RU2322435C1 - N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения - Google Patents
N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2322435C1 RU2322435C1 RU2007102001/04A RU2007102001A RU2322435C1 RU 2322435 C1 RU2322435 C1 RU 2322435C1 RU 2007102001/04 A RU2007102001/04 A RU 2007102001/04A RU 2007102001 A RU2007102001 A RU 2007102001A RU 2322435 C1 RU2322435 C1 RU 2322435C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- morpholine
- resin
- ethyleneoxy
- alkylphenoxypoly
- asphalt
- Prior art date
Links
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 12
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N hydron;morpholine;chloride Chemical class Cl.C1COCCN1 JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- -1 for example Substances 0.000 claims description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241001340526 Chrysoclista linneella Species 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O morpholinium Chemical compound [H+].C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical class CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу неизвестных ранее N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]-морфолиний хлоридов. Предложены новые соединения - N-[алкилфен-оксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, общей формулы
где при R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода; n = средняя степень оксиэтилирования, равная 3,6,7 и способ получения этих соединений. Полученные соединения обладают свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений и могут быть использованы в нефтяной промышленности для предотвращения выпадения из нефти АСПО при ее добычи, подготовке и транспортировке. 2 табл.
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу неизвестных ранее N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]-морфолиний хлоридов, обладающих свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, которые могут быть использованы в нефтяной промышленности для предотвращения выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений при ее добыче, подготовке и транспортировке.
Соединения предлагаемого ряда отличаются тем, что в своей структуре одновременно содержат сложноэфирные и полиоксиэтильные группировки, а также положительно заряженный морфолиниевый центр.
Известны соединения, в структуре которых одновременно содержатся аммонийные центры и сложноэфирные группировки и являющиеся N,N-диметил-N-алкил-N-этилоксикарбонилметиламмоний хлоридами, общей формулы
[Shelton R.S., Van Campen M.J., Tilport C.H., et al. Guaternary Ammonium Salts as Germicides. II. Acetoxy and Carbethoxy Derivates of Aliphatic Guaternary Ammonium Salts // J. Chem. Soc., 1946, v.68, N 5, P.755-757].
Известны также четвертичные аммониевые соединения, включающие в структуру аммонийного центра один или несколько полиоксиэтильных фрагментов. Таким, например, являются четвертичные аммониевые соединения с тремя полиоксиэтильными фрагментами, общей формулы
[Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. - М.: Химия, 1990. 272 с.; Kroke Н. // Cosmet / Perfum. 1975, v.90, N 11, P.31-34].
Наиболее близкими по структуре к предлагаемым соединениям являются N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды, общей формулы
где R1=R2=CH3, алкил фракции С7-С9;
R3 = алкил фракции С7-С9, алкил фракции С10-C16, алкил фракции C15-C18;
n=3, 10.
[Патент 1531416 РФ. МПК С07С 87/30. Опубл. 10.04.1995].
Однако указанные N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонил-метил]аммоний хлориды не обладают свойствами ингибиторов выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений.
Технический результат настоящего изобретения - синтез новых, не известных ранее, N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]-морфолиний хлоридов, обладающих свойствами ингибиторов выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений.
Разработанные нами N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонил-метил]морфолиний хлориды, содержащие в своей структуре одновременно сложноэфирные и полиоксиэтильные группировки, а также положительно заряженные морфолиниевые центры, имеют общую формулу
при R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода;
где n = средняя степень оксиэтилирования, равная 3, 6, 7.
Заявляемые N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]-морфолиний хлориды являются новыми, не известными ранее, соединениями, обладающие свойствами ингибиторов выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений.
Известен способ получения четвертичных аммониевых соединений, содержащих сложноэфирные и полиоксиэтильные группировки, например N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил] аммоний хлоридов, общей формулы
где R1=R2=СН3, алкил фракции С7-С9;
R3 = алкил фракции C7-C9, алкил фракции С10-C16, алкил фракции C15-C18;
n=3, 10;
путем взаимодействия монохлоруксусной кислоты со спиртовой компонентой, которой являются изононилфеноксиполиэтиленгликоли, общей формулы
где n=3, 10;
и последующей обработкой аминами общей формулы
где R1=R2=СН3, алкил фракции C7-C9;
R3 = алкил фракции C7-C9, алкил фракции С10-C16, алкил фракции C15-C18 [Патент 1531416 РФ. МПК С07С 87/30. Опубл. 10.04.1995].
