RU2322439C2 - Derivatives of 3-(2-phenoxybenzoyl)pyridine and fungicide composition based on thereof - Google Patents
Derivatives of 3-(2-phenoxybenzoyl)pyridine and fungicide composition based on thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2322439C2 RU2322439C2 RU2003137674/04A RU2003137674A RU2322439C2 RU 2322439 C2 RU2322439 C2 RU 2322439C2 RU 2003137674/04 A RU2003137674/04 A RU 2003137674/04A RU 2003137674 A RU2003137674 A RU 2003137674A RU 2322439 C2 RU2322439 C2 RU 2322439C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyridine
- phenoxybenzoyl
- derivatives
- composition based
- fungicide composition
- Prior art date
Links
- VXNVGORDMWQSNC-UHFFFAOYSA-N (2-phenoxyphenyl)-pyridin-3-ylmethanone Chemical class O(C1=CC=CC=C1)C1=C(C(=O)C=2C=NC=CC2)C=CC=C1 VXNVGORDMWQSNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 4-chlorophenoxy Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004267 EU approved acidity regulator Substances 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 241000233732 Fusarium verticillioides Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000012404 In vitro experiment Methods 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000896238 Oidium Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 1
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- JNMIXMFEVJHFNY-UHFFFAOYSA-M methyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 JNMIXMFEVJHFNY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FJEVKYZLIRAAKE-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridine-3-carboxamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC=CN=C1 FJEVKYZLIRAAKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к производным 3-(2-феноксибензоил)пиридина общей формулы IThe invention relates to the chemistry of heterocyclic compounds, namely to derivatives of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine of the general formula I
где Х означает группу С=O, OCHR1, C(OH)R2,where X is a group C = O, OCHR 1 , C (OH) R 2 ,
где R1 означает атом водорода,where R 1 means a hydrogen atom,
R2 означает алкил с числом атомов углерода от одного до четырех или фенильную группу,R 2 means alkyl with the number of carbon atoms from one to four or a phenyl group,
которые обладают фунгицидной активностью и могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.which have fungicidal activity and may find application as agricultural, industrial, medical or veterinary fungicides.
Известен 3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазолил-1)-1-(4-хлорфенокси)бутанон-2, или триадимефон, который используется в качестве системного фунгицида для борьбы с болезнями пшеницы (мучнистая роса, ржавчина), яблони (мучнистая роса, парша), огурцов и дыни (мучнистая роса), виноградной лозы (оидиум, серая гниль), томатов защищенного грунта (мучнистая роса), черной смородины (американская мучнистая роса) и других культур [Справочник по пестицидам / Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан, Т.Н.Пылова. - М.: Химия, 1985. - 352 с.].Known 3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazolyl-1) -1- (4-chlorophenoxy) butanone-2, or triadimephone, which is used as a systemic fungicide to combat wheat diseases (powdery dew, rust), apple trees (powdery mildew, scab), cucumbers and melons (powdery mildew), vines (oidium, gray rot), tomatoes of the protected ground (powdery mildew), black currant (powdery mildew) and other crops [Reference on pesticides / N.N. Melnikov, K.V. Novozhilov, S.R. Belan, T.N. Pylova. - M .: Chemistry, 1985. - 352 p.].
Известны пиридинметанолы общей формулы IIPyridinomethanols of general formula II are known
где R1 означает фенил, 4-хлорфенил или циклогексил, R2 означает C4-С8 циклоалкенил или С3-С8 циклоалкил, а также их соли, которые обладают фунгицидной активностью и могут использоваться для подавления грибов, поражающих сельскохозяйственные культуры и декоративные растения [Пат. США №3794656, кл. C07D 31/24 (НПК 260-290 R), 1974].where R 1 means phenyl, 4-chlorophenyl or cyclohexyl, R 2 means C 4 -C 8 cycloalkenyl or C 3 -C 8 cycloalkyl, as well as their salts, which have fungicidal activity and can be used to suppress fungi that affect crops and ornamental plants [Pat. US No. 3794656, cl. C07D 31/24 (NPK 260-290 R), 1974].
Известны различные препаративные формы (композиции) фунгицидных препаратов, например, порошки, гранулы, растворы в воде и органических растворителях, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий и другие [Пестициды и регуляторы роста растений / Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. - М.: Химия, 1995, с.9-26]. Препаративные формы помимо основного действующего вещества содержат различные наполнители и добавки, характер которых определяется конкретными условиями применения такой формы. Так растворы пестицидов в воде или органических растворителях, применяющиеся для опрыскивания растений, внесения в почву различными методами, пропитки материалов содержат действующее вещество и растворитель, но могут также содержать регуляторы кислотности, поверхностно-активные вещества, красители, умягчители воды, синергические добавки. Например, препарат ДНОК применяют в виде водного раствора для опрыскивания садов и виноградников в концентрации 0,1-0,2% [Пестициды и регуляторы роста растений / Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. - М.: Химия, 1995, с.242].Various formulations of fungicidal preparations are known, for example, powders, granules, solutions in water and organic solvents, wettable powders, emulsion concentrates and others [Pesticides and plant growth regulators / N.N. Melnikov, K.V. Novozhilov, C .R. Belan. - M .: Chemistry, 1995, p. 9-26]. Preparative forms in addition to the main active substance contain various fillers and additives, the nature of which is determined by the specific conditions of use of this form. So solutions of pesticides in water or organic solvents used for spraying plants, applying to the soil by various methods, impregnation of materials contain an active substance and a solvent, but may also contain acidity regulators, surfactants, dyes, water softeners, synergistic additives. For example, the DNOC preparation is used in the form of an aqueous solution for spraying orchards and vineyards at a concentration of 0.1-0.2% [Pesticides and plant growth regulators / N.N. Melnikov, K.V. Novozhilov, S.R. Belan. - M .: Chemistry, 1995, p.242].
Техническая задача, решаемая данным изобретением, состоит в расширении ассортимента фунгицидов для более эффективной борьбы с вредоносными грибами.The technical problem solved by this invention is to expand the range of fungicides for a more effective fight against harmful fungi.
Для решения этой задачи синтезируют производным 3-(2-феноксибензоил)пиридина общей формулы I, обладающие фунгицидной активностью.To solve this problem, a 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine derivative of the general formula I is synthesized having fungicidal activity.
Согласно изобретению, производные 3-(2-феноксибензоил)пиридина формулы I, где Х означает C=CHR1, можно синтезировать взаимодействием 3-(2-феноксибензоил)пиридина с реактивами Виттига:According to the invention, derivatives of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine of the formula I, where X is C = CHR 1 , can be synthesized by reacting 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine with Wittig reagents:
Подобное взаимодействие для других карбонильных соединений известно под названием реакции Виттига [Органикум: Пер. с нем. - М.: Мир, 1992. - Т. 2, с.165].A similar interaction for other carbonyl compounds is known as the Wittig reaction [Organicum: Trans. with him. - M .: Mir, 1992. - T. 2, p. 165].
Они могут быть также получены дегидратацией производных формулы I, где Х означает C(OH)R2, если с атомом углерода связана хотя бы одна метиленовая группа:They can also be obtained by dehydration of derivatives of formula I, where X is C (OH) R 2 , if at least one methylene group is bonded to the carbon atom:
Производные 3-(2-феноксибензоил)пиридина формулы I, где Х означает C(OH)R2 можно получить взаимодействием 3-(2-феноксибензоил)пиридина с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями:Derivatives of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine of the formula I, where X is C (OH) R 2 can be prepared by reacting 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine with Grignard reagents or organolithium compounds:
где R2 имеет указанные значения, М означает Li или MgHal.where R 2 has the indicated meanings, M means Li or MgHal.
Подобные реакции описаны в литературе [С.Т.Иоффе, А.Н.Несмеянов. Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. - М.: Изд. АН СССР, 1963].Similar reactions are described in the literature [S.T. Ioffe, A.N. Nesmeyanov. Organoelemental chemistry methods. Magnesium, beryllium, calcium, strontium, barium. - M.: Publishing. USSR Academy of Sciences, 1963].
