[go: up one dir, main page]

RU2327706C1 - Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes - Google Patents

Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes Download PDF

Info

Publication number
RU2327706C1
RU2327706C1 RU2006142437/04A RU2006142437A RU2327706C1 RU 2327706 C1 RU2327706 C1 RU 2327706C1 RU 2006142437/04 A RU2006142437/04 A RU 2006142437/04A RU 2006142437 A RU2006142437 A RU 2006142437A RU 2327706 C1 RU2327706 C1 RU 2327706C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fullerene
complexes
poly
pvc
vinylcarbazole
Prior art date
Application number
RU2006142437/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
к Марк Григорьевич Краков (RU)
Марк Григорьевич Краковяк
Тать на Дмитриевна Ананьева (RU)
Татьяна Дмитриевна Ананьева
Александр Вадимович Якиманский (RU)
Александр Вадимович Якиманский
Елизавета Викторовна Ануфриева (RU)
Елизавета Викторовна Ануфриева
Original Assignee
Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) filed Critical Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН)
Priority to RU2006142437/04A priority Critical patent/RU2327706C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2327706C1 publication Critical patent/RU2327706C1/en

Links

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: polymer chemistry.
SUBSTANCE: invention pertains to complexes of poly-N-vinylcarbazole with fullerene, which can be used as recording media for holograms, photosensitizers etc. Description is given of the poly-N-vinylcarbazole PVC with MM 30000-300000 Da with fullerene C60, consisting of 0.25-2.5 mass % of fullerene. The method of obtaining these complexes involves dissolving poly-N-vinylcarbazole together with fullerene in ortho-dichlorobenzene with subsequent removal of solvent and separation of complexes by extraction of tetrahydrofuran. Mass ratio of poly-N-vinylcarbazole to fullerene is 100:0.3-3.0.
EFFECT: invention provides for obtaining the stated complexes with higher content of fullerene C60 without impurities of free fullerene.
1 tbl, 10 ex

Description

Изобретение относится к химии полимеров, точнее к комплексам поли-N-винилкарбазола с фуллереном С60, а также к способу получения таких комплексов.The invention relates to the chemistry of polymers, more specifically to complexes of poly-N-vinylcarbazole with fullerene C 60 , as well as to a method for producing such complexes.

Донорно-акцепторные полимерные комплексы фуллеренов представляют практический интерес в качестве оптических элементов с нелинейными оптическими свойствами, фотопроводящих систем, материалов с фоторефрактивными свойствами, используемых для получения регистрирующих сред для голограмм, фотосенсибилизаторов и др. (1. Y.Wang. Charge transfer complexes and photoconductive compositions containing fullerenes. United States Patent 5250378. 1993; 2. Y.Wang. Photoconductivity of fullerenedoped polymers. Nature, 1992, V.356, №16, P.585; 3. О.Л.Антипов, И.В.Юрасова, Г.А.Домрачев. Оптическая нелинейность фуллеренсодержащих полимерных нанокомпозиций. Квантовая электроника, 2002, Т.32, №9, С.776; 4. Y.Wang. Semiconductor nanoclasters and fullerenes: A new class of sensitizing dyes for photoconductive polymers. Pure Appl. Chem., 1993, V.97, №7, P.1475).Donor-acceptor polymer complexes of fullerenes are of practical interest as optical elements with nonlinear optical properties, photoconductive systems, materials with photorefractive properties used to obtain recording media for holograms, photosensitizers, etc. (1. Y. Wang. Charge transfer complexes and photoconductive compositions containing fullerenes. United States Patent 5250378. 1993; 2. Y. Wang. Photoconductivity of fullerenedoped polymers. Nature, 1992, V.356, No. 16, P.585; 3. O.L. Antipov, I.V. Yurasova , G. A. Domrachev, Optical Nonlinearity of Fullerene-Containing Polymer Nanocomposites Zitsy. Quantum Electronics, 2002, Vol. 32, No. 9, P.776; 4. Y. Wang. Semiconductor nanoclasters and fullerenes: A new class of sensitizing dyes for photoconductive polymers. Pure Appl. Chem., 1993, V.97 No. 7, P.1475).

Известны (1-3) композиции поли-N-винилкарбазола (ПВК) и фуллеренов, полученные путем сорастворения ПВК и фуллеренов (С60 или смеси С60 и С70), взятых в количестве 0,2-2,5 мас.% от веса ПВК в общем растворителе - толуоле (1-2) или бензоле (3). Композицию выделяют отгонкой растворителя из раствора и сушкой полученной пленки. Состав композиции полностью соответствует составу исходной смеси ПВК с фуллеренами.Known (1-3) compositions of poly-N-vinylcarbazole (PVC) and fullerenes obtained by the co-dissolution of PVC and fullerenes (C 60 or a mixture of C 60 and C 70 ), taken in an amount of 0.2-2.5 wt.% From weight of PVC in a common solvent - toluene (1-2) or benzene (3). The composition is isolated by distilling off the solvent from the solution and drying the resulting film. The composition is fully consistent with the composition of the initial mixture of PVC with fullerenes.

Исследования показали, что полученные известные композиции обладают очень перспективными для практического использования фотофизическими свойствами, такими как фотопроводимость (1, 2, 4) и ярко выраженная нелинейность оптических свойств (3). Был сделан вывод о том, что эффективность фотопроводимости известной композиции ПВК и фуллеренов, в 50 раз превышающая таковую для исходного ПВК без фуллеренов, определяется наличием комплекса ПВК - фуллерены. Впоследствии (4) было сделано заключение о том, что известные композиции являются смесями неопределенного состава, поскольку содержат как комплексы, в которых фуллереновые ядра связаны с полимерными цепями донорно-акцепторными взаимодействиями, так и свободные, т.е. не связанные с полимерными цепями молекулы фуллеренов.Studies have shown that the known compositions obtained have very promising photophysical properties for practical use, such as photoconductivity (1, 2, 4) and pronounced nonlinearity of optical properties (3). It was concluded that the photoconductivity of the known composition of PVC and fullerenes, 50 times higher than that for the initial PVC without fullerenes, is determined by the presence of a complex of PVC - fullerenes. Subsequently (4), it was concluded that the known compositions are mixtures of indefinite composition, since they contain both complexes in which fullerene nuclei are bonded to polymer chains by donor-acceptor interactions, as well as free ones, i.e. fullerene molecules not connected with polymer chains.

В указанных публикациях состав полученных композиций не определялся. Анализы позволяют утверждать, что кроме фуллеренов, образовавших комплекс, композиции содержат значительные количества свободных фуллеренов - до 33-60 мас.% (см. Таблицу). При этом свободные молекулы фуллеренов в композициях способны ухудшать их функциональные свойства, поглощая часть фотовозбуждающего света и вступая в побочные фотохимические реакции.In these publications, the composition of the obtained compositions was not determined. The analyzes suggest that in addition to the fullerenes that formed the complex, the compositions contain significant amounts of free fullerenes - up to 33-60 wt.% (See table). In this case, free fullerene molecules in the compositions are capable of degrading their functional properties, absorbing part of the photoexciting light and entering into side photochemical reactions.

Задачей предлагаемого изобретения являлись полимерные комплексы ПВК с повышенным содержанием фуллерена С60, не содержащие примесных молекул фуллерена С60, а также способ получения таких комплексов.The objective of the invention was the polymer complexes of PVC with a high content of fullerene C 60 , not containing impurity molecules of fullerene C 60 , as well as a method for producing such complexes.

Задача была решена, во-первых, комплексами ПВК с фуллереном С60 общей формулы: ПВК (ММ 35000-300000 Да) - фуллерен С60 при содержании С60, связанного в комплекс с ПВК, от 0,25 до 2,5 мас.%, очищенными от балластных, свободных молекул С60.The problem was solved, firstly, by complexes of PVC with fullerene C 60 of the general formula: PVC (MM 35000-300000 Da) - fullerene C 60 with a content of C 60 bound to the complex with PVC from 0.25 to 2.5 wt. %, purified from ballast, free C 60 molecules.

Задача была решена также способом получения полимерных комплексов заявленного строения, который характеризуется совокупностью следующих признаков:The problem was also solved by the method of producing polymer complexes of the claimed structure, which is characterized by a combination of the following features:

1. ПВК при комнатной температуре сорастворяют с фуллереном С60 в орто-дихлорбензоле при массовом соотношении ПВК: фуллерен = 100:0,3-3,0.1. PVC at room temperature is co-dissolved with fullerene C 60 in ortho-dichlorobenzene with a mass ratio of PVC: fullerene = 100: 0.3-3.0.

2. В вакууме отгоняют растворитель.2. The solvent is distilled off in vacuo.

3. Из полученной композиции экстракцией тетрагидрофураном выделяют растворимый в тетрагидрофуране комплекс ПВК-С60 и отделяют его от не растворимого в тетрагидрофуране свободного С60.3. From the composition obtained, tetrahydrofuran-soluble PVA-C 60 complex is isolated by tetrahydrofuran extraction and separated from free C 60 insoluble in tetrahydrofuran.

Анализ научно-технического уровня не позволил найти решение, совпадающее по всей совокупности существенных признаков с заявленным решением в отношении комплекса и способа его получения. Это свидетельствует о соответствии заявляемого изобретения такому условию патентоспособности как новизна.The analysis of the scientific and technical level did not allow us to find a solution that coincided in the entire set of essential features with the declared solution in relation to the complex and the method for its preparation. This indicates the conformity of the claimed invention to such a condition of patentability as novelty.

Существенными признаками заявленного вещества являются структура и количественный состав комплекса ПВК (ММ 30000-300000 Да), содержащего фуллерен С60 в количестве 0,25-2,5 мас.%.The essential features of the claimed substance are the structure and quantitative composition of the PVC complex (MM 30000-300000 Da) containing C 60 fullerene in an amount of 0.25-2.5 wt.%.

Существенными признаками заявленного способа, отличительными от признаков решения - прототипа, являются:The essential features of the claimed method, distinctive from the signs of a solution - prototype, are:

1. Использование в качестве растворителя при формировании комплекса ПВК-С60 орто-дихлорбензола. Использование орто-дихлорбензола позволило не только увеличить содержание фуллерена в комплексах с ПВК, повысив содержание С60 в исходной реакционной системе, но и увеличить выход комплексов по фуллерену в 1,25-2 раза.1. The use of ortho-dichlorobenzene as a solvent in the formation of the PVC-C 60 complex. The use of ortho-dichlorobenzene allowed not only to increase the fullerene content in complexes with PVC, increasing the C 60 content in the initial reaction system, but also to increase the yield of complexes by fullerene by 1.25-2 times.

Можно указать, что ранее заявителем была подана заявка на выдачу патента РФ с приоритетом от 16 июля 2003 года, получившая №2003122249, на "Водорастворимые комплексы фуллерена с поли-N-винилпирролидоном и способ получения этих комплексов". Эти заявленные ранее комплексы содержат фуллерен С60. В этой заявке в качестве растворителя для фуллерена С60 также был предложен орто-дихлорбензол.You can indicate that the applicant had previously filed an application for a patent of the Russian Federation with a priority of July 16, 2003, received No. 2003122249, on "Water-soluble complexes of fullerene with poly-N-vinylpyrrolidone and the method of obtaining these complexes." These previously stated complexes contain C 60 fullerene. Ortho-dichlorobenzene has also been proposed as a solvent for fullerene C 60 in this application.

Авторы могут утверждать, что успешное использование такого растворителя как орто-дихлорбензол для получения полимерных комплексов ПВК с высоким содержанием фуллерена было в значительной степени неочевидным, поскольку поли-N-винилкарбазол существенно отличается по своей химической структуре от поли-N-винилпирролидона и других поли-N-виниламидов. Формирование донорно-акцепторных комплексов С60 с поли-N-виниламидами осуществляется при взаимодействии n-электронов амидных фрагментов полимера с π-электронной системой молекул фуллерена, тогда как в случае ПВК комплексообразование осуществляется с участием развитой электронной системы карбазольных звеньев, и можно было бы ожидать, что такой ароматический растворитель как орто-дихлорбензол мог бы конкурировать за взаимодействие с фуллереном.The authors may argue that the successful use of a solvent such as ortho-dichlorobenzene to produce polymeric PVC complexes with a high fullerene content was largely unobvious, since poly-N-vinylcarbazole is significantly different in chemical structure from poly-N-vinylpyrrolidone and other poly- N-vinylamides. The formation of C 60 donor – acceptor complexes with poly-N-vinylamides is carried out by the interaction of n-electrons of the amide fragments of the polymer with the π-electron system of fullerene molecules, whereas in the case of PVC, complexation is carried out with the participation of a developed electronic system of carbazole units, and one would expect that an aromatic solvent such as ortho-dichlorobenzene could compete for interaction with fullerene.

2. Выделение комплексов ПВК-С60 из композиций, содержащих ПВК и С60, с помощью экстракции тетрагидрофураном, растворяющим комплекс ПВК-С60, но не растворяющим свободные молекулы С60.2. Isolation of PVA-C 60 complexes from compositions containing PVA and C 60 by extraction with tetrahydrofuran, which dissolves the PVA-C 60 complex but does not dissolve free C 60 molecules.

Анализ известного уровня науки и техники не позволил найти публикацию, в которой была бы раскрыта новая функция тетрагидрофурана, позволяющая избирательно выделить из реакционной смеси комплекс ПВК - фуллерен. Неочевидность также заключается еще и в том, что такая экстракция не изменяет состава выделяемого комплекса, но разрушает сорбционные взаимодействия с ПВК фуллерена, не вошедшего в состав комплекса.An analysis of the known level of science and technology did not allow one to find a publication in which a new function of tetrahydrofuran would be revealed, allowing one to selectively isolate the PVC – fullerene complex from the reaction mixture. The non-obviousness also lies in the fact that such extraction does not change the composition of the secreted complex, but destroys the sorption interactions with the PVC of fullerene, which was not included in the complex.

Эти обстоятельства позволяют утверждать о соответствии заявленного способа такому условию патентоспособности как изобретательский уровень.These circumstances make it possible to assert that the claimed method conforms to such a patentability condition as an inventive step.

Структура полученных комплексов подтверждена схемой синтеза, выделения и очистки. Содержание фуллерена С60 в полученных комплексах с ПВК определяют специально разработанным методом, основанном на отделении фуллерена, не вступившего в комплекс с ПВК, переводе его в толуольный раствор и количественном определении методом спектрофотометрии.The structure of the obtained complexes is confirmed by the synthesis, isolation and purification scheme. The content of fullerene C 60 in the obtained complexes with PVC is determined by a specially developed method based on the separation of fullerene that has not entered into a complex with PVC, its transfer to a toluene solution and quantification by spectrophotometry.

Для доказательства соответствия заявленного решения условию патентоспособности промышленная применимость и для лучшего понимания сущности изобретения приводим примеры его конкретной реализации, которые не исчерпывают сущность решения.To prove the conformity of the claimed solution to the condition of patentability, industrial applicability and to better understand the essence of the invention, we give examples of its specific implementation, which do not exhaust the essence of the solution.