Для заявляемых нами N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлоридов предлагается способ их получения путем взаимодействия алкилфеноксиполиэтиленгликолей, общей формулы
где R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода;
n = средняя степень оксиэтилирования, равная 3-7;
с монохлоруксусной кислотой в присутствии кислотного катализатора, например Н+-формы катионнообменной смолы КУ-2-8 в среде кипящего органического растворителя с азеотропным удалением образующейся воды и с последующей обработкой при нагревании полученного продукта реакции морфолина формулы
и молярных соотношениях реагентов алкилфеноксиполиэтиленгликоль: монохлоруксусная кислота: морфолин = 1:(1,0-1,1):(1,0-1,1).
В качестве исходных алкилфеноксиполиэтилегликолей, наряду с индивидуальными соединениями, можно использовать выпускаемые нефтехимической промышленностью различные технические продукты: оксиэтилированные нонилфенолы марок:
Неонол АФ9-6 (ТУ 2483-077-05766801-98);
Неонол АФ9-9 (ТУ 2483-077-05766801-98);
Неонол АФ9-10 (ТУ 2483-077-05766801-98);
Неонол АФБ9-10 (ТУ 2483-077-05766801-98);
Неонол АФ9-12 (ТУ 2483-077-05766801-98);
Неонол АФБ9-12 (ТУ 2483-077-05766801-98).
Оксиэтилированные алкилфенолы марок:
Неонол Альфа-12 (ТУ 38.507-63-0302-93);
Неонол Альфа-14 (ТУ 38.507-63-0302-93).
Монохлоруксусная кислота используется в виде индивидуального соединения, или технического продукта по ТУ 2431-288-05763441-99.
В качестве кислотного катализатора используют H+-форму катионообменной смолы КУ-2-8; которая представляет собой твердые, ограниченно набухающие высокомолекулярные полисульфокислоты сополимера стирола с дивинилбензолом, общей формулы
и выпускается в различных модификациях, отличающихся количеством дивинилбензола в сополимере. Например, марки катионита КУ-2-8 и КУ-2-10 содержат 8% и 10% дивинилбензола соответственно [Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения / Под ред. Салдадзе К.М. М.: Гос. научн.-техн. изд. хим. лит., 1960, с.112-114].
Катионообменная смола выпускается по ГОСТ 20298-74.
В качестве органического растворителя для реакции взаимодействия алкилфеноксиполиэтиленгликоля с монохлоруксусной кислотой используют ароматический углеводородный растворитель, например, толуол, о- и n-ксилолы, нефрас А-120/200.
Под условным обозначением Нефрас А-120/200 нефтехимической промышленностью выпускается сольвент нефтяной тяжелый по ТУ 38-101809-90, получаемый из продуктов каталитического риформинга и содержащий смесь ароматических углеводородов C8-C9 (ксилолы, пропилбензолы, метилэтилбензолы, мезитилен, псевдокумол и др.).
Морфолин используется в виде индивидуального соединения, или технического продукта, или морфолинсодержащих технических продуктов, например морфолиновой смолы, следующего состава:
Морфолин - более 20%
Аминосодержащая смола - более 20%
Диэтиленгликоль - 5-10%
Вода - 5-15%
являющейся кубовым остатком при производстве морфолина.
В качестве полярного органического растворителя для реакции морфолина с продуктом взаимодействия алкилфеноксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой используют алифатические низкомолекулярные спирты, например этанол, изопропанол и др.
Предлагаемый способ получения не известных ранее N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлоридов имеет некоторое сходство со способом получения других рядов четвертичных аммониевых соединений, например, N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов [Патент 1531416. Опубл. 1995.04.10]. Но и различия этих двух способов являются существенными. В известном способе в качестве спиртовой компоненты испольузют изононилфенолксиполиэтиленгликоли, общей формулы
а в качестве аминосоединений - длинноцепочечные алифатические третичные амины типа N,N,N-триалкиламинов фракции С7-С9 N,N-диметил-N-алкиламинов фракции C10-C16 или фракции C15-C18.
В известном способе при взаимодействии изононилфеноксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой в качестве катализаторов используют гомогенные кислотные катализаторы, например концентрированную серную кислоту. Недостатком использования таких гомогенных катализаторов является то, что они практически не могут быть выделены из получаемых целевых продуктов.
В предлагаемом способе в качестве спиртовой компоненты используют алкилфеноксиполиэтиленгликоли, общей формулы
где R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода;
n = средняя степень оксиэтилирования, равная 3-7,
а в качестве аминосоединений - морфолины, формулы
В предлагаемом способе при взаимодействии алилфеноксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой в качестве катализатора используют гетерогенный кислотный катализатор - H+ -форму катионообменной смолы КУ-2-8.
Новым является также использование полярных органических растворителей из класса низкомолекулярных алифатических спиртов, например этанола, изопропанола и др., на стадии взаимодействия морфолина с продуктом реакции алкилфеноксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой.
Таким образом, предлагаемый способ является новым и позволяет получать не известные ранее N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонил-метил]морфолиний хлориды. Предлагаемый способ получения заявляемых соединений является несложным, не требующим особых условий и специального оборудования и может быть осуществлен практически на любом химическом производстве.
Приводим конкретные примеры выполнения изобретения.
ПРИМЕР 1.
N-[Алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлорид со средней степенью оксиэтилирования, равной 3.
Смесь 100,8 г (0,4 г-моля) алкилфеноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 3; 41,6 г (0,44 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 110 мл толуола; 5,05 г (5,0% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля) H+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора) кипятят с ловушкой Дина-Старка и обратным холодильником до полного прекращения выделения воды и снижения кислотного числа реакционной массы до величин, меньших или равных 1 мг КОН/г. Величины кислотного числа в пробах определяют титрованием спиртовым раствором КОН. Время реакции 15 часов. Отфильтровывают катализатор от реакционной массы и в вакууме водоструйного насоса удаляют органический растворитель (толуол) и не вступившую в реакцию монохлоруксусную кислоту.
Полученный продукт реакции смешивают с раствором 34,8 г (0,4 г-моля) морфолина в 100 мл изопропанола и нагревают при перемешивании и температуре 60-80°С в течение 10 часов. Контроль реакции ведут титрометрически, определяя содержание свободных аминов потенциометрическим титрованием спиртовым раствором соляной кислоты. Реакцию прекращают при остаточном содержании свободного амина 0,05-0,1%. Растворитель удаляют в вакууме. Выход 163,0 г (98,1% от теор.) вязкой жидкости светло-желтого цвета, nд 70=1,4912.
Найдено, %: С=63,04; Н=9,15; N=2,48; Cl=6,39.
Вычислено, %: С=62,83: Н=8,98; N=2,71; Cl=6,87.
ИК-спектр: ν(c=o)=1750 см-1; ν(с-о)ациклич.=1119 см-1; ν(с-о)ацететич.=1250 см-1.
ПРИМЕР 2.
N-[Алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды со средней степенью оксиэтилирования, равной 6.
Получен аналогично примеру 1, из 96,8 г (0,2 г-моля) алкилфеноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 6; 20,8 г (0,22 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 120 мл толуола; 3,87 г (4,0% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля) H+ -формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 19,1 г (0,22 г-моля) морфолина и 100 мл этанола. Выход 126,2 г (97,5% от теор.) вязкой жидкости желтого цвета.
ИК-спектр: ν(c=o)=1750 см-1; ν(с-о)ациклич.=1113 см-1; ν(с-о)ацетатич.=1243 см-1.
ПРИМЕР 3.
N-[Алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды со средней степенью оксиэтилирования, равной 7.
Получен аналогично примеру 1, из 84,5 г (0,16 г-моля) алкил-(С8-С12) феноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 7; 15,1 г (0,16 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 100 мл n-ксилола; 2,54 г (3,0% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля) Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 13,9 г (0,16 г-моля) морфолина и 100 мл изопропанола. Выход 108,9 г (98,4% от теор.) вязкой жидкости темно-желтого цвета.
ИК-спектр: ν(c=o)=1754 см-1; ν(с-о)ациклич.=1117 см-1; ν(с-о)ацететич.=1248 см-1.
ПРИМЕР 4.
Получен аналогично примеру 1, из 113,4 г (0,45 г-моля) алкилфеноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 3; 47,2 г (0,50 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 120 мл нефраса А-120/200; 4,0 г (3,5% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля) Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8; 97,8 г морфолиновой смолы, содержащей 40% морфолина и 200 мл изопропанола. Выход 62,6 г вязкой жидкости красно-коричневого цвета.
ПРИМЕР 5.
Получен аналогично примеру 1, из 72,6 г (0,15 г-моля) алкилфеноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 6; 16,1 г (0,17 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 80 мл толуола; 2,90 г (4,0% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля) Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 43,5 г морфолиновой смолы, содержащей 30% морфолина и 100 мл этанола. Выход 116,8 г вязкой жидкости коричневого цвета.
ПРИМЕР 6.
Получен аналогично примеру 1, из 84,5 г (0,16 г-моля) алкилфеноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 7; 120 мл о-ксилола; 17,0 г (0,18 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 3,8 г (4,5% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля) Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 34,8 г морфолиновой смолы, содержащей 40% морфолина и 110 мл изопропанола. Выход 131,5 г вязкой жидкости коричневого цвета.
ПРИМЕР 7.
Испытания синтезированных соединений в качестве ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений.
Соединения, полученные по примеру 1-6, исследуют в качестве ингибиторов выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО). Для проведения испытаний готовят 10%-ные растворы предлагаемых веществ в смеси толуола с изопропанолом, взятых объемных соотношениях 19:1 соответственно. В качестве эталона сравнения использовали промышленно применяемый ингибитор асфальтосмолопарафиновых отложений СНПХ-7212 [Оленев Л.М. Новые отечественные ингибиторы парафиноотложений / Обзорн. Инф. Сер. Техника и технология добычи нефти и обустройство нефтяных месторождений. - М.: ВНИИОЭНГ, 1990].
Испытания проводят на парафинистых малосмолистых нефтях № 1 и № 2 Ватьеганского и Тарасовского месторождений (см. табл.1), содержащих парафины, смолы, асфальтены в соотношениях 1:(1,09-2,91):(0,11-1,15) соответственно.
Определение эффективности ингибирования выпадения АСПО проводят по методу «холодного» диска [Charles J.G., Marcinew R.P. Unigue paraffin inhibition technigue reduces well maintenance // J. Canadian Petroleum Technology. 1986. v.25, N4, P.40-44].
Эффективность действия ингибиторов АСПО определяют по разности массы отложений на поверхности «холодного» диска до и после обработки игибитором. Готовят два химических стакана со 100 мл нефти, насыщенной АСПО. В один из них микрошприцем вводят дозированное количество ингибитора и перемешивают.
Нефть, насыщенная АСПО, из стакана на поверхность «холодного» диска поступает из шланга, подключенного к перистальтическому насосу. Температуру поверхности диска поддерживают ниже температуры начала кристаллизации парафина из нефти. После того, как нефть стечет с диска, АСПО снимают шпателем в предварительно взвешенную кювету. Эффективность ингибирования выпадения АСПО из нефти определяют по формуле
где I - величина ингибирования АСПО ингибитором, %;
Мо - масса АСПО в контрольном опыте без использования ингибитора, г;
Ми - масса АСПО при использовании ингибитора, г.
Для сравнения эффективности исследуемых ингибиторов по отношению к ингибитору-прототипу рассчитывают сравнительную эффективность ингибирования Э по формуле
где Э - сравнительная эффективность исследуемого ингибитора;
Iи - величина ