RU2330055C1 - Method of making polydisperse peat reagent for boring solutions and kill fluids - Google Patents
Method of making polydisperse peat reagent for boring solutions and kill fluids Download PDFInfo
- Publication number
- RU2330055C1 RU2330055C1 RU2006136476/03A RU2006136476A RU2330055C1 RU 2330055 C1 RU2330055 C1 RU 2330055C1 RU 2006136476/03 A RU2006136476/03 A RU 2006136476/03A RU 2006136476 A RU2006136476 A RU 2006136476A RU 2330055 C1 RU2330055 C1 RU 2330055C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- peat
- reagent
- fluids
- boring
- solutions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, в частности к химической обработке буровых растворов, применяемых для вскрытия проницаемых пластов в условиях поглощений, и жидкостей глушения, используемых при ремонте скважин в условиях аномально низких пластовых давлений (АНПД).The invention relates to the oil and gas industry, in particular to the chemical treatment of drilling fluids used to open permeable formations in conditions of absorption, and killing fluids used in the repair of wells under conditions of abnormally low reservoir pressure (ANP).
Анализ существующего уровня техники показал следующее:Analysis of the current level of technology showed the following:
- известен способ приготовления порошкообразного торфяного реагента путем обработки торфа 30-40%-ной влажности (кускового, топливного, фрезерного и т.д.) твердой измельченной каустической содой (см. а.с. №153461 от 28.11.1962 г., кл. С09К 7/00 (5а, 3/20), Е21В, опубл. в ОБ №5, 1966 г.).- there is a known method of preparing a powdered peat reagent by treating peat of 30-40% moisture (lump, fuel, milling, etc.) with solid crushed caustic soda (see AS No. 153461 of 11/28/1962, class .С09К 7/00 (5а, 3/20), Е21В, publ. In OB №5, 1966).
К недостаткам способа относятся пониженные показатели качества получаемого реагента: водопоглощение менее 300% и недостаточная структурообразующая способность.The disadvantages of the method include reduced quality indicators of the resulting reagent: water absorption of less than 300% and insufficient structure-forming ability.
Пониженное водопоглощение обусловлено высокой исходной влажностью (30-40%) обрабатываемого каустической содой торфа, при которой полости и капилляры растительных тканей частиц торфа заполнены осмотической и капиллярной водой, а также продуктами взаимодействия каустической соды с гуминовыми кислотами. Это в значительной степени снижает объем впитываемой торфом воды при введении реагента в буровой раствор или жидкость глушения и является показателем качества торфяного реагента как наполнителя указанных жидкостей, поскольку пониженное водопоглощение реагента ухудшает их технологические показатели (например, антифильтрационные свойства и стабильность).Reduced water absorption is due to the high initial humidity (30-40%) of peat treated with caustic soda, in which the cavities and capillaries of the plant tissue of peat particles are filled with osmotic and capillary water, as well as the products of the interaction of caustic soda with humic acids. This significantly reduces the amount of water absorbed by peat when the reagent is introduced into the drilling fluid or kill fluid and is an indicator of the quality of the peat reagent as a filler of these fluids, since the reduced water absorption of the reagent worsens their technological parameters (for example, antifiltration properties and stability).
Недостаточная структурообразующая способность торфяного реагента понижена вследствие образования неустойчивых распадающихся и диссоциирующих комплексов натриевых солей гуминовых кислот при рассматриваемом способе приготовления торфяного реагента. Несмотря на достаточно высокие значения водородного показателя (рН), применение торфяного реагента с пониженной структурообразующей способностью не оказывает положительного влияния на свойства буровых растворов и жидкостей глушения: не происходит улучшения антифильтрационных, реологических показателей и коркообразующей способности первых, а также физико-химических (кратность, устойчивость) и блокирующих свойств вторых из указанных жидкостей. Это не позволяет применять буровые растворы для вскрытия проницаемых пластов в условиях поглощений, а использование жидкостей глушения при ремонте скважин в условиях АНПД не эффективно из-за их неспособности выдерживать репрессию без разрушения;The insufficient structure-forming ability of the peat reagent is reduced due to the formation of unstable disintegrating and dissociating complexes of sodium salts of humic acids in the method for preparing the peat reagent under consideration. Despite the rather high values of the hydrogen index (pH), the use of peat reagent with reduced structure-forming ability does not have a positive effect on the properties of drilling fluids and kill fluids: there is no improvement in the antifiltration, rheological parameters and crust-forming ability of the former, as well as physicochemical (multiplicity, stability) and blocking properties of the second of these fluids. This does not allow the use of drilling fluids for opening permeable formations in the conditions of absorption, and the use of killing fluids in the repair of wells under the conditions of oil production is not effective due to their inability to withstand repression without destruction;
- известен способ приготовления порошкообразного реагента, по которому осуществляют предварительную сушку торфа до остаточной влажности 15-30% и затем смешивают с каустической содой в соотношении мас.ч. 14,5:1 (см. Паус К.Ф. Буровые промывочные жидкости. - М.: Недра, 1967, с.102).- a known method of preparing a powdery reagent, which carry out preliminary drying of peat to a residual moisture content of 15-30% and then mixed with caustic soda in the ratio of parts by weight 14.5: 1 (see Paus, K.F., Drilling Flushing Fluids. - M.: Nedra, 1967, p. 102).
Этот способ аналогичен описанному выше, вследствие чего характеризуется такими же недостатками. При этом следует отметить, что пересушивание торфа до влажности менее 18% также снижает водопоглощение торфяным реагентом, но по несколько другой причине, чем при его избыточной влажности (более 25%). Более низкое водопоглощение при пересушивании торфа до влажности менее 18% объясняется необратимыми превращениями в его коллоидно-высокомолекулярных составляющих, в результате чего впитывание воды волокнами торфа заметно ухудшается;This method is similar to that described above, as a result of which it is characterized by the same disadvantages. It should be noted that overdrying peat to a moisture content of less than 18% also reduces water absorption by a peat reagent, but for a slightly different reason than with its excess moisture (more than 25%). The lower water absorption during the drying of peat to a moisture content of less than 18% is explained by irreversible transformations in its colloidal macromolecular components, as a result of which the absorption of water by peat fibers noticeably worsens;
- известен способ приготовления порошкообразного реагента для обработки промывочных жидкостей путем перемешивания в сухом виде полиакриламида с гидроксидом натрия и кальцинированной содой в дезинтеграторе с вращающимися роторами при частоте вращения последних 6000-12000 мин-1 (см. а.с. №1263702 от 03.12.1984 г., кл. С09К 7/02, опубл. в ОБ №38, 1986 г.).- there is a known method of preparing a powdery reagent for the treatment of washing fluids by dry mixing polyacrylamide with sodium hydroxide and soda ash in a disintegrator with rotating rotors at a rotation frequency of the last 6000-12000 min -1 (see AS No. 1263702 of 03/03/1984 city, class С09К 7/02, published in OB №38, 1986).
Данный способ не обеспечивает получение реагента необходимого качества для обработки буровых растворов, применяемых для вскрытия проницаемых пластов в условиях поглощений, так как в способе приготовления реагента не предусмотрено использование основного компонента-торфа, физико-механические свойства которого определяют возможность применения последнего по цели изобретения. По этой же причине реагент, получаемый по рассматриваемому способу приготовления, не может быть использован и для обработки жидкостей глушения, так как в этих системах блокирующие свойства жидкостей с реагентом проявляются только при наличии волокнистого наполнителя, которым является торф.This method does not provide a reagent of the required quality for processing drilling fluids used for opening permeable formations under absorption conditions, since the method of preparation of the reagent does not provide for the use of the main peat component, the physical and mechanical properties of which determine the possibility of using the latter for the purpose of the invention. For the same reason, the reagent obtained by the preparation method under consideration cannot be used for the treatment of kill fluids, since in these systems the blocking properties of the fluids with the reagent appear only in the presence of a fibrous filler, which is peat.