3-(2-Феноксибензоил)пиридин формулы I, где Х означает С=O, может быть получен взаимодействием металлических производных дифенилоксида с нитрилом, эфиром или диалкиламидом никотиновой кислоты:3- (2-Phenoxybenzoyl) pyridine of the formula I, where X is C = O, can be prepared by reacting metal derivatives of diphenyl oxide with nitrile, ether or nicotinic acid dialkylamide:
где М означает Li или MgHal, Y означает COOAlk, CN или CONAlk2.where M is Li or MgHal, Y is COOAlk, CN or CONAlk 2.
Аналогичные реакции известны [Синтетические методы в области металлорганических соединений лития, натрия, калия, рубидия и цезия // Под ред. К.А.Кочешкова и Т.В.Талалаева. - М. - Л.: Изд. АН СССР, 1949].Similar reactions are known [Synthetic methods in the field of organometallic compounds of lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium // Ed. K.A. Kocheshkova and T.V. Talalaeva. - M. - L .: Ed. USSR Academy of Sciences, 1949].
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.The invention can be illustrated by the following examples.
Пример 1. 3-(2-феноксибензоил)пиридин (1). К кипящему раствору 8,5 г (0,05 моль) дифенилоксида в 40 мл абсолютного эфира в атмосфере аргона прибавляют 31,4 мл 15%-ного раствора бутиллития в гексане и кипятят реакционную массу в течение 26 ч. Затем к реакционной массе при перемешивании прибавляют раствор 7,5 г (0,05 моль) диметиламида никотиновой кислоты в 120 мл абсолютного эфира и кипятят смесь еще 1 ч. Реакционную массу выливают в 100 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и отделяют водную фазу. Ее нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия и экстрагируют хлороформом (4×40 мл), экстракт сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип 179-181°С / 0,01 мм рт.ст. Получают 5,6 г (40%) 3-(2-феноксибензоил)пиридина в виде желтоватого масла. ИК-спектр (вазелиновое масло, ν, см-1) 1675, 1600. ЯМР 1H спектр (CDCl3, δ, м.д., J, Гц): 6,80-7,70 (м, 10 Н, СН аром, С(5)Н пирид.), 8,10 (д, 1 Н, С(4)Н пирид, J=8,8), 8,75 (д, 1 Н, С(6)Н пирид., J=5,1), 8,85 (с, 1 Н, С(2)Н пирид.).Example 1. 3- (2-Phenoxybenzoyl) pyridine (1). To a boiling solution of 8.5 g (0.05 mol) of diphenyl oxide in 40 ml of absolute ether in an argon atmosphere, 31.4 ml of a 15% solution of butyllithium in hexane are added and the reaction mixture is boiled for 26 hours. Then, with stirring, a solution of 7.5 g (0.05 mol) of nicotinic acid dimethylamide in 120 ml of absolute ether is added and the mixture is boiled for another 1 hour. The reaction mass is poured into 100 ml of a 10% hydrochloric acid solution and the aqueous phase is separated off. It is neutralized with a saturated solution of sodium carbonate and extracted with chloroform (4 × 40 ml), the extract is dried over magnesium sulfate, the solvent is distilled off, the residue is distilled in vacuum, collecting the fraction with b.p. 179-181 ° С / 0.01 mm Hg. 5.6 g (40%) of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine are obtained as a yellowish oil. IR spectrum (liquid paraffin, ν, cm -1 ) 1675, 1600. NMR 1 H spectrum (CDCl 3 , δ, ppm, J, Hz): 6.80-7.70 (m, 10 N, CH arom, C (5) H pyrid.), 8.10 (d, 1 H, C (4) H pyrid, J = 8.8), 8.75 (d, 1 H, C (6) H pyrid ., J = 5.1), 8.85 (s, 1 H, C (2) H pyrid.).