Пример 1Example 1

К раствору 100 мг поли-N-винилкарбазола с молекулярной массой (ММ) 30000 Да в 2 мл орто-дихлорбензола (ОДХБ) (концентрация раствора 3,70 мас.%) при комнатной температуре добавляют раствор 0,3 мг фуллерена С60 в 1 мл ОДХБ (концентрация раствора 0,023 мас.%). Из полученного раствора в вакууме удаляют растворитель. Образующийся при этом в виде пленки сухой остаток представляет собой полимерную композицию, в состав которой входят молекулы фуллерена как в свободном состоянии, так и в виде комплекса с ПВК. К сухой композиции ПВК с С60 добавляют 4 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и перемешивают в течение двух часов. Образующуюся при этом гетерогенную систему (раствор комплекса ПВК-С60 и порошок не вступившего в комплекс фуллерена) переводят в пробирку для центрифугирования и центрифугируют. Затем прозрачный раствор осторожно отбирают, а к твердому остатку добавляют новую порцию ТГФ. Эту операцию повторяют до тех пор, пока в электронном спектре надосадочной жидкости не исчезает поглощение в области 310-350 нм, характерное для растворов ПВК и ПВК-С60. Все использованные для экстракции порции ТГФ объединяют и отгоняют в вакууме растворитель. Сухой остаток, представляющий собой фуллерен С60, тщательно сушат и растворяют в 4 мл толуола. Содержание фуллерена С60 в толуольном растворе определяют методом УФ-спектроскопии и на основании полученных данных определяют количество С60 как в свободном, так и в связанном в комплекс с ПВК состояниях. Все данные приведены в Таблице.To a solution of 100 mg of poly-N-vinylcarbazole with a molecular weight (MM) of 30,000 Da in 2 ml of ortho-dichlorobenzene (ODCB) (solution concentration of 3.70 wt.%) At room temperature, a solution of 0.3 mg of fullerene C 60 in 1 ml ODCB (solution concentration 0.023 wt.%). The solvent is removed from the resulting solution in vacuo. The dry residue formed in the form of a film is a polymer composition, which contains fullerene molecules both in the free state and in the form of a complex with PVC. To the dry PVC composition with 60 C is added 4 ml of tetrahydrofuran (THF) and stirred for two hours. The resulting heterogeneous system (a solution of the PVK-C 60 complex and powder that did not enter into the fullerene complex) is transferred to a centrifuge tube and centrifuged. Then, the clear solution was carefully selected, and a new portion of THF was added to the solid residue. This operation is repeated until the absorption in the region of 310-350 nm, which is typical for solutions of PVC and PVC-C 60, disappears in the electronic spectrum of the supernatant. All portions of THF used for extraction were combined and the solvent was distilled off in vacuo. The dry residue, which is C 60 fullerene, is dried thoroughly and dissolved in 4 ml of toluene. The content of C 60 fullerene in the toluene solution is determined by UV spectroscopy, and based on the data obtained, the amount of C60 is determined both in free and complexed with PVC states. All data are shown in the table.

Пример 6.Example 6

К раствору 100 мг поли-N-винилкарбазола с молекулярной массой (ММ) 70000 Да в 2 мл ОДХБ (концентрация раствора 3,70 мас.%) при комнатной температуре добавляют раствор 3,0 мг фуллерена С60 в 1 мл ОДХБ (концентрация раствора 0,23 мас.%). В вакууме удаляют растворитель. К сухому остатку в виде пленки добавляют 12 мл ТГФ. Разделение комплекса и свободного С60 проводят в условиях Примера 1. Порошок С60 растворяют в 3 мл толуола. Количество С60 как в свободном, так и в связанном в комплекс с ПВК состояниях определяют в условиях Примера 1.To a solution of 100 mg of poly-N-vinylcarbazole with a molecular weight (MM) of 70,000 Da in 2 ml of ODCB (solution concentration of 3.70 wt.%) At room temperature, a solution of 3.0 mg of fullerene C 60 in 1 ml of ODCB (solution concentration) is added 0.23 wt.%). The solvent is removed in vacuo. 12 ml of THF are added to the dry residue in the form of a film. The separation of the complex and free C 60 is carried out under the conditions of Example 1. C 60 powder is dissolved in 3 ml of toluene. The amount of C 60 in both free and complexed with PVC states is determined under the conditions of Example 1.

Все примеры, приведенные в Таблице, выполнены в условиях Примеров 1 и 6. Характеристики способа получения и комплексов приведены в Таблице.All examples shown in the Table are made under the conditions of Examples 1 and 6. The characteristics of the preparation method and complexes are given in the Table.

Таблица.Table. №№ примеровNo. of examples ММПВК ДаMM PVC Yes РастворительSolvent Количество С60 в исходной смеси в мас.%The amount of C 60 in the initial mixture in wt.% Количество С60 в комплексе с ПВК в мас.%The amount of C 60 in combination with PVC in wt.% Выход комплекса
ПВК-С60 по фуллерену в %
Complex exit
PVC-S 60 for fullerene in%
1one 3500035,000 ОДХБODHB 0,30.3 0,250.25 8383 22 3500035,000 ТолуолToluene 0,30.3 0,20.2 6767 33 7000070,000 ОДХБODHB 0,50.5 0,40.4 8080 4four 7000070,000 ТолуолToluene 0,50.5 0,20.2 4040 55 7000070,000 ОДХБODHB 2,02.0 1,71.7 8585 66 7000070,000 ОДХБODHB 3,03.0 2,52,5 8484 77 100000100,000 ОДХБODHB 0,30.3 0,250.25 8383 88 100000100,000 ТолуолToluene 0,30.3 0,20.2 6767 99 300000300,000 ОДХБODHB 0,70.7 0,60.6 8686 1010 300000300,000 ТолуолToluene 0,70.7 0,40.4 5757

Данные примеров конкретного выполнения подтверждают решение заявленной задачи и соответствие изобретения такому условию патентоспособности как промышленная применимость. Примеры подтверждают возможность использования ПВК в широком интервале ММ для получения индивидуальных комплексов, содержащих фуллерен.These examples of specific performance confirm the solution of the claimed problem and the compliance of the invention with such a patentability condition as industrial applicability. The examples confirm the possibility of using PVC in a wide range of MM to obtain individual complexes containing fullerene.

Заявленное изобретение позволяет решить поставленную задачу и получить индивидуальные комплексы ПВК - фуллерен С60 различного состава с регулируемым содержанием фуллерена от 0,25 до 2,5 мас.%, не содержащие свободного, т.е. балластного, фуллерена.The claimed invention allows us to solve the problem and obtain individual complexes of PVC - fullerene C 60 of various compositions with adjustable fullerene content from 0.25 to 2.5 wt.%, Not containing free, i.e. ballast, fullerene.

Claims (2)

1. Комплексы поли-N-винилкарбазола с MM 30000-300000 Да с фуллереном С60, при содержании фуллерена 0,25-2,5 мас.%.1. Complexes of poly-N-vinylcarbazole with MM 30000-300000 Yes with fullerene C 60 , with a fullerene content of 0.25-2.5 wt.%. 2. Способ получения комплексов поли-N-винилкарбазола с фуллереном С60 сорастворением при комнатной температуре поли-N-винилкарбазола (ПВК) с фуллереном в органическом растворителе с последующим удалением растворителя, отличающийся тем, что в качестве поли-N-винилкарбазола берут полимер с ММ от 30000 до 300000 Да, в качестве органического растворителя используют орто-дихлорбензол, массовые соотношения ПВК: фуллерен = 100:0,3-3,0, из полученной композиции выделяют комплекс экстракцией тетрагидрофураном.2. A method of producing complexes of poly-N-vinylcarbazole with fullerene C 60 by dissolving at room temperature poly-N-vinylcarbazole (PVC) with fullerene in an organic solvent, followed by removal of the solvent, characterized in that the polymer is taken as poly-N-vinylcarbazole with MM from 30,000 to 300,000 Da, ortho-dichlorobenzene is used as an organic solvent, mass ratios of PVC: fullerene = 100: 0.3-3.0, a complex is isolated from the resulting composition by extraction with tetrahydrofuran.
RU2006142437/04A 2006-11-30 2006-11-30 Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes RU2327706C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006142437/04A RU2327706C1 (en) 2006-11-30 2006-11-30 Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006142437/04A RU2327706C1 (en) 2006-11-30 2006-11-30 Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2327706C1 true RU2327706C1 (en) 2008-06-27

Family

ID=39680045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006142437/04A RU2327706C1 (en) 2006-11-30 2006-11-30 Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2327706C1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5250378A (en) * 1991-10-16 1993-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Charge transfer complexes and photoconductive compositions containing fullerenes
RU2255942C2 (en) * 2003-07-16 2005-07-10 Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) Water-soluble complex of fullerene with poly-n-vinylpyrrolidone and method for preparing these complexes
RU2285012C2 (en) * 2004-06-15 2006-10-10 Институт Высокомолекулярных соединений Российской Академии наук Water-soluble complexes of fullerene-c70 with poly-n-vinylamides and method for preparing complexes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5250378A (en) * 1991-10-16 1993-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Charge transfer complexes and photoconductive compositions containing fullerenes
RU2255942C2 (en) * 2003-07-16 2005-07-10 Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) Water-soluble complex of fullerene with poly-n-vinylpyrrolidone and method for preparing these complexes
RU2285012C2 (en) * 2004-06-15 2006-10-10 Институт Высокомолекулярных соединений Российской Академии наук Water-soluble complexes of fullerene-c70 with poly-n-vinylamides and method for preparing complexes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
АНТИПОВ О.Л. и др. Квантовая электроника, 2002, т.32, №9, с.776. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. The construction of homochiral lanthanide quadruple‐stranded helicates with multiresponsive sensing properties toward fluoride anions
CN108623807B (en) A kind of responsive polymer nanoparticles based on cinnamaldehyde and preparation method thereof
CN116655620B (en) Aggregation-induced luminescence photosensitizer and its synthesis method and application
Punzi et al. 1, 2, 3‐Triazole–diketopyrrolopyrrole derivatives with tunable solubility and intermolecular interactions
Bi et al. Water-soluble host-guest fluorescent systems based on fluorophores and cucurbiturils with AIE or ACQ effects
Huang et al. Organogelators based on iodo 1, 2, 3-triazole functionalized with coumarin: properties and gelator-solvent interaction
CN116368169A (en) Fluorescent dyes comprising π-conjugated 1,1′-binaphthyl-based polymers
Zhou et al. Ionofluorochromic nanoparticles derived from octapyrene-modified polyhedral oligomeric silsesquioxane organic frameworks for fluoride-ion detection
Yuan et al. Circularly polarized luminescence and SHG chiral signals of helical TPE macrocycles
Marschner et al. Modular Synthesis of trans‐A2B2‐Porphyrins with Terminal Esters: Systematically Extending the Scope of Linear Linkers for Porphyrin‐Based MOFs
Bäumer et al. Interfacing Flexible Design and Social Self-Sorting Enables Comprehensive Control over Photophysical and Self-Assembly Properties of Supramolecular Polymers
Xu et al. Synthesis and characterization of subporphyrins with dendritic carbazole arms
RU2327706C1 (en) Complexes of poly-n-vinylcarbazole with fullerene c60 and method of obtaining these complexes
CN106244138B (en) A kind of recessed soil matrix composite fluorescent material and its preparation method and application
You et al. Construction of emissive azobenzene derivatives by hydroxylation and aggregation
CN113845900B (en) Porphyrin dimer graphene nonlinear composite material and preparation and application thereof
CN116253682A (en) Photochromic chiral supermolecular hydrogel and preparation method thereof
El-Mahdy et al. Diphenylpyrenylamine-functionalized polypeptides: secondary structures, aggregation-induced emission, and carbon nanotube dispersibility
CN110156962A (en) A polymer with aggregation-induced luminescent properties and its covalently modified carbon nanotube and preparation method
Nawaz et al. Synthesis of porphyrinic polystyrenes and their self-assembly with pristine fullerene (C60)
Zhang et al. Synthesis of chiral polybinaphthyls with novel conjugated chromophores
Le Gac et al. Cysteine‐containing polyisocyanides as versatile nanoplatforms for chromophoric and bioscaffolding
Albano et al. Chiral Diketopyrrolo [3, 4‐c] pyrrole‐1, 2, 3‐1H‐triazole Dyes with Highly Tuneable Properties in Solution and Thin Films
Li et al. In situ synthesis and optical limiting response of poly (N-vinylcarbazole) functionalized single-walled carbon nanotubes
Klinger et al. Synthesis of polymeric 1‐iminopyridinium ylides as photoreactive polymers

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161201