Получаемый данным способом реагент при высоком значении рН, оказывающем положительное воздействие на стабилизацию буровых растворов и повышение кратности жидкостей глушения, не имеет необходимого водопоглощения и структурообразующей способности также из-за отсутствия торфа в составе реагента. Последнее не позволяет использовать реагент, получаемый рассматриваемым способом, для обработки буровых растворов и жидкостей глушения из-за низких показателей их технологических свойств (структурно-реологических, антифильтрационных, блокирующих, способности к восстановлению проницаемости пласта) не обеспечивающих возможности применения по заявляемой цели, поскольку основным компонентом реагента в плане стабилизации указанных технологических жидкостей и придания им необходимой структуры для реализации коллоидно-физических свойств является торф;The reagent obtained by this method at a high pH value, which has a positive effect on the stabilization of drilling fluids and an increase in the rate of kill fluids, does not have the necessary water absorption and structure-forming ability also due to the absence of peat in the composition of the reagent. The latter does not allow the use of the reagent obtained by the considered method for processing drilling fluids and kill fluids due to low indicators of their technological properties (structural-rheological, anti-filtration, blocking, ability to restore the permeability of the formation) that do not provide the possibility of application for the claimed purpose, since the main component of the reagent in terms of stabilization of these process fluids and giving them the necessary structure to realize their colloidal physical properties tv is peat;
- в качестве прототипа нами взят способ приготовления порошкообразного торфяного реагента для промывочных жидкостей, применяемых преимущественно в процессе бурения скважин при вскрытии проницаемых песчаников (см. патент РФ №2209226 от 24.09.2001 г., кл. С09К 7/00, опубл. в ОБ №21, 2003 г.). Способ включает сушку фрезерного торфа в естественных условиях до остаточной влажности 15-30%, просеивание последнего через сито с размером ячеек 2 мм и последующую обработку щелочным реагентом - водной суспензией тринатрийфосфата и водорастворимым полимерным реагентом - модифицированной алюминием натрийкарбоксиметилцеллюлозой со степенью замещения 45,5-59,0.- as a prototype we took a method of preparing a peat powder reagent for flushing fluids, which are used mainly in the process of drilling wells during the opening of permeable sandstones (see RF patent No. 2209226 of 09.24.2001, class C09K 7/00, published in OB No. 21, 2003). The method includes drying milled peat in natural conditions to a residual moisture content of 15-30%, sieving the latter through a sieve with a mesh size of 2 mm and subsequent treatment with an alkaline reagent - an aqueous suspension of trisodium phosphate and a water-soluble polymer reagent - aluminum-modified sodium carboxymethyl cellulose with a degree of substitution of 45.5-59 , 0.
Недостатком этого способа приготовления торфяного реагента является его невысокое качество, обусловленное пониженными значениями водородного показателя (рН) и водопоглощения, а также низкой структурообразующей способностью, показателем которой является повышенная электропроводность водной дисперсии торфяного реагента. Недостаточно высокое качество реагента обусловлено как технологическими операциями данного способа приготовления реагента, так и его ингредиентным составом.The disadvantage of this method of preparing a peat reagent is its low quality, due to lower values of the hydrogen index (pH) and water absorption, as well as low structure-forming ability, an indicator of which is the increased conductivity of the aqueous dispersion of the peat reagent. The insufficiently high quality of the reagent is due to both the technological operations of this method of preparing the reagent and its ingredient composition.
Пониженные значения рН торфяного реагента обусловлены, в основном типом реагента, используемого для щелочной обработки торфа - тринатрийфосфата (ТНФ). Имея невысокую водорастворимость (14,5 г/л при 25°С), ТНФ при используемом способе обработки торфа 50%-ной суспензией (ТИФ:вода = 1:1) не обеспечивает достаточной диссоциации этого электролита ни в порах и каналах торфяных волокон и частиц, ни в водной фазе буровых растворов и жидкостей глушения. Это объясняется тем, что 50%-ная суспензия ТНФ представляет собой не раствор с высокой степенью диссоциации молекул этого вещества, а густую массу нерастворившихся конгломератов натриевой соли фосфорной кислоты. В этой связи пониженное значение рН собственно торфяного реагента как реагента низкого качества предопределяет его недостаточно активное воздействие на улучшение параметров технологических жидкостей: буровых растворов и жидкостей глушения. Недостаточно влияние такого реагента на устойчивость указанных жидкостей, водоотдачу и коэффициент фильтрации, поскольку образующаяся структура торфосуспензии при обработке ТНФ характеризуется низкими адгезионными и сорбционными свойствами, низкой ионообменной емкостью.The lowered pH of the peat reagent is mainly due to the type of reagent used for the alkaline treatment of peat, trisodium phosphate (TNF). Having a low water solubility (14.5 g / l at 25 ° C), TNF with the used method of treating peat with a 50% suspension (TIF: water = 1: 1) does not provide sufficient dissociation of this electrolyte in the pores and channels of peat fibers and particles, nor in the aqueous phase of drilling fluids and kill fluids. This is due to the fact that a 50% suspension of TNF is not a solution with a high degree of dissociation of the molecules of this substance, but a thick mass of insoluble conglomerates of the sodium salt of phosphoric acid. In this regard, the lowered pH of the peat reagent itself as a low-quality reagent predetermines its insufficiently active effect on improving the parameters of process fluids: drilling fluids and kill fluids. The effect of such a reagent on the stability of these fluids, water loss, and filtration coefficient is insufficient, since the resulting peat suspension structure during the processing of TNF is characterized by low adhesive and sorption properties, and low ion-exchange capacity.
Пониженное водопоглощение обусловлено следующим. Пересушивание торфа до остаточной влажности менее 18% приводит к необратимым процессам в его структуре и коллоидно-высокомолекулярных составляющих (гуминовых веществах), при высушивании которых до влажности 15% у торфа с высокой степенью разложения (например, низинного) происходит их свертывание, и вновь принимать в себя влагу такой торф уже не способен.Reduced water absorption is due to the following. Overdrying peat to a residual moisture content of less than 18% leads to irreversible processes in its structure and colloid-high molecular weight components (humic substances), when dried to a moisture content of 15% in peat with a high degree of decomposition (for example, low-lying), they coagulate, and again take such peat is no longer able to absorb moisture.
Повышенная остаточная влажность торфа (более 25%) также снижает водопоглощение, так как полости и капилляры растительных тканей частиц недосушенного торфа заполнены осмотической и капиллярной водой, а также продуктами взаимодействия используемого для щелочной обработки торфа тринатрийфосфата (ТНФ) с гуминовыми кислотами. При этом впитывание воды волокнами торфа резко ухудшается, что приводит к снижению его способности равномерно распределяться в гидрофильной среде буровых растворов и жидкостей глушения и нарушению их стабильности, увеличению водоотдачи и коэффициента фильтрации.The increased residual moisture of peat (more than 25%) also reduces water absorption, since the cavities and capillaries of plant tissues of the particles of underfat peat are filled with osmotic and capillary water, as well as the products of the interaction of trisodium phosphate (TNF) used for alkaline treatment of peat with humic acids. At the same time, the absorption of water by peat fibers deteriorates sharply, which leads to a decrease in its ability to be evenly distributed in the hydrophilic medium of drilling fluids and kill fluids and a violation of their stability, increased water loss and filtration coefficient.
Пониженная структурообразующая способность данного реагента обусловлена способом его приготовления, при котором реагент получается путем простого механического смешивания ингредиентов, без применения какой-либо предварительной активации торфа с целью наиболее полного его взаимодействия с реагентами, применяемыми для обработки (ТНФ и модифицированными КМЦ или крахмалом). Изменения, происходящие с торфом при взаимодействии его частиц с указанными реагентами носят поверхностный характер, т.е. продукты реакций адсорбированы на поверхности частиц торфа и при попадании в гидрофильную среду (буровой раствор или жидкость глушения) легко вымываются, оставляя агрегаты торфяных частиц не адаптированными к водной фазе технологических жидкостей и не способными в результате этого к образованию устойчивых сложных комплексов. Поверхностная обработка торфа является результатом низкой растворимости ТИФ в капиллярной влаге и поровой среде торфяных частиц, поскольку применяемая 50%-ная водная суспензия ТИФ (ТНФ: вода = 1:1) представляет собой не водный раствор, а очень густую суспензию нерастворившейся натриевой соли фосфорной кислоты.The reduced structure-forming ability of this reagent is due to the method of its preparation, in which the reagent is obtained by simple mechanical mixing of the ingredients, without the use of any preliminary activation of peat in order to fully interact with the reagents used for processing (TNF and modified CMC or starch). The changes that occur with peat during the interaction of its particles with these reagents are superficial, i.e. reaction products are adsorbed on the surface of peat particles and, when released into a hydrophilic medium (drilling mud or killing fluid), are easily washed away, leaving the aggregates of peat particles not adapted to the aqueous phase of the process fluids and, as a result, not capable of forming stable complex complexes. The surface treatment of peat is the result of the low solubility of TIF in capillary moisture and the pore medium of peat particles, since the 50% aqueous suspension of TIF (TNF: water = 1: 1) used is not an aqueous solution, but a very thick suspension of insoluble sodium salt of phosphoric acid .
Легко распадающиеся и диссоциирующие в водных средах неустойчивые комплексы агрегатов частиц обработанного ТНФ и КМЦ торфа обусловливают повышенную электропроводность 10%-ной суспензии торфяного реагента, которая и является показателем его структурообразующей способности.Unstable complexes of particle aggregates of treated TNF and CMC peat, which readily disintegrate and dissociate in aqueous media, cause increased electrical conductivity of a 10% suspension of peat reagent, which is an indicator of its structure-forming ability.
Пониженная структурообразующая способность торфяного реагента оказывает отрицательное влияние на структурно-механические и реологические параметры, водоотдачу и коэффициент фильтрации (см. табл.2) буровых растворов и жидкостей глушения, содержащих торфяной реагент. Обусловлено это тем, что неустойчивые комплексы агрегатов торфяных частиц при взаимодействии с коллоидно-дисперсной фазой указанных технологических жидкостей не обеспечивают образования внутренних структур многокомпонентных полуколлоидно-высокомолекулярных соединений, улучшающих технологические свойства буровых растворов и жидкостей глушения. Это ограничивает область их применения для вскрытия скважин в условиях поглощений и ремонте скважин соответственно.The reduced structure-forming ability of the peat reagent has a negative effect on the structural-mechanical and rheological parameters, water loss and filtration coefficient (see Table 2) of drilling fluids and kill fluids containing peat reagent. This is due to the fact that unstable complexes of peat particle aggregates when interacting with the colloidal-dispersed phase of the indicated process fluids do not provide the formation of internal structures of multicomponent semi-colloid-high molecular weight compounds that improve the technological properties of drilling fluids and kill fluids. This limits the scope of their application for opening wells in the conditions of acquisitions and repair of wells, respectively.
Технический результат, который может быть получен при реализации заявляемого способа, сводится к следующему:The technical result that can be obtained by implementing the proposed method is as follows:
- получен полидисперсный торфяной реагент улучшенного качества, обладающий повышенными значениями водородного показателя (рН), водопоглощения, а также высокой структурообразующей способностью;- obtained polydisperse peat reagent of improved quality, with high values of hydrogen index (pH), water absorption, as well as high structure-forming ability;
- улучшены технологические показатели буровых растворов для вскрытия пластов в условиях поглощений, содержащих полученный реагент, а также жидкостей глушения, используемых при ремонте скважин в условиях АНПД.- improved technological parameters of drilling fluids for opening reservoirs under conditions of absorption containing the resulting reagent, as well as killing fluids used in the repair of wells in the conditions of oil production.
Технический результат достигается тем, что в способе приготовления полидисперсного торфяного реагента для буровых растворов и жидкостей глушения, включающем просеивание и сушку торфа до остаточной влажности 18-25% (диапазон сушки удовлетворяет заявляемому техническому решению и входит составной частью в заявляемый диапазон сушки прототипа), а также последующую обработку щелочным и водорастворимым полимерным реагентом, проводят ряд новых операций:The technical result is achieved by the fact that in the method of preparing a polydisperse peat reagent for drilling fluids and kill fluids, including sifting and drying peat to a residual moisture content of 18-25% (the drying range satisfies the claimed technical solution and is part of the claimed drying range of the prototype), and also subsequent treatment with an alkaline and water-soluble polymer reagent, a number of new operations are carried out:
- просеивают торф до фракции 0,1-10,0 мм;- sift peat to a fraction of 0.1-10.0 mm;
- перед обработкой щелочным реагентом, обеспечивая постоянство указанной влажности, торф нагревают со скоростью 2°С в минуту до 75-85°С, термостатируют при этих температурах в течение 1 часа и охлаждают до 50°С;- before treatment with an alkaline reagent, ensuring the specified humidity is constant, peat is heated at a speed of 2 ° C per minute to 75-85 ° C, thermostated at these temperatures for 1 hour and cooled to 50 ° C;
- в качестве щелочного реагента используют кальцинированную соду, при этом соотношение торф - кальцинированная сода составляет (мас.ч.) 1:0,15-0,20 соответственно;- calcined soda is used as an alkaline reagent, while the ratio of peat - soda ash is (parts by weight) 1: 0.15-0.20, respectively;
- в качестве водорастворимого полимерного реагента используют полимер акриламида с молярной долей карбоксилатных групп 10-30, при этом соотношение торфощелочная смесь - указанный полимер составляет (мас.ч.) 1:0,03-0,04 соответственно.- as a water-soluble polymer reagent, a polymer of acrylamide with a molar fraction of carboxylate groups of 10-30 is used, while the ratio of peat-alkaline mixture - said polymer is (parts by weight) 1: 0.03-0.04, respectively.
Таким образом, заявляемый способ соответствует условию новизны.Thus, the claimed method meets the condition of novelty.
Используют полимер акриламида АК-631 марок А-1510 или А-930 по ТУ 6-0200209-912-41-94; карбонат натрия по ТУ 5100-85; торф фрезерного способа добычи переходного или верхового типов по ГОСТ 21123-85.Use acrylamide polymer AK-631, grades A-1510 or A-930 according to TU 6-0200209-912-41-94; sodium carbonate according to TU 5100-85; peat milling method of production of transitional or top types according to GOST 21123-85.
Торф представляет собой органогенную породу, образованную скоплением остатков растений, подвергшихся неполному разложению в условиях болот при затрудненном доступе воздуха и большой влажности. Сухое вещество торфа состоит из не полностью разложившихся растительных остатков, продуктов разложения растительных тканей в виде частиц или агрегатов перегноя (гумуса), минеральных веществ. Содержание органического компонента в торфе составляет 80-99% на сухое вещество, гуминовых соединений в органическом компоненте - в пределах 16-86%. Торф содержит (кроме гуминовых) комплекс различных органических соединений: гемицеллюлозу, смесь высокомолекулярных полимеров целлюлозы, органоминеральные вещества с гидрофильными и гидрофобными компонентами, крахмал и пектиновые вещества, битумы, лигнин, а также низкомолекулярные соединения. Гидрофильные компоненты торфа содержат активные функциональные группы: карбоксильную (СООН), гидроксильную (ОН), карбонильную (С=O), фенольную (С6Н6ОН), аминную (NH2) и другие. Эти группы могут взаимодействовать друг с другом через водородные связи, а также через одну или несколько молекул воды, через поливалентные катионы. Гидрофобная составляющая торфа представлена, в основном, битумами.Peat is an organogenic rock formed by the accumulation of plant debris that has undergone incomplete decomposition in the conditions of swamps with difficult access of air and high humidity. The dry matter of peat consists of incompletely decomposed plant residues, decomposition products of plant tissues in the form of particles or aggregates of humus (humus), minerals. The content of the organic component in peat is 80-99% by dry matter, the humic compounds in the organic component are in the range of 16-86%. Peat contains (except for humic) a complex of various organic compounds: hemicellulose, a mixture of high molecular weight polymers of cellulose, organomineral substances with hydrophilic and hydrophobic components, starch and pectin, bitumen, lignin, as well as low molecular weight compounds. The hydrophilic components of peat contain active functional groups: carboxylic (COOH), hydroxyl (OH), carbonyl (C = O), phenolic (C 6 H 6 OH), amine (NH 2 ) and others. These groups can interact with each other through hydrogen bonds, as well as through one or more water molecules, through polyvalent cations. The hydrophobic component of peat is represented mainly by bitumen.
Используется переходный и верховой типы торфа фрезерного способа добычи, которые характеризуются определенными физико-химическими свойствами, оказывающими влияние на качество получаемого торфяного реагента: кислотностью от 2,3 до 5,3 у.е., степенью разложения от 5 до 50%, зольностью от 2 до 10% и плотностью от 40 до 160 кг/м3.The transitional and top peat types of the milling method of extraction are used, which are characterized by certain physicochemical properties that affect the quality of the resulting peat reagent: acidity from 2.3 to 5.3 cu, degree of decomposition from 5 to 50%, ash content from 2 to 10% and a density of 40 to 160 kg / m 3 .
Предлагаемый способ получения полидисперсного торфяного реагента (ПТР) основан на химической обработке торфа карбонатом натрия (Na2CO3), а затем полимером акриламида АК-631 марок А-1510 и А-930 с молярной долей кабоксилатных групп 10-30 (в дальнейшем ПАА) при определенной технологии обработки, учитывающей приведенные выше физико-химические свойства торфа.The proposed method for producing a polydisperse peat reagent (MFR) is based on the chemical treatment of peat with sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), and then with AK-631 acrylamide polymer of grades A-1510 and A-930 with a mole fraction of caboxylate groups of 10-30 (hereinafter PAA) ) with a certain processing technology, taking into account the above physico-chemical properties of peat.
Фрезерный способ добычи торфа - это послойное измельчение разрабатываемого слоя торфяной залежи с образованием расстила торфяной крошки (ГОСТ 21123-85). Максимальная длина волокон при этом способе добычи торфа достигает 25 мм.The milling method for peat extraction is the layer-by-layer grinding of the developed layer of peat deposits with the formation of peat crumb spread (GOST 21123-85). The maximum fiber length in this method of peat extraction reaches 25 mm.
Полидисперсность предлагаемого торфяного реагента (получение фракции 0,1 - 10 мм) обеспечивается просеиванием торфа фрезерного способа добычи на сите с размером ячейки 10 мм. При большей длине волокон получаемый по предлагаемому способу приготовления ПТР имеет менее высокое качество, т.к. снижается эффективность обработки торфа Na2СО3 и ПАА, ухудшаются технологические показатели буровых растворов и жидкостей глушения, в которых применяется ПТР в качестве наполнителя.The polydispersity of the proposed peat reagent (obtaining a fraction of 0.1 - 10 mm) is provided by sifting peat milling method of extraction on a sieve with a mesh size of 10 mm With a greater length of fibers obtained by the proposed method for the preparation of PTR has a lower quality, because the efficiency of peat treatment with Na 2 CO 3 and PAA decreases, the technological parameters of drilling fluids and kill fluids deteriorate, in which PTR is used as a filler.
Невысокая первоначальная кислотность переходного и верхового торфов (рН 3,2÷5,3) при обработке щелочным реагентом (Na2CO3) предопределяет высокую реакционную способность такого торфа к взаимодействию со щелочью с образованием устойчивых соединений получаемого торфяного реагента, гидролизующихся с повышенным рН. Кроме того, соотношение торфа и Na2CO3, предлагаемое в способе приготовления ПТР, обеспечивает достаточное количество «свободной» щелочи в водной суспензии ПТР, что является показателем достаточно высокого качества готового реагента (ПТР), имеющего рН не менее 10.The low initial acidity of transitional and high peat (pH 3.2–5.3) when treated with an alkaline reagent (Na 2 CO 3 ) determines the high reactivity of such peat to interact with alkali to form stable compounds of the resulting peat reagent, hydrolyzed with high pH. In addition, the ratio of peat and Na 2 CO 3 , proposed in the method of preparing the MFR, provides a sufficient amount of “free” alkali in the aqueous suspension of the MFR, which is an indicator of a sufficiently high quality finished reagent (MFR) having a pH of at least 10.
Степень разложения указанных типов торфа определяет его структуру, от которой в свою очередь зависит еще ряд свойств. Так от структуры торфа зависят соотношение и связь между основными его компонентами: волокном, гумусом и минеральными включениями, а также размер структурных остатков, частиц и агрегатов гумуса. Указанные особенности структуры торфов верхового и переходного типов обусловливают максимально благоприятные условия для его химической обработки Na2СО3 и ПАА по предлагаемому способу приготовления ПТР.The degree of decomposition of these types of peat determines its structure, which in turn depends on a number of properties. So on the structure of peat depends on the ratio and relationship between its main components: fiber, humus and mineral inclusions, as well as the size of structural residues, particles and aggregates of humus. The indicated structural features of peat of the top and transitional types determine the most favorable conditions for its chemical treatment of Na 2 CO 3 and PAA according to the proposed method for the preparation of MFR.
Минимальная зольность торфов верхового и переходного типов по сравнению с зольностью низинного торфа, определяемая содержанием в них минеральных веществ, предопределяет использование этих типов торфа для получения ПТР повышенного качества, поскольку зола является балластом, и ее повышенное содержание в торфе уменьшает его реакционную способность или возможность активного взаимодействия с Na2CO3 и ПАА при химической обработке.The minimum ash content of peat of the upper and transitional types compared to the ash content of lowland peat, determined by the content of mineral substances in them, determines the use of these types of peat for obtaining PTR of improved quality, since the ash is ballast, and its high content in peat reduces its reactivity or the possibility of active interactions with Na 2 CO 3 and PAA during chemical treatment.
Минимальная плотность торфов верхового и переходного типов по сравнению с плотностью низинного торфа обусловливает повышенную пористость этих торфов, под которой понимают отношение объема пор, заполненных водой или воздухом, к общему объему торфа. Чем больше пористость торфа, тем полнее будет происходить его химическая обработка, поскольку высокая пористость является первоосновой увеличения реакционного объема торфа и одним из условий получения качественного ПТР по предлагаемому способу приготовления.The minimum density of peat of the upper and transitional types in comparison with the density of lowland peat causes an increased porosity of these peat, which is understood as the ratio of the volume of pores filled with water or air to the total volume of peat. The greater the porosity of peat, the more complete its chemical treatment will take place, since high porosity is the primary basis for increasing the reaction volume of peat and one of the conditions for obtaining high-quality PTR according to the proposed cooking method.
Получение ПТР улучшенного качества, имеющего повышенный водородный показатель (рН), высокие структурообразующую способность и водопоглощение, обеспечивающие эффективность применения ПТР для обработки буровых растворов и жидкостей глушения, обусловлено следующим.Obtaining PTR improved quality, having a high hydrogen index (pH), high structure-forming ability and water absorption, ensuring the effectiveness of the PTR for the treatment of drilling fluids and kill fluids, due to the following.
При обработке торфа переходного или верхового типов, обладающего вышеописанными свойствами, щелочным реагентом в виде Na2СО3 образуются соединения с высокой степенью гидролитической активности. Это связано с высокой скоростью взаимодействия гуминовых кислот торфа с Na2CO3, хорошо растворимым в капиллярной воде его волокон, и образованием надмолекулярных структур, представленных ассоциатами разной компактности. При этом образуются гуминовые соединения с более высоким рН, чем при обработке торфа, например, тринатрийфосфатом, особенность взаимодействия которого с торфом приведена выше при описании прототипа. Повышению рН получаемого данным способом ПТР способствует также применение ПАА с молярной долей карбоксилатных групп 10-30, гидролизующегося при собственно высоких значениях рН из-за повышенного содержания в ПАА полиакрилата натрия, что, с другой стороны, улучшает химическое взаимодействие такого ПАА с гуминовыми кислотами торфа с образованием сложных устойчивых комплексных соединений.When processing peat of a transitional or top type having the above-described properties with an alkaline reagent in the form of Na 2 CO 3 , compounds with a high degree of hydrolytic activity are formed. This is due to the high rate of interaction of humic acids of peat with Na 2 CO 3 , which is highly soluble in capillary water of its fibers, and the formation of supramolecular structures represented by associates of different compactness. In this case, humic compounds with a higher pH are formed than when processing peat, for example, trisodium phosphate, the peculiarity of the interaction of which with peat is given above when describing the prototype. The use of PAA with a molar fraction of carboxylate groups of 10-30, hydrolyzed at actually high pH values due to the high content of sodium polyacrylate in PAA, which also improves the chemical interaction of such PAA with peat humic acids, also helps to increase the pH of the obtained MFR by this method. with the formation of complex stable complex compounds.
В целях обеспечения условий для протекания вышеописанного механизма обработки торфа Na2СО3 и ПАА с получением ПТР, имеющего высокий рН, предлагаемый способ приготовления ПТР предусматривает предварительное термостатирование торфа в течение 1 ч при 75-85°С с сохранением его остаточной влажности в пределах 18-25%. Такой физический метод активации торфа способствует интенсификации процессов его химической обработки: изменяется групповой состав торфа - увеличивается выход негидролизуемого остатка, а также гуминовых кислот с улучшением их свойств в сторону повышения активности; происходит расширение заполненных водой пор и капилляров тканей и волокон торфа, частичный выход влаги на поверхность, что улучшает кинетику химических реакций компонентов торфа со щелочным и полимерным реагентами и обеспечивает получение реагента с высокой структурообразующей способностью. При этом термостатирование торфа должно осуществляться с сохранением его остаточной влажности в пределах 18-25% в целях предотвращения необратимых изменений структуры торфа при снижении влажности менее 18% и не превышать 25%, чтобы не ухудшились такое свойство качественной характеристики ПТР, как водопоглощение. Это условие может быть обеспечено при термостатировании торфа в герметичной емкости или сосуде, например автоклаве.In order to provide conditions for the flow of the above-described mechanism for processing peat Na 2 CO 3 and PAA to obtain MFR having a high pH, the proposed method for preparing MFR involves preliminary thermostating of peat for 1 h at 75-85 ° C while maintaining its residual moisture content within 18 -25%. This physical method of peat activation contributes to the intensification of the processes of its chemical treatment: the group composition of peat changes - the yield of non-hydrolyzable residue, as well as humic acids, increases with an improvement in their properties in the direction of increasing activity; there is an expansion of water-filled pores and capillaries of tissues and peat fibers, a partial exit of moisture to the surface, which improves the kinetics of chemical reactions of peat components with alkaline and polymer reagents and provides a reagent with high structure-forming ability. At the same time, peat temperature control should be carried out while maintaining its residual moisture content in the range of 18-25% in order to prevent irreversible changes in the structure of peat with a decrease in humidity of less than 18% and not exceed 25% so that such a property of the PTR qualitative characteristic as water absorption does not deteriorate. This condition can be ensured by temperature control of peat in a sealed container or vessel, such as an autoclave.
Температура термостатирования торфа 75-85°С обеспечивает получение качественного ПТР с высоким рН (не менее 10), повышенными структурообразующей способностью и водопоглощением. Термостатирование при температуре менее 75°С неэффективно, так как при этом не происходит достаточной активации торфа, необходимой для полноты протекания физико-химических процессов, а при температуре более 85°С начинается деструкция некоторых коллоидно-высокомолекулярных составляющих торфа и получить ПТР высокого качества не представляется возможным.The temperature control temperature of peat 75-85 ° C provides high-quality PTR with high pH (at least 10), increased structure-forming ability and water absorption. Thermostating at a temperature of less than 75 ° C is inefficient, since this does not sufficiently activate peat, which is necessary for the completeness of the physicochemical processes, and at a temperature of more than 85 ° C, the destruction of some colloid-high molecular weight peat components begins and it does not seem to produce high-quality MFIs possible.
Предварительная активация торфа термостатированием перед его обработкой Na2CO3, а затем ПАА способствует получению ПТР с высокой структурообразующей способностью, определяемой по электропроводности 10%-ной суспензии ПТР (чем выше структурообразующая способность реагента, тем ниже электропроводность). Надмолекулярные структуры гуминовых веществ торфа по своей физико-химической природе неоднородны и представлены ассоциатами разной компактности. Для этого класса соединений характерны динамические сдвиги в структуре при изменении температуры и воздействии добавок химических реагентов, поэтому термостатирование в предлагаемом способе приготовления ПТР является определяющим фактором регулирования свойств торфа в нужном направлении.The preliminary activation of peat by thermostating before it is treated with Na 2 CO 3 and then PAA promotes the production of MFIs with high structure-forming ability, determined by the electrical conductivity of a 10% MFI suspension (the higher the structure-forming ability of the reagent, the lower the electrical conductivity). The supramolecular structures of humic substances of peat are heterogeneous in their physicochemical nature and are represented by associations of different compactness. This class of compounds is characterized by dynamic shifts in the structure with changes in temperature and exposure to additives of chemical reagents; therefore, temperature control in the proposed method for preparing PTR is a determining factor in controlling the properties of peat in the right direction.
При термостатировании гуминовые кислоты торфа, имеющие рыхлое строение с хорошо развитой пористой структурой, характеризуются высокими сорбционными свойствами. Гидрофильные свойства гуминовых кислот определяются соотношением в конденсированных ароматических системах углерода, придающего гидрофобность веществу, и боковых цепей, несущих гидрофильные группы (-СООН, -ОН). Обработка термостатированного торфа Na2CO3 приводит к образованию водорастворимых гуматов натрия - продуктов полного замещения водорода функциональных групп гуминовых кислот натрием. Происходящая при этом глубокая физико-химическая модификация торфа увеличивает выход наиболее подвижных фракций гуминовых кислот и степень дисперсности органического вещества. При этом возрастает гидрофильность продукта и его способность к взаимодействию с ПАА с образованием устойчивых коллоидно-дисперсных систем с высокой структурообразующей способностью. Происходящие различные конформационные превращения макромолекул гуминовых кислот при взаимодействии с Na2CO3 и ПАА определяют структуру возникающих агрегатов. При низких значениях рН на этапе взаимодействия торфа с Na2СО3 проходят реакции с карбоксильными группами его коллоидно-высокомолекулярных составляющих, а при рН>7 - с фенольными гидроксилами. При этом понижается отрицательный заряд отдельных звеньев, что уменьшает энергию их отталкивания и обусловливает наряду с непосредственным взаимодействием активных групп через ионы образование компактных ассоциатных комплексов, обеспечивающих повышение структурообразующей способности ПТР.During thermostating, humic acids of peat having a loose structure with a well-developed porous structure are characterized by high sorption properties. The hydrophilic properties of humic acids are determined by the ratio in the condensed aromatic systems of carbon, which imparts hydrophobicity to the substance, and side chains bearing hydrophilic groups (—COOH, —OH). Processing thermostated peat Na 2 CO 3 leads to the formation of water-soluble humates of sodium - products of the complete substitution of hydrogen for functional groups of humic acids by sodium. The deep physico-chemical modification of peat that occurs in this case increases the yield of the most mobile fractions of humic acids and the degree of dispersion of organic matter. At the same time, the hydrophilicity of the product and its ability to interact with PAA increases with the formation of stable colloidal-dispersed systems with high structure-forming ability. The various conformational transformations of humic acid macromolecules occurring upon interaction with Na 2 CO 3 and PAA determine the structure of the resulting aggregates. At low pH values, at the stage of interaction of peat with Na 2 CO 3 , reactions occur with the carboxyl groups of its colloidal macromolecular components, and at pH> 7 with phenolic hydroxyls. At the same time, the negative charge of individual links decreases, which reduces the energy of their repulsion and causes, along with the direct interaction of active groups through ions, the formation of compact associate complexes, which increase the structure-forming ability of PTR.
Предлагаемая в способе скорость нагрева торфа до температуры термостатирования, равная 2°С в мин, способствует сохранению естественной структуры тканей и волокон торфа. При более быстром нагревании торфа вследствие изменения состояния осмотической и капиллярной воды в порах и каналах торфяных волокон могут произойти необратимые процессы, обусловленные разрушением первоначальной структуры с потерей торфом такого свойства, как водопоглощение. При превышении скорости нагрева торфа более чем 2°С в мин его тонкозернистая, пластичная и связная структура, благодаря которой получаемый ПТР имеет высокое водопоглощение, может трансформироваться в зернисто-комковатую и слабосвязную со значительным снижением водопоглощения.The method of heating peat to a temperature of thermostatting equal to 2 ° C. per min, proposed in the method, helps to preserve the natural structure of peat tissues and fibers. With more rapid heating of peat due to a change in the state of osmotic and capillary water in the pores and channels of peat fibers, irreversible processes can occur due to the destruction of the initial structure with the loss of peat properties such as water absorption. If the peat heating rate is exceeded more than 2 ° C per min, its fine-grained, plastic, and cohesive structure, due to which the resulting MFI has high water absorption, can transform into granular-lumpy and weakly connected with a significant decrease in water absorption.
Охлаждение торфа после термостатирования до температуры 50°С обусловлено технологической необходимостью его перегрузки в смеситель, а также созданием наиболее благоприятных условий для взаимодействия с ПАА, так как экспериментальным путем установлено, что при более высокой температуре взаимодействия торфа с ПАА происходит ухудшение качества получаемого ПТР по показателям водопоглощения и структурообразующей способности. Это, вероятно, связано с изменением свойств собственно ПАА при более высоких температурах и потерей им реакционной активности.The cooling of peat after thermostating to a temperature of 50 ° C is due to the technological need for its loading into the mixer, as well as the creation of the most favorable conditions for interaction with PAA, since it has been experimentally established that at a higher temperature of interaction of peat with PAA, the quality of the resulting MFI deteriorates in terms of water absorption and structure-forming ability. This is probably due to a change in the properties of PAA itself at higher temperatures and the loss of its reactivity.
Охлаждение торфа до температуры <50°С после термостатирования нецелесообразно из-за снижения скорости реакций взаимодействия его коллоидно-высокомолекулярных составляющих с Na2СО3 и ПАА и ухудшением качественных показателей готового ПТР.The cooling of peat to a temperature of <50 ° C after thermostating is impractical due to a decrease in the reaction rate of the interaction of its colloidal macromolecular components with Na 2 CO 3 and PAA and a deterioration in the quality indicators of the finished MFI.
Таким образом, предлагаемый способ приготовления ПТР с описанной последовательностью технологических операций позволяет получить ПТР повышенного качества для обработки буровых растворов и жидкостей глушения с обеспечением их высоких технологических показателей (см. табл.2 акта испытаний).Thus, the proposed method for the preparation of PTR with the described sequence of technological operations allows to obtain PTR of high quality for the treatment of drilling fluids and kill fluids to ensure their high technological parameters (see table 2 test report).
Обработка ПТР буровых растворов, применяемых для проводки скважин в условиях поглощений промывочной жидкости, обусловливает как высокий закупоривающий эффект за счет волокнистого строения торфа, так и улучшение структурно-реологических и технологических параметров обрабатываемого бурового раствора. При этом определенный вклад в фиксацию частиц ПТР на глинистых частицах бурового раствора вносит структурообразующая способность ПТР, а именно коллоидно-высокомолекулярная гуматная составляющая модифицированного обработкой Na2CO3 и ПАА торфа, образующая глиногумусовые комплексы посредством мостиков из обменных поливалентных катионов глинистых частиц, что при высоких рН, обеспечиваемых ПТР, стабилизирует буровой раствор и улучшает его технологические показатели (понижает водоотдачу и фильтрацию через песчаный фильтр, а также статическое напряжение сдвига). Кроме того, образуются фильтрационные корки с сопряженными торфополимерглинистыми структурами, которые предотвращают поглощение бурового раствора в проницаемых породах за счет закупоривающего действия ПТР.The processing of the MFI of drilling fluids used for drilling wells under the conditions of washout fluid absorption results in both a high blocking effect due to the fibrous structure of peat and an improvement in the structural-rheological and technological parameters of the processed drilling fluid. At the same time, the structure-forming ability of the MFR, namely, the colloidal-high molecular weight humate component of the modified Na 2 CO 3 and PAA peat component, which forms clay-humus complexes via bridges from exchangeable polyvalent cations of clay particles, makes a certain contribution to the fixation of PTR particles on clay particles of the drilling fluid, which at high The pH provided by the MFI stabilizes the drilling fluid and improves its technological performance (lowers water loss and filtration through a sand filter, as well as static skoe shear stress). In addition, filtering crusts are formed with conjugated peat-polymer clay structures that prevent the absorption of drilling fluid in permeable rocks due to the blocking action of the MFR.
Обработка ПТР жидкостей глушения, применяемых при ремонте скважин для временного блокирования продуктивных пластов с последующим восстановлением их коллекторских свойств, способствует не только улучшению физико-химических показателей жидкостей глушения-пеноэмульсий (повышению кратности, устойчивости и снижению коэффициента фильтрации), но и обеспечивает существенное повышение их технологических свойств (повышение давления сдвига пеноэмульсионного экрана и коэффициент восстановления проницаемости керна, снижение давления деблокирования).Processing MFIs of killing fluids used in the repair of wells to temporarily block productive formations with subsequent restoration of their reservoir properties, not only improves the physicochemical parameters of killing fluids-foam emulsions (increasing the multiplicity, stability and lowering the filtration coefficient), but also provides a significant increase in them technological properties (increasing shear pressure of the foam emulsion screen and recovery coefficient of core permeability, reducing pressure )).
Органоминеральный состав ПТР с активными функциональными группами при высоких значениях рН предопределяет возможность его физико-химического взаимодействия с образующими пеноэмульсию (жидкость глушения) компонентами, в результате которого повышаются ее блокирующие свойства и устойчивость внешнему воздействию. При этом волокна ПТР с высоким водопоглощением выполняют роль компонента, армирующего гелеобразные соединения-продукты взаимодействия ингредиентов жидкости глушения, создавая в пеноэмульсии своеобразный сетчатый каркас, в ячейках которого находится пена, волокна и более мелкие частицы ПТР, равномерно распределенные в дисперсионной среде. При этом в результате взаимодействия активных функциональных групп модифицированного обработкой Na2CO3 и ПАА торфа с коллоидными частицами гелеобразных веществ пеноэмульсии частицы ПТР с высокой структурообразующей способностью несут одноименные заряды, что препятствует их слипанию и способствует сохранению устойчивости и повышению блокирующих свойств пеноэмульсионной системы как жидкости глушения.The organomineral composition of PTR with active functional groups at high pH values determines the possibility of its physicochemical interaction with the components forming the foam emulsion (kill fluid), which increases its blocking properties and resistance to external influences. In this case, PTR fibers with high water absorption play the role of a component that reinforces gel-like compounds, products of the interaction of the killing fluid ingredients, creating a kind of mesh frame in the foam emulsion, in the cells of which there is foam, fibers and smaller particles of PTR uniformly distributed in a dispersion medium. Moreover, as a result of the interaction of the active functional groups of peat modified with Na 2 CO 3 and PAA treatment with colloidal particles of gel-like substances of the foam emulsion, PTR particles with high structure-forming ability bear the same charges, which prevents them from sticking together and helps to maintain stability and increase the blocking properties of the foam emulsion system as a kill fluid .
Деблокирование продуктивного пласта при низких значениях депрессии (обратного давления) обусловлено тем, что адсорбционные слои дисперсной фазы-ПТР с повышенным водопоглощением представлены соединениями со значительно более слабой адгезионной способностью. При этом не происходит склеивания отдельных волокон и частиц торфа. В результате жидкость глушения, содержащая предлагаемый ПТР, легко удаляется из пласта при минимальных значениях давлений деблокирования. Кроме того, деблокирование пласта при низкой депрессии исключает возможность дилатансии, в результате которой может быть снижена естественная проницаемость продуктивного пласта. Жидкость глушения с ПТР отличается тем, что не проникает в пласт на большую глубину даже при условии высокой проницаемости последнего. Это в значительной степени облегчает ее удаление из пласта при деблокировании в процессе завершения ремонтных работ и является одним из основных условий восстановления фильтрационно-емкостных свойств продуктивного пласта. При этом сокращаются сроки освоения скважин и время их выхода на доремонтный режим эксплуатации, увеличивается объем добываемого газа.The release of the reservoir at low values of depression (back pressure) is due to the fact that the adsorption layers of the dispersed phase-MFI with increased water absorption are represented by compounds with significantly weaker adhesive ability. In this case, no bonding of individual fibers and peat particles occurs. As a result, the killing fluid containing the proposed MFR is easily removed from the formation with minimum release pressures. In addition, the release of the formation with low depression eliminates the possibility of dilatancy, as a result of which the natural permeability of the reservoir can be reduced. Muffling fluid with PTR is different in that it does not penetrate into the reservoir to a greater depth, even if the latter is highly permeable. This greatly facilitates its removal from the formation during release during the completion of repair work and is one of the main conditions for restoring the reservoir properties of the reservoir. At the same time, the terms of well development and the time they go to the pre-repair operation mode are reduced, and the volume of gas produced increases.
Таким образом, достижение технического результата от применения ПТР, получаемого по предлагаемому способу приготовления, для обработки глиносодержащих буровых растворов и жидкостей глушения (пеноэмульсий) обусловлено высоким качеством ПТР, реализация коллоидно-физических свойств которого в указанных технологических жидкостях обеспечивается благодаря компонентному составу и количественному соотношению ингредиентов.Thus, the achievement of the technical result from the use of MFI obtained by the proposed method of preparation for processing clay-containing drilling fluids and kill fluids (foam emulsions) is due to the high quality of MFI, the realization of the colloidal-physical properties of which in these process fluids is ensured by the component composition and quantitative ratio of ingredients .
Обработка 1 мас.ч. торфа верхового или переходного типов кальцинированной содой в количестве мас.ч., меньшем 0,15 не позволяет получить реагент с высокими значениями рН и водопоглощения, что ухудшает технологические свойства обработанных таким реагентом буровых растворов и жидкостей глушения, а большем 0,20 - является экономически нецелесообразным, так как дальнейшего повышения качества ПТР при этом не происходит.Processing 1 parts by weight peat of top or transitional types with calcined soda in an amount of parts by mass, less than 0.15 does not allow to obtain a reagent with high pH and water absorption, which impairs the technological properties of drilling fluids and killing fluids treated with such a reagent, and more than 0.20 is economically impractical, since there is no further improvement in the quality of MFIs.
Последующая обработка 1 мас.ч. торфощелочной смеси ПАА с молярной долей карбоксилатных групп 10-30 в количестве мас.ч., меньшем 0,03 не обеспечивает получение реагента с повышенной структурообразующей способностью, что приводит к ухудшению физико-химических свойств вышеуказанных технологических жидкостей, а большем 0,04 - повышает водопоглощение до значений, отрицательно влияющих на технологические свойства жидкостей глушения.Subsequent processing 1 wt.h. peat-alkaline mixture of PAA with a molar fraction of carboxylate groups of 10-30 in the amount of parts by weight, less than 0.03 does not provide a reagent with increased structure-forming ability, which leads to a deterioration in the physico-chemical properties of the above process fluids, and more than 0.04 - increases water absorption to values that adversely affect the technological properties of kill fluids.
Таким образом, согласно вышесказанному предлагаемая совокупность существенных признаков обеспечивает достижение заявляемого технического результата.Thus, according to the above, the proposed combination of essential features ensures the achievement of the claimed technical result.
Анализ изобретательского уровня показал следующее:An analysis of the inventive step showed the following:
- известен водный реагент для бурового раствора, состоящий из торфа, щелочного агента (в т.ч. кальцинированной соды) и воды (см. а.с. №1397469 от 29.08.1985 г., кл. С09К 7/00, опубл. в ОБ №19, 1988 г.). Реагент обеспечивает снижение показателя водоотдачи бурового раствора в условиях минеральной агрессии при одновременном повышении его структурных параметров и термостойкости до 180°С;- known aqueous drilling fluid reagent, consisting of peat, an alkaline agent (including soda ash) and water (see AS No. 1397469 from 08/29/1985, class C09K 7/00, publ. in OB No. 19, 1988). The reagent provides a decrease in the rate of fluid loss in the mud under conditions of mineral aggression while increasing its structural parameters and heat resistance to 180 ° C;
- известен способ получения прессованного реагента из торфа и водного раствора щелочного реагента (в т.ч. карбоната калия) (см. патент СССР №1801114 от 24.12.1990 г., кл. С09К 7/02, опубл. в ОБ №9, 1993 г.);- there is a method of producing a pressed reagent from peat and an aqueous solution of an alkaline reagent (including potassium carbonate) (see USSR patent No. 1801114 of 12.24.1990, class C09K 7/02, published in OB No. 9, 1993);
- известны порошкообразные реагенты и способы их получения: глинопорошок для бурового раствора, состоящий из глины, окиси магния, метаса и карбоната натрия (см. а.с. №1331879 от 06.05.1985 г., кл. С09К 7/00, опубл. в ОБ №31, 1987 г.); способ приготовления порошкообразного реагента, в котором нитролигнин смешивают с кальцинированной содой (см. а.с. №251507 от 13.07.1966 г., кл. Е21В 21/04 (5а, 21/04), опубл. в ОБ №28, 1969 г.).- known powdered reagents and methods for their preparation: clay powder for drilling mud, consisting of clay, magnesium oxide, metas and sodium carbonate (see AS No. 1331879 dated 05/06/1985, class. C09K 7/00, publ. in OB No. 31, 1987); a method of preparing a powdered reagent in which nitrolignin is mixed with soda ash (see AS No. 251507 of 07/13/1966, class 21B 21/04 (5a, 21/04), published in OB No. 28, 1969 g.).
Таким образом, выявлена известность отдельных компонентов: торфа, кальцинированной соды, операция сушки торфа при температурах до 80°С до остаточной влажности 18-25%; известность использования в буровых растворах порошкообразных реагентов, но не выявлены такие операции, как:Thus, the fame of the individual components: peat, soda ash, the operation of drying peat at temperatures up to 80 ° C to a residual moisture content of 18-25%; known use of powdered reagents in drilling fluids, but such operations as:
- обеспечивая постоянство влажности (18-25%), нагревание торфа со скоростью 2°С в минуту до 75-85°С и термостатирование при этих температурах в течение 1 часа с последующим охлаждением до 50°С;- providing constant humidity (18-25%), heating peat at a speed of 2 ° C per minute to 75-85 ° C and temperature control at these temperatures for 1 hour, followed by cooling to 50 ° C;
- использование полимера акриламида с молярной долей карбоксилатных групп 10-30;- the use of an acrylamide polymer with a molar fraction of carboxylate groups of 10-30;
- использование в жидкостях глушения полидисперсного торфяного реагента, полученного по заявляемому способу.- the use in the kill liquids of a polydisperse peat reagent obtained by the present method.
Доказано, что вышеуказанные, не известные третьим лицам, операции способа в совокупности известных компонентов, используемых в заявляемых пределах, обеспечивают заявляемый результат, т.е. техническое решение обладает изобретательским уровнем.It is proved that the above, not known to third parties, operations of the method together with the known components used within the claimed limits provide the claimed result, i.e. the technical solution has an inventive step.
Более подробно сущность заявляемого способа описывается следующими примерами.In more detail, the essence of the proposed method is described by the following examples.
Пример №1 (по акту лабораторных испытаний №1)Example No. 1 (according to the act of laboratory tests No. 1)
Просеивают торф верхового типа на сите с размером ячейки 10 мм, получая фракцию 0,1-10,0 мм. Затем в сушильном шкафу сушат просеянный торф до остаточной влажности 18%, после чего в герметичной емкости торф нагревают со скоростью 2°С в минуту до 75°С, термостатируют при этой температуре в течение 1 часа и охлаждают до 50°С.Sifted peat of the top type on a sieve with a mesh size of 10 mm, obtaining a fraction of 0.1-10.0 mm Then, sifted peat is dried in an oven to a residual moisture content of 18%, after which the peat in a sealed container is heated at a speed of 2 ° C per minute to 75 ° C, thermostated at this temperature for 1 hour and cooled to 50 ° C.
Смешивают 100 г торфа (1 мас.ч.) с 15 г (0,15 мас.ч.) кальцинированной соды. Полученную торфощелочную смесь в количестве 115 г (1 мас.ч.) обрабатывают 3,45 г (0,03 мас.ч.) ПАА АК-631 марки А-1510.100 g of peat (1 part by weight) are mixed with 15 g (0.15 parts by weight) of soda ash. The resulting peat-alkaline mixture in an amount of 115 g (1 part by weight) is treated with 3.45 g (0.03 parts by weight) of PAA AK-631 grade A-1510.
Проводят испытания полученного полидисперсного торфяного реагента (ПТР): водородный показатель (рН) составляет 10,1, электропроводность (δ) - 18,56·106 (Ом·м)-1, водопоглощение - 559%.The obtained polydisperse peat reagent (MFR) is tested: the hydrogen index (pH) is 10.1, the electrical conductivity (δ) is 18.56 · 10 6 (Ohm · m) -1 , and the water absorption is 559%.
Готовят буровой раствор следующего состава, мас.%:Prepare a drilling fluid of the following composition, wt.%:
Проводят испытания полученного бурового раствора: пластическая вязкость (η) составляет 15 мПа·с, динамическое напряжение сдвига (τ0) - 56 дПа, статическое напряжение сдвига (CHC1/10) - 60/85 дПа, объем фильтрата промывочной жидкости (Vф) через песчаный фильтр - 5,3 см3 / 30 мин, водоотдача (В) - 3,8 см3 / 30 мин.The obtained drilling fluid is tested: the plastic viscosity (η) is 15 MPa · s, the dynamic shear stress (τ 0 ) is 56 dPa, the static shear stress (CHC 1/10 ) is 60/85 dPa, the volume of the filtrate of the flushing fluid (V f ) through the sand filter - 5.3 cm 3/30 min, water loss (B) - 3.8 cm 3/30 min.
Готовят жидкость глушения следующего состава, об.%:Prepare a kill fluid of the following composition, vol.%:
В приготовленную жидкость глушения вводят ПТР в количестве 50 г/л и перемешивают на миксере типа «Воронеж». Проводят испытания полученной пеноэмульсии с наполнителем: кратность (К) составляет 1,42, устойчивость (Vж.ф) - 9,1%, коэффициент фильтрации (Кф) - 3,2%, давление прорыва пеноэмульсионного экрана (Рсдв) - 5,2 МПа, давление деблокирования (Робр) - 0,10 МПа; коэффициент восстановления проницаемости (Кв.пр) - 97,7%.PTR in the amount of 50 g / l is introduced into the prepared kill fluid and mixed on a Voronezh type mixer. Test the resulting foam emulsion with a filler: the multiplicity (K) is 1.42, the stability (V f ) is 9.1%, the filtration coefficient (K f ) is 3.2%, the breakthrough pressure of the foam emulsion screen (P shear ) is 5.2 MPa, release pressure (P arr ) - 0.10 MPa; permeability recovery coefficient (K vpr ) - 97.7%.
Пример №2 (по акту лабораторных испытаний №10)Example No. 2 (according to the act of laboratory tests No. 10)
Просеивают торф переходного типа так, как указано в примере №1, и сушат до остаточной влажности 25%. Далее проводят операции так, как указано в примере №1, но нагревая до 80°С.Sifted transitional peat as described in example No. 1, and dried to a residual moisture content of 25%. Next, carry out the operation as described in example No. 1, but heating to 80 ° C.
Смешивают 100 г торфа (1 мас.ч.) с 17 г (0,17 мас.ч.) кальцинированной соды. Полученную торфощелочную смесь в количестве 117 г (1 мас.ч.) обрабатывают 4,68 г (0,04 мас.ч.) ПАА АК-631 марки 930.100 g of peat (1 part by weight) are mixed with 17 g (0.17 parts by weight) of soda ash. The resulting peat-alkaline mixture in an amount of 117 g (1 parts by weight) is treated with 4.68 g (0.04 parts by weight) of PAA AK-631 grade 930.
Проводят испытания полученного ПТР: рН составляет 10,1; δ - 21,38·106 (Ом·м)-1; водопоглощение - 568%.Test the resulting MFI: pH is 10.1; δ - 21.38 · 10 6 (Ohm · m) -1 ; water absorption - 568%.
Готовят буровой раствор, как указано в примере №1. Проводят его испытания: η - 18 мПа·с, τ0 - 74 дПа, СНС1/10 - 76/106 дПа, Vф - 4,2 см3 / 30 мин, В-3,8 см3 / 30 мин.Prepare a drilling fluid, as described in example No. 1. Carry out its tests: η - 18 mPa · s, τ 0 - 74 dPa, SNA 1/10 - 76/106 dPa, V f - 4.2 cm 3/30 min, B-3.8 cm 3/30 min.
Готовят жидкость глушения и добавляют ПТР, как указано в примере №1. Проводят испытания полученной пеноэмульсии: К составляет 1,43, Vж.ф - 7,6%, Кф - 2,6%, Рсдв - 6,6 МПа, Робр - 0,28 МПа; Кв.пр - 93,9%.Prepare a kill fluid and add MF, as indicated in Example No. 1. Test the resulting foam emulsion: K is 1.43, V f.p. - 7.6%, K f - 2.6%, P shear - 6.6 MPa, P arr - 0.28 MPa; To vpr - 93.9%.
Пример №3 (по акту лабораторных испытаний №18)Example No. 3 (according to the act of laboratory tests No. 18)
Просеивают торф верхового типа так, как указано в примере №1, и сушат до остаточной влажности 20%. Далее проводят операции, как указано в примере №1, но нагревают до 85°С.Sifted peat of the top type as described in example No. 1, and dried to a residual moisture content of 20%. Next, carry out the operation, as indicated in example No. 1, but heated to 85 ° C.
Смешивают 100 г торфа (1 мас.ч.) с 20 г (0,20 мас.ч.) кальцинированной соды. Полученную торфощелочную смесь в количестве 120 г (1 мас.ч.) обрабатывают 4,8 г (0,04 мас.ч.) ПАА АК-631 марки 930.100 g of peat (1 part by weight) are mixed with 20 g (0.20 parts by weight) of soda ash. The resulting peat-alkaline mixture in an amount of 120 g (1 part by weight) is treated with 4.8 g (0.04 parts by weight) of PAA AK-631 grade 930.
Проводят испытания полученного ПТР: рН составляет 10,4; δ - 22,06·106 (Ом·м)-1; водопоглощение - 692%.Test the resulting MFI: pH is 10.4; δ - 22.06 · 10 6 (Ohm · m) -1 ; water absorption - 692%.
Готовят буровой раствор, как указано в примере №1. Проводят его испытания: η - 17 мПа·с, τ0 - 67 дПа, CHC1/10 - 70/102 дПа, Vф - 3,2 см3 / 30 мин, В-2,1 см3 / 30 мин.Prepare a drilling fluid, as described in example No. 1. Carry out its tests: η - 17 mPa · s, τ 0 - 67 dPa, CHC 1/10 - 70/102 dPa, V f - 3.2 cm 3/30 min, B-2.1 cm 3/30 min.
Готовят жидкость глушения и добавляют ПТР, как указано в примере №1. Проводят испытания полученной пеноэмульсии: К составляет - 1,52, Vж.ф - 4,8%, Кф - 1,7%, Рсдв - 7,8 МПа, Робр - 0,35 МПа; Кв.пр - 93,0%.Prepare a kill fluid and add MF, as indicated in Example No. 1. Test the resulting foam emulsion: K is - 1.52, V f. - 4.8%, K f - 1.7%, R shear - 7.8 MPa, P arr - 0.35 MPa; To vpr - 93.0%.
В промышленных условиях ПТР готовят следующим образом:In industrial conditions, PTR is prepared as follows:
Торф верхового типа, получаемый фрезерным способом добычи, с использованием грохота наклонного ГИЛ-32 подвергают просеиванию через сито (размер ячейки 10 мм) с целью отделения древесных остатков и посторонних включений, получая фракцию 0,1-10 мм. Просеянный торф с помощью погрузчика подают на питатель сушилки АВМ-1,5, где осуществляют сушку до остаточной влажности 20%.Peat of the top type obtained by the milling method of extraction, using the screen of an inclined GIL-32, is sieved through a sieve (mesh size 10 mm) in order to separate wood residues and impurities, obtaining a fraction of 0.1-10 mm. Sifted peat with a loader is fed to the dryer feeder AVM-1.5, where it is dried to a residual moisture content of 20%.
Затем 250 кг (1 мас.ч.) просеянного и высушенного торфа, используя скребковый транспортер ТС-40М, подают в автоклав, в котором нагревают до 85°С со скоростью 2°С в мин и термостатируют в течение 1 часа, после чего скребковым транспортером при охлаждении торфа до 50 С его отправляют в смеситель ДСГ-0,5, куда при постоянном перемешивании добавляют 50 кг кальцинированной соды (0,2 мас.ч на 1 мас.ч. торфа). Торфощелочную смесь (ТЩС) перемешивают в течение 0,5 часа. После этого, при перемешивании, добавив к 300 кг этой смеси 12 кг ПАА АК-631 марки 930 (0,04 мас.ч. на 1 мас.ч. ТЩС), перемешивание продолжают еще 0,5 часа.Then 250 kg (1 part by weight) of sifted and dried peat, using a TC-40M scraper conveyor, is fed into an autoclave, in which it is heated to 85 ° C at a speed of 2 ° C per minute and thermostated for 1 hour, after which it is scraper when the peat is cooled to 50 ° C, it is sent to the DSG-0.5 mixer, where 50 kg of soda ash are added with constant stirring (0.2 parts by weight per 1 part by weight of peat). Peat-alkaline mixture (TSC) is stirred for 0.5 hours. After that, with stirring, adding to 300 kg of this mixture 12 kg of PAA AK-631 grade 930 (0.04 parts by weight per 1 part by weight of TSSh), stirring was continued for another 0.5 hours.
По окончании перемешивания готовый ПТР скребковым транспортером подают на упаковку в полиэтиленовые мешки.At the end of mixing, the prepared MFI is fed with a scraper conveyor to packaging in plastic bags.
Качество ПТР и его физико-химические свойства, с высокой эффективностью проявляемые в гидрофильных дисперсных системах благодаря предлагаемому способу приготовления реагента, позволяют расширить область его промышленного применения: ПТР может быть использован не только для обработки содержащих глину буровых растворов и жидкостей глушения на пеноэмульсионной основе, но и для обработки безглинистых промывочных жидкостей, а также жидкостей для перфорации и освоения скважин в условиях проницаемых пластов с целью улучшения их технологических свойств.The quality of MFR and its physicochemical properties, which are manifested with high efficiency in hydrophilic disperse systems due to the proposed method of preparation of the reagent, allow us to expand the scope of its industrial application: MFR can be used not only for the treatment of clay-containing drilling fluids and kill fluids on a foam base, but and for the treatment of clay-free washing fluids, as well as fluids for perforation and development of wells in permeable formations in order to improve their technology physical properties.
Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует условиям новизны, изобретательского уровня и промышленной применимости, т.е. патентоспособно.Thus, the claimed technical solution meets the conditions of novelty, inventive step and industrial applicability, i.e. patentable.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006136476/03A RU2330055C1 (en) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Method of making polydisperse peat reagent for boring solutions and kill fluids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006136476/03A RU2330055C1 (en) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Method of making polydisperse peat reagent for boring solutions and kill fluids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006136476A RU2006136476A (en) | 2008-04-27 |
| RU2330055C1 true RU2330055C1 (en) | 2008-07-27 |
Family
ID=39452545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006136476/03A RU2330055C1 (en) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Method of making polydisperse peat reagent for boring solutions and kill fluids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2330055C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526089C1 (en) * | 2013-07-04 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Mud fluid treatment reagent |
| RU2639789C2 (en) * | 2016-02-19 | 2017-12-22 | Виктор Иванович Будников | Polymer composite moisture-retaining material and method for its production |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4572789A (en) * | 1980-11-27 | 1986-02-25 | Japan Metals And Chemicals Co., Ltd. | Drilling fluid additives |
| SU1263702A1 (en) * | 1984-12-03 | 1986-10-15 | Иркутское Отделение Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Методики И Техники Разведки | Method for preparing powder-like reagent for treating drilling muds |
| RU2139908C1 (en) * | 1997-07-24 | 1999-10-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий РАО "Газпром" | Reagent for clay drilling fluid |
| RU2209226C2 (en) * | 2001-09-24 | 2003-07-27 | Открытое акционерное общество "Северо-Кавказский научно-исследовательский проектный институт природных газов" Открытого акционерного общества "Газпром" | Method of preparing powdered peat reagent for drilling fluids |
-
2006
- 2006-10-16 RU RU2006136476/03A patent/RU2330055C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4572789A (en) * | 1980-11-27 | 1986-02-25 | Japan Metals And Chemicals Co., Ltd. | Drilling fluid additives |
| SU1263702A1 (en) * | 1984-12-03 | 1986-10-15 | Иркутское Отделение Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Методики И Техники Разведки | Method for preparing powder-like reagent for treating drilling muds |
| RU2139908C1 (en) * | 1997-07-24 | 1999-10-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий РАО "Газпром" | Reagent for clay drilling fluid |
| RU2209226C2 (en) * | 2001-09-24 | 2003-07-27 | Открытое акционерное общество "Северо-Кавказский научно-исследовательский проектный институт природных газов" Открытого акционерного общества "Газпром" | Method of preparing powdered peat reagent for drilling fluids |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526089C1 (en) * | 2013-07-04 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Mud fluid treatment reagent |
| RU2639789C2 (en) * | 2016-02-19 | 2017-12-22 | Виктор Иванович Будников | Polymer composite moisture-retaining material and method for its production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006136476A (en) | 2008-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6932158B2 (en) | Well plug additive, well plug treatment fluid made therefrom, and method of plugging a well | |
| US6102121A (en) | Conformance improvement additive, conformance treatment fluid made therefrom, method of improving conformance in a subterranean formation | |
| Salehi et al. | Effect of network parameters of preformed particle gel on structural strength for water management | |
| CN1309798C (en) | Follow-drilling plugging agent and its preparation method and use | |
| BRPI0707411A2 (en) | (uncoated) well fluid comprising a base fluid and a particulate binding agent | |
| US11118096B2 (en) | Removal of barite weighted mud | |
| NO316292B1 (en) | Process using a fiber-reinforced gel for underground sealing treatment | |
| US20040023815A1 (en) | Lost circulation additive, lost circulation treatment fluid made therefrom, and method of minimizing lost circulation in a subterranean formation | |
| WO2016002689A1 (en) | Composition containing minute cellulose fibers | |
| CN111040742B (en) | Shale inhibitor and preparation method thereof, drilling fluid and application thereof | |
| CN104194741A (en) | High-temperature-resistant salt-resistant anti-collapse filtrate reducer for drilling fluid and preparation method of high-temperature-resistant salt-resistant anti-collapse filtrate reducer | |
| US20040023816A1 (en) | Hydraulic fracturing additive, hydraulic fracturing treatment fluid made therefrom, and method of hydraulically fracturing a subterranean formation | |
| CN105419748A (en) | Blocking anti-collapse agent for drilling fluid on basis of oil-containing mud and preparation method thereof | |
| RU2330055C1 (en) | Method of making polydisperse peat reagent for boring solutions and kill fluids | |
| US4242140A (en) | Activation of clays by compaction | |
| US6997261B2 (en) | Conformance improvement additive, conformance treatment fluid made therefrom, method of improving conformance in a subterranean formation | |
| US10087363B2 (en) | Using borated galactomannan to enhance swelling of superabsorbents for fracturing applications | |
| CN110317590A (en) | It is suitble to the transfer drive system and preparation method thereof of high contents of calcium and magnesium oil reservoir | |
| RU2096601C1 (en) | Method for regulating development of oil deposits | |
| CN102660238B (en) | Method for preparing non-permeable fluid loss reducer for drilling fluid by using fungus chaff | |
| EP0846747A1 (en) | Process for preparation and use of gels as additives for mechanical shield driving | |
| CN102643631B (en) | Method for preparing impervious filtrate reducer for drilling fluid from furfural residue and xylose residue | |
| US10273401B2 (en) | Hydraulic fracturing using super absorbent polymer having controlled particle size | |
| CN117089328A (en) | Plugging inhibitor for drilling fluid and preparation method thereof | |
| CN115785601A (en) | A polymer gel particle based on underground in-situ gelation and its preparation method and application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 21-2008 FOR TAG: (73) |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201017 |