RU2330028C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2330028C1 RU2330028C1 RU2007118872/04A RU2007118872A RU2330028C1 RU 2330028 C1 RU2330028 C1 RU 2330028C1 RU 2007118872/04 A RU2007118872/04 A RU 2007118872/04A RU 2007118872 A RU2007118872 A RU 2007118872A RU 2330028 C1 RU2330028 C1 RU 2330028C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isoxazol
- derivatives
- isoxazole
- aroilantra
- aroylanthraquinone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YUHXBKDYVMOUKF-UHFFFAOYSA-N 15-oxa-14-azatetracyclo[7.6.1.02,7.013,16]hexadeca-1(16),2,4,6,9,11,13-heptaen-8-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C3=C2C1=NO3 YUHXBKDYVMOUKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDALETGZDYOOGB-UHFFFAOYSA-N Acridone Natural products C1=C(O)C=C2N(C)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1O GDALETGZDYOOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х - водород, галоген или низший алкил, которые используются как промежуточные продукты в синтезе производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон. Сущность способа заключается в нагревании 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинона в уксусном ангидриде. Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса, а также сделать его более безопасным. 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.
Известными исходными веществами для получения 7,8-фталоилакридонов являются соответствующие 1-нитроантрахинон-2-карбоновая кислота и различные ароматические амины. Например, 3-метил-7,8-фталоилакридон получают конденсацией 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с п-толуидином (Патент 262469. Германия. 1915. Frdl. Bd.2. S.687).
Недостатком этого способа является труднодоступность исходных продуктов, образование большого количества побочных продуктов в процессе конденсации, низкий выход полученного красителя.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-ароилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А., Арнольд Е.В. // Химия гетероциклических соединений. 1983. №1. С.20-25; Патент СССР 857128. 1981. Бюл. изобр. №31).
Недостатком получения 1-азидо-2-ароилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.
Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она.
Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Технический результат достигается в разработке нового способа получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы I
где Х - водород, галоген или низший алкил, нагреванием 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, в котором в качестве 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона используют 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинон общей формулы II
где Х имеет указанные значения, а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
Способ получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она общей формулы I:
где Х - водород, галоген или низший алкил, заключается в нагревании в уксусном ангидриде в течение 2-3 часов производных 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинона формулы II
Полученную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт.
Предлагаемый способ позволяет получать производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов.
Состав и строение полученных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.
Пример 1. 3-Ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
В колбе с обратным холодильником кипятят 3,71 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинона в 25 мл уксусного ангидрида, в течение 2 часов. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинках «Силуфол». Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он. Выход 2,80 г (86%) Тпл=248-250°С. Найдено, %: N 4,21; 4,46. С21Н11NO3. Вычислено, %: N 4,31.
Пример 2. 3-(4-бромароил)антра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
4,50 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-(4-бромароил)антрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником в 35 мл уксусного ангидрида в течение 3 часов. Затем обратный холодильник меняют на прямой и из реакционной массы отгоняют 10 мл уксусного ангидрида. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выпавшие желтые кристаллы 3-(4-бромароил)антра[1,9-cd] изоксазол-6-она отфильтровывают, промывают на фильтре от остатка уксусного ангидрида 20-25 мл воды и высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,51 г (87%) Тпл=285-287°С. Найдено, %: N 3,70; 3,52. C21H10BrNO3. Вычислено, %: N 3,46.
Синтез остальных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов проводят в аналогичных условиях, их характеристики приведены в таблице 1.
| Таблица 1 Характеристики 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов |
||||||
| № п/п | Заместитель Х | *Тпл, °С | Найдено N, % | Формула | Вычислено N, % | Выход, % |
| 1. | Н | 248-250 | 4,49; 4,28 | C21H11NO3 | 4,31 | 86 |
| 2. | СН3 | 261-263 | 4,05; 4,28 | C22H13NO3 | 4,13 | 88 |
| 3. | Cl | 300-302 | 3,98; 4,07 | C21H10ClNO3 | 3,89 | 89 |
| 4. | Br | 285-287 | 3,70; 3,51 | C21H10BrNO3 | 3,46 | 87 |
| * - приведена температура начала разложения веществ | ||||||
Синтез исходных 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов, используемых для получения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, осуществляют следующим образом.
Пример 3. 1-Гидрокситриазено-2-ароилантраантрахинон.
Раствор 3,27 г (0,01 моль) 1-амино-2-ароилантрахинона в 80 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты, в течение 2 часов. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Фильтрат медленно при перемешивании выливают в смесь, состоящую из 200 мл воды со льдом, в которой растворено 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 20-25 минут наблюдают выпадение желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 минут, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,45 г (93%) Тпл=121°С. Найдено, %: N 11,18; 11,41. C21H13N3O4. Вычислено, %: N 11,32.
Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов проводят в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.
| Таблица 2 Характеристики 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов |
||||||
| № п/п | Заместитель Х | *Тпл, °С | Найдено N, % | Формула | Вычислено N, % | Выход, % |
| 1. | Н | 115 | 11,18; 11,41 | C21H13N3O4 | 11,32 | 89 |
| 2. | СН3 | 119 | 11,06; 10,95 | С22Н15N3O4 | 10,91 | 86 |
| 3. | Cl | 143 | 10,53; 10,41 | C21H12ClN3O4 | 10,36 | 88 |
| 4. | Br | 158 | 9,50; 9,38 | C21H12BrN3O4 | 9,33 | 85 |
| * - приведена температура начала разложения веществ | ||||||
Исходные 1-амино-2-ароилантрахиноны получают известным способом, при ацилировании ароматических углеводородов хлорангидридом 1-амино-2-антрахинонакарбоновой кислоты в присутствии хлорида алюминия (Докунихин Н.С., Шейн С.М., Богуславская И.Л. ЖОрХ. 1964. Т.34. С.1565).
Полученные производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она могут найти применение в основном органическом синтезе для получения производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон.
Claims (1)
- Способ получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулыгде Х - водород, галоген или низший алкил;нагреванием 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона берут 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинон общей формулыгде Х имеет указанные значения, а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007118872/04A RU2330028C1 (ru) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007118872/04A RU2330028C1 (ru) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2330028C1 true RU2330028C1 (ru) | 2008-07-27 |
Family
ID=39811037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007118872/04A RU2330028C1 (ru) | 2007-05-21 | 2007-05-21 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2330028C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU857128A1 (ru) * | 1979-08-17 | 1981-08-23 | Красноярский Государственный Педагогический Институт | Способ получени производных хинакридона |
| SU1047905A1 (ru) * | 1982-05-07 | 1983-10-15 | Красноярский Государственный Педагогический Институт | Способ получени антра-[1,2- @ ]- @ -изоксазол-3,6,11-триона |
-
2007
- 2007-05-21 RU RU2007118872/04A patent/RU2330028C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU857128A1 (ru) * | 1979-08-17 | 1981-08-23 | Красноярский Государственный Педагогический Институт | Способ получени производных хинакридона |
| SU1047905A1 (ru) * | 1982-05-07 | 1983-10-15 | Красноярский Государственный Педагогический Институт | Способ получени антра-[1,2- @ ]- @ -изоксазол-3,6,11-триона |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Горностаев Л.М., Кузнецов И.А., Грицан Н.П. «Термические и фотолитические превращения 1-азидо-4-ацилокси-9,10-антрахинонов. Изомеризация 3-фенокси(фенилтио)-6-ацил(алкил)окси-5-оксо-5Н-антра[1,9-cd]изоксазолов». Журнал органической химии, т.27, 1991, вып.2, с.389-395. * |
| Горностаев Л.М., Леванданский Л.М., Арнольд Е.В «Синтез и превращения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов». Химия гетероциклических соединений, 1983, №1, с.22-25. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105566942A (zh) | 一种长发射波长荧光染料的制备方法 | |
| CN111333641B (zh) | 一种用于四嗪类生物正交标记的增强型荧光探针及其合成 | |
| CN107235959A (zh) | 一种制备抗癌药物Niraparib的新型合成方法 | |
| CN111333660B (zh) | 一类550nm激发的罗丹明类染料及其制备方法 | |
| RU2330028C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | |
| CN112047880B (zh) | 一类氮杂黄酮衍生物及其作为抗肿瘤药物的应用 | |
| RU2332406C1 (ru) | Способ получения производных 7,8-фталоилакридона | |
| RU2332407C1 (ru) | Способ получения производных 7,8-фталоилакридона | |
| TWI480281B (zh) | 三環性苯并哌喃化合物的新穎結晶形態及其製造方法 | |
| RU2330029C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | |
| US4336383A (en) | 1-1-Binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarboxylic acid compounds, method of preparation and use thereof for the synthesis of asymmetric derivatives of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid, and for dyeing and printing of textile materials | |
| JPS5821658B2 (ja) | エンキセイオキサジンセンリヨウノセイホウ | |
| RU2276143C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | |
| RU2276144C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | |
| CN111334070A (zh) | 一类532nm激发的罗丹明类荧光染料及其制备方法 | |
| AU2016209680B2 (en) | Coumarin-based compounds and related methods | |
| RU2277088C1 (ru) | Способ получения производных 5, 6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида | |
| RU2515195C1 (ru) | 4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения | |
| RU2276145C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида | |
| CN108395730B (zh) | 一种4-(5-氯-2-吡啶偶氮)-1，3-苯二胺的合成方法 | |
| WO2017027465A1 (en) | Process of preparing tyrosine kinase inhibitor | |
| RU2076103C1 (ru) | Способ получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина | |
| US4166181A (en) | N,n'-diphenyldiimides of 6,12, dialkyl-3,4,9,10-anthanthrene-tetracarboxylic acid | |
| CN116589475B (zh) | 一种2',4',5',7'-四氯-5(6)-羧基-4,7-二氯荧光素的制备方法 | |
| RU2065440C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090522 |