной кислоты, подают на экстракцию на каскад экстракторов, где в противоточном режиме он взаимодействует с технической смесью на основе вторичного алифатического спирта - октанола-2 при соотношении O:В=1:3. Экстракцию проводят на 2 ступенях каскада экстракторов смесительно-отстойного типа. Степень извлечения в экстракт за 2 ступени составляет: рения (VII) - 99,7%, серной кислоты - 6,3%. Равновесная концентрация серной кислоты в рафинате составляет 6,0 моль/л. Экстракт, содержащий 1,867 г/л рения (VII) и 1,2 моль/л Н2SO4, подают на водную промывку, которую осуществляют на 2 ступенях каскада экстракторов при соотношении O:В=5:1. Промывные воды, в которые перешло из экстракта 20,1% Re(VII) и 77,3% H2SO4, что соответствует содержанию рения (VII) 1,876 г/л и серной кислоты 4,7 моль/л, возвращают в голову процесса, объединяя с исходным раствором. Промытый экстракт, содержащий 1,493 г/л рения и 0,3 моль/л H2SO4, подают на реэкстракцию. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NH4OH на 1 ступени каскада при соотношении O:В=5:1. Степень извлечения в реэкстракт с учетом возврата промывных вод в голову процесса составляет: рения (VII) - 99,5%, кислотного остатка H2SO4 - 1,5%.Example 8. 2.8 l of the initial sulfate solution containing 0.535 g / l of rhenium (VII) and 6.5 mol / l of sulfuric acid, combined with 0.2 l of wash water containing 1.876 g / l of rhenium and 4.7 mol / l sulfuric acid. The resulting sulfate solution containing 0.624 g / l of rhenium (VII) and 6.4 mol / l of sulfuric acid is fed for extraction to the cascade of extractors, where in countercurrent mode it interacts with a technical mixture based on secondary aliphatic alcohol - octanol-2 in the ratio O: B = 1: 3. The extraction is carried out at 2 stages of the cascade of mixers-settler type extractors. The degree of extraction into the extract in 2 steps is: rhenium (VII) - 99.7%, sulfuric acid - 6.3%. The equilibrium concentration of sulfuric acid in the raffinate is 6.0 mol / L. An extract containing 1.867 g / l of rhenium (VII) and 1.2 mol / l of H 2 SO 4 is fed to a water wash, which is carried out at 2 stages of the cascade of extractors with a ratio of O: B = 5: 1. Wash water, into which 20.1% Re (VII) and 77.3% H 2 SO 4 , which corresponds to the content of rhenium (VII) of 1.876 g / L and sulfuric acid 4.7 mol / L, were transferred to the head process, combining with the original solution. The washed extract containing 1.493 g / l of rhenium and 0.3 mol / l of H 2 SO 4 is fed for re-extraction. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at 1 stage of the cascade at a ratio of O: B = 5: 1. The degree of extraction into the re-extract, taking into account the return of wash water to the head of the process, is: rhenium (VII) - 99.5%, acid residue H 2 SO 4 - 1.5%.
Пример 9 (по прототипу). Из 100 мл раствора, содержащего 1,015 г/л рения (VII) и 6,6 моль/л серной кислоты, экстрагируют рений изооктанолом при соотношении O:В=1:1 в течение 10 мин. Экстракт, содержащий 0,947 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией серной кислоты 6,0 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 94,7%, серной кислоты - 16,3%. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NH4OH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 94,7%, кислотного остатка H2SO4 - 16,3%.Example 9 (prototype). From 100 ml of a solution containing 1.015 g / l of rhenium (VII) and 6.6 mol / l of sulfuric acid, rhenium is extracted with isooctanol at a ratio of O: B = 1: 1 for 10 minutes. An extract containing 0.947 g / l of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium sulfuric acid concentration of 6.0 mol / l. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 94.7%, sulfuric acid - 16.3%. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract is: Re (VII) - 94.7%, the acid residue H 2 SO 4 - 16.3%.
Пример 10 (по прототипу). Из 100 мл исходного раствора, содержащего 1,021 г/л рения (VII) и 5,3 моль/л соляной кислоты, экстрагируют рений изооктанолом при соотношении O:В=1:1 в течение 10 мин. Экстракт, содержащий 0,799 г/л рения (VII), отделяют от рафината с равновесной концентрацией серной кислоты 4,8 моль/л. Степень извлечения в экстракт составляет: рения (VII) - 79,9%, соляной кислоты - 12,2%. Реэкстракцию рения (VII) проводят 3 моль/л раствором NH4OH при соотношении O:В=1:1. Степень извлечения из исходного раствора в реэкстракт составляет: Re(VII) - 79,7%, кислотного остатка HCl - 12,2%.Example 10 (prototype). From 100 ml of the initial solution containing 1.021 g / l of rhenium (VII) and 5.3 mol / l of hydrochloric acid, rhenium is extracted with isooctanol at a ratio of O: B = 1: 1 for 10 minutes. An extract containing 0.799 g / L of rhenium (VII) is separated from the raffinate with an equilibrium sulfuric acid concentration of 4.8 mol / L. The degree of extraction into the extract is: rhenium (VII) - 79.9%, hydrochloric acid - 12.2%. Re-extraction of rhenium (VII) is carried out with a 3 mol / L solution of NH 4 OH at a ratio of O: B = 1: 1. The degree of extraction from the initial solution into the re-extract is: Re (VII) - 79.7%, the acid residue of HCl - 12.2%.
Как видно из приведенных Примеров и Таблицы, заявляемый способ по сравнению с прототипом позволяет увеличить степень извлечения рения (VII) в среднем на 5,8%, повысить чистоту реэкстракта на 2,9-14,8% за счет уменьшения соизвлечения минеральной кислоты в реэкстракт, а также сократить расход реагентов на 5-10% при снижении в 2 раза длительности операции экстракции. Заявляемый способ относительно прост и может быть реализован с привлечением стандартного оборудования.As can be seen from the above Examples and the Table, the claimed method compared to the prototype allows to increase the degree of extraction of rhenium (VII) by an average of 5.8%, to increase the purity of the reextract by 2.9-14.8% by reducing the co-extraction of mineral acid in the reextract and also reduce the consumption of reagents by 5-10% while reducing the duration of the extraction operation by 2 times. The inventive method is relatively simple and can be implemented using standard equipment.
№ п/пSigns
No. p / p
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006142845/02A RU2330900C1 (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Method of rhenium extraction from acid liquor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006142845/02A RU2330900C1 (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Method of rhenium extraction from acid liquor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006142845A RU2006142845A (en) | 2008-06-10 |
| RU2330900C1 true RU2330900C1 (en) | 2008-08-10 |
Family
ID=39581171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006142845/02A RU2330900C1 (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Method of rhenium extraction from acid liquor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2330900C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1245804A (en) * | 1967-11-13 | 1971-09-08 | Kennecott Copper Corp | Improvements in or relating to process for recovering rhenium values from ion exchange materials |
| US4599222A (en) * | 1985-04-29 | 1986-07-08 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten and rhenium |
| RU2101371C1 (en) * | 1996-09-18 | 1998-01-10 | Институт металлургии им.А.А.Байкова РАН | Method of extracting rhenium and molybdenum by liquid extraction with secondary amines |
-
2006
- 2006-12-04 RU RU2006142845/02A patent/RU2330900C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1245804A (en) * | 1967-11-13 | 1971-09-08 | Kennecott Copper Corp | Improvements in or relating to process for recovering rhenium values from ion exchange materials |
| US4599222A (en) * | 1985-04-29 | 1986-07-08 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten and rhenium |
| RU2101371C1 (en) * | 1996-09-18 | 1998-01-10 | Институт металлургии им.А.А.Байкова РАН | Method of extracting rhenium and molybdenum by liquid extraction with secondary amines |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ТРАВКИН В.Ф. и др. Экстракция рения (VII) изооктанолом из кислых растворов. Цветная металлургия, №1, 2005, с.5-10. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006142845A (en) | 2008-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI70930C (en) | FOERFARANDE FOER VAETSKE-VAETSKE-EXTRAHERING AV GERMANIUM | |
| AU2017201894B2 (en) | Method of separating cobalt and magnesium from a nickel-bearing extraction feed solution | |
| AU598671B2 (en) | Process for the recovery of germanium from solutions that contain it | |
| US3751553A (en) | Process for separating yttrium values from the lanthanides | |
| US10221493B2 (en) | Method for recovery of copper and zinc | |
| US4148631A (en) | Stripping of cobalt from nickel-cobalt loaded organic | |
| RU2330900C1 (en) | Method of rhenium extraction from acid liquor | |
| Kekesi | Gallium extraction from synthetic Bayer liquors using Kelex 100-kerosene, the effect of loading and stripping conditions on selectivity | |
| Yu et al. | Synergistic extraction of ferric iron in sulfate solutions by tertiary amine and 2-ethylhexyl 2-ethylhexylphosphonic acid (HEHEHP) or dialkylphosphonic acid | |
| Keng et al. | Selective separation of Cu (II), Zn (II), and Cd (II) by solvent extraction | |
| RU2288171C1 (en) | Method of recovering rare-earth elements from eudialyte concentrate solution subjected to hydrochloric acid decomposition | |
| DE69006334T2 (en) | Process for the extraction of gallium from basic solutions. | |
| Stepanov et al. | Scandium extraction from sulfuric acid solutions by mixtures of D2EHPA and MTAA sulfate in toluene | |
| US4191729A (en) | Hydrometallurgical process for separating lead and zinc from oxidized ore | |
| RU2280090C1 (en) | Method for separating indium and gallium from acid sulfate solution | |
| RU2211871C1 (en) | Method of processing loparite concentrate | |
| EP2252713A1 (en) | Method for separating zinc, iron, calcium, copper and manganese from the aqueous solutions of cobalt and/or nickel | |
| US3976742A (en) | Metal extraction process using quaternary ammonium thiocyanates | |
| RU2363749C1 (en) | Method of extracting germanium from solutions | |
| JP2962980B2 (en) | Continuous conversion of one hydroxylamine salt to another. | |
| RU2617471C1 (en) | Method for cobalt extracting from sulfate solution containing nickel and cobalt | |
| US4649030A (en) | Process for the purification of uraniferous and/or molybendiferous amino organic solutions which contain zirconium and/or hafnium among other impurities | |
| RU2052519C1 (en) | Method for cleaning aqueous cobalt solutions from nickel | |
| RU2378402C2 (en) | Extraction method of germanium from sulfuric solutions | |
| CN110484752A (en) | A method of molybdenum copper is separated and recovered from extraction rhenium extraction raffinate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171205 |