Пример 2. 3-((2-феноксифенил)этен-1-ил)пиридин (2). К смеси 10 мл эфира и 1,212 г (0,003 моль) метилтрифенилфосфонийиодида в атмосфере аргона добавляют 2,4 мл эфирного раствора фениллития с концентрацией 1,23 М и перемешивают в течение 30 мин. Затем к реакционной массе прибавляют раствор 0,825 г 3-(2-феноксибензоил)пиридина в 10 мл эфира и перемешивают при комнатной температуре 30 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток очищают на колонке с силикагелем. Получают 0,53 г (67%) 3-((2-феноксифенил)этен-1-ил)пиридина в виде желтого масла. ЯМР 1H спектр (CDCl3, δ, м.д.): 6,53, 6,69 (оба с, по 1 Н, СН2), 6,70-7,90 (м, 11 Н, СН аром, С(4)Н, С(5)Н пирид.), 8,50 (уш. с, 2 Н, С(2)Н, С(6)Н пирид.).Example 2. 3 - ((2-Phenoxyphenyl) ethen-1-yl) pyridine (2). To a mixture of 10 ml of ether and 1.212 g (0.003 mol) of methyltriphenylphosphonium iodide in an argon atmosphere, 2.4 ml of a 1.23 M phenyl lithium ether solution was added and stirred for 30 minutes. Then, a solution of 0.825 g of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine in 10 ml of ether is added to the reaction mass and stirred at room temperature for 30 hours. The precipitate formed is filtered off, the solvent is distilled off, and the residue is purified on a silica gel column. 0.53 g (67%) of 3 - ((2-phenoxyphenyl) ethen-1-yl) pyridine is obtained as a yellow oil. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm): 6.53, 6.69 (both s, 1 H, CH 2 ), 6.70-7.90 (m, 11 N, CH arom , C (4) H, C (5) H pyrid.), 8.50 (br.s, 2 N, C (2) H, C (6) H pyrid.).
Пример 3. 1-(2-феноксифенил)-1-(пиридин-3-ил)пропанол-1 (3). Готовят реактив Гриньяра из 0,078 г магния и 0,234 г этилбромида в 8 мл эфира, к которому прибавляют раствор 0,413 г 3-(2-феноксибензоил)пиридина в 5 мл эфира, эфир отгоняют, добавляют 10 мл тетрагидрофурана и реакционную массу кипятят в течение 3 ч. Затем реакционную массу охлаждают и выливают в 10 мл 5%-ной соляной кислоты, смесь нейтрализуют раствором аммиака и экстрагируют хлороформом (2×20 мл). Экстракт сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток очищают на колонке с силикагелем. Получают 0,35 г (73%) 1-(2-феноксифенил)-1-(пиридин-3-ил)пропанола-1 в виде желтого масла. ЯМР 1H спектр (CDCl3, δ, м.д., J, Гц): 0,90 (т, 3 Н СН3), 2,22 (к, 2 Н, СН2), 6,19 (с, 1 Н, ОН), 6,50-7,40 (м, 9 Н, СН аром.), 7,58 (д, 1 Н, С(5)Н пирид., J=8,1), 7,73 (д, 1 Н, С(4)Н пирид., J=7,1), 8,41 (д, 1 Н, С(6)Н пирид., J=5,2), 8,60 (с, 1 Н, С(2)Н пирид.).Example 3. 1- (2-phenoxyphenyl) -1- (pyridin-3-yl) propanol-1 (3). Grignard reagent is prepared from 0.078 g of magnesium and 0.234 g of ethyl bromide in 8 ml of ether, to which a solution of 0.413 g of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine in 5 ml of ether is added, the ether is distilled off, 10 ml of tetrahydrofuran is added and the reaction mass is boiled for 3 hours Then the reaction mass is cooled and poured into 10 ml of 5% hydrochloric acid, the mixture is neutralized with an ammonia solution and extracted with chloroform (2 × 20 ml). The extract was dried with magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and the residue was purified on a silica gel column. 0.35 g (73%) of 1- (2-phenoxyphenyl) -1- (pyridin-3-yl) propanol-1 is obtained as a yellow oil. 1 H NMR spectrum (CDCl 3, δ, ppm, J, Hz): 0.90 (t, 3 H, CH3), 2.22 (q, 2 H, CH2), 6.19 (s , 1 H, OH), 6.50-7.40 (m, 9 N, CH arom.), 7.58 (d, 1 H, C (5) H, pyrid., J = 8.1), 7 73 (d, 1 H, C (4) H pyridine, J = 7.1), 8.41 (d, 1 H, C (6) H pyridine, J = 5.2), 8.60 (s, 1 H, C (2) H pyrid.).
Пример 4. (Пиридин-3-ил)(2-феноксифенил)фенилметанол (4). Желтое масло, выход 67%. ЯМР 1H спектр (CDCl3, δ, м.д., J, Гц): 6,19 (с, 1 Н, ОН), 6,70-7,40 (м, 14 Н, СН аром), 7,55 (д, 1 Н, С(5)Н пирид., J=8,1), 7,75 (д, 1 Н, С(4)Н пирид., J=8,1), 8,42 (уш. с, 1 Н, С(6)Н пирид.), 8,60 (с, 1 Н, С(2)Н пирид.).Example 4. (Pyridin-3-yl) (2-phenoxyphenyl) phenylmethanol (4). Yellow oil, 67% yield. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm, J, Hz): 6.19 (s, 1 H, OH), 6.70-7.40 (m, 14 N, CH arom), 7 55 (d, 1 H, C (5) H pyridine, J = 8.1), 7.75 (d, 1 H, C (4) H pyridine, J = 8.1), 8.42 (br.s, 1 H, C (6) H pyrid.), 8.60 (s, 1 H, C (2) H pyrid.).
Пример 5. Испытания на биологическую активность соединений проводили в экспериментах in vitro. Для этого готовили композиции, представляющие собой ацетоновые растворы испытуемых веществ с концентрацией 3 мг/мл. В расплавленный сахарозно-картофельный агар добавляли полученную композицию по 1 мл на 100 мл агара. При этом получали агаровую среду, содержащую 30 мг/л испытуемого соединения. В среду для контроля добавляли чистый ацетон в том же количестве. Приготовленные таким способом среды разливали в чашки Петри, охлаждали и на поверхность затвердевшего агара высевали кусочки мицелия грибов, после чего чашки инкубировали в течение 3 суток при 25±0,5°С. Подавление роста мицелия вычисляли в процентах к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице.Example 5. Tests for the biological activity of the compounds was carried out in in vitro experiments. For this, compositions consisting of acetone solutions of the tested substances with a concentration of 3 mg / ml were prepared. The resulting composition was added to molten sucrose-potato agar at 1 ml per 100 ml of agar. An agar medium containing 30 mg / L of the test compound was obtained. Pure acetone in the same amount was added to the control medium. The media prepared in this way were poured into Petri dishes, cooled, and pieces of fungal mycelium were sown on the surface of the hardened agar, after which the plates were incubated for 3 days at 25 ± 0.5 ° C. Inhibition of mycelial growth was calculated as a percentage of the untreated control. A commercial fungicide triadimefon in the same concentration was used as a reference. The test results are presented in the table.
Таблица. Результаты испытаний 3-(2-феноксибензоил)пиридина и его производных на фунгицидную активность в концентрации 30 мг/л. Обозначения: V.i. - Venturia inaequalis, R.s. - Rhizoctonia solani, F.o. - Fusarium oxysporum, F.m. - Fusarium moniliforme, H.s. - Helminthosporium sativum.Table. Test results of 3- (2-phenoxybenzoyl) pyridine and its derivatives for fungicidal activity at a concentration of 30 mg / L. Designations: V.i. - Venturia inaequalis, R.s. - Rhizoctonia solani, F.o. - Fusarium oxysporum, F.m. - Fusarium moniliforme, H.s. - Helminthosporium sativum.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003137674/04A RU2322439C2 (en) | 2003-12-29 | 2003-12-29 | Derivatives of 3-(2-phenoxybenzoyl)pyridine and fungicide composition based on thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003137674/04A RU2322439C2 (en) | 2003-12-29 | 2003-12-29 | Derivatives of 3-(2-phenoxybenzoyl)pyridine and fungicide composition based on thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003137674A RU2003137674A (en) | 2005-06-10 |
| RU2322439C2 true RU2322439C2 (en) | 2008-04-20 |
Family
ID=35833911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003137674/04A RU2322439C2 (en) | 2003-12-29 | 2003-12-29 | Derivatives of 3-(2-phenoxybenzoyl)pyridine and fungicide composition based on thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2322439C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3794656A (en) * | 1971-11-30 | 1974-02-26 | Lilly Co Eli | Substituted 3-pyridinemethanols and methanes |
| DE3539476A1 (en) * | 1985-11-07 | 1987-05-14 | Hoechst Ag | Novel pyridyl compounds and their N-oxides, process for their preparation, and their use in crop protection |
| SU1500157A3 (en) * | 1985-10-01 | 1989-08-07 | Циба-Гейги, Аг (Фирма) | Method of producing pyridinyl derivatives |
| US5266579A (en) * | 1989-05-05 | 1993-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Certain pyridine derivatives and the use thereof as fungicides |
| RU2094431C1 (en) * | 1988-03-29 | 1997-10-27 | Рон-Пуленк Агрошими | Beta-phenoxynitriles and method of controlling fungal diseases of crops |
-
2003
- 2003-12-29 RU RU2003137674/04A patent/RU2322439C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3794656A (en) * | 1971-11-30 | 1974-02-26 | Lilly Co Eli | Substituted 3-pyridinemethanols and methanes |
| SU1500157A3 (en) * | 1985-10-01 | 1989-08-07 | Циба-Гейги, Аг (Фирма) | Method of producing pyridinyl derivatives |
| US5036084A (en) * | 1985-10-01 | 1991-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | Certain 1-(3-pyridyl)-2-phenoxy-alkanones having anti-microbial activity |
| DE3539476A1 (en) * | 1985-11-07 | 1987-05-14 | Hoechst Ag | Novel pyridyl compounds and their N-oxides, process for their preparation, and their use in crop protection |
| RU2094431C1 (en) * | 1988-03-29 | 1997-10-27 | Рон-Пуленк Агрошими | Beta-phenoxynitriles and method of controlling fungal diseases of crops |
| US5266579A (en) * | 1989-05-05 | 1993-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Certain pyridine derivatives and the use thereof as fungicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003137674A (en) | 2005-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2055070C1 (en) | N-(4-pyridyl- or 4-quinolinyl)arylacetamide derivatives | |
| JP3002786B2 (en) | Pest control composition | |
| JPS6128668B2 (en) | ||
| EP0332579A2 (en) | Method for protecting plants from diseases | |
| CS240993B2 (en) | Fungicide and bectericide agent and its effective compound production method | |
| DD281335A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| US3544682A (en) | Fungicidal control method employing substituted pyrazines | |
| JPS5835190B2 (en) | Shinki 1-Ethyl-Triazole Seihou | |
| RU2322439C2 (en) | Derivatives of 3-(2-phenoxybenzoyl)pyridine and fungicide composition based on thereof | |
| JPH07330518A (en) | Insecticide / miticide | |
| EP0153284B1 (en) | Aminoalkanephosphonic acids and derivatives thereof as fungicidal agents | |
| US4215127A (en) | Substituted 1-phenoxy-1-triazolyl-2-butanone compounds and their use as fungicides | |
| EP0102163B1 (en) | Triazole derivatives and compositions containing the same | |
| JPS62281886A (en) | Phosphite derivative and its production | |
| EP0120480B1 (en) | 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| EP0018943A1 (en) | 1-Triazolo-N-(phenyl)-azomethine derivatives, process for their preparation, compositions containing them and their use as pesticides | |
| JP3568578B2 (en) | Thiocyanate compound derivative having yonone skeleton and fungicide using the same | |
| US6333432B1 (en) | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof | |
| JPH07110833B2 (en) | α-Substituted phenylacetic acid derivative | |
| US4382948A (en) | 1,3,4-Trisubstituted-2-pyrazolin-5-one fungicides | |
| US4512995A (en) | Phenoxyalkenylpyridine derivatives and fungicidal methods of use | |
| EP0096660A1 (en) | Microbicides, process for their preparation and their use to combat microorganisms | |
| RU2248351C1 (en) | Substituted 1-(pyridinyl-)-2-phenoxyethanols-1, method for their preparing and fungicide composition based on thereof | |
| RU2251545C1 (en) | Substituted 1-(pyridinyl-3)-2-(pyrazolyl-1)-ethan-1-ols, method for production thereof and fungicide composition containing the same | |
| US4929268A (en) | Substituted oxirane compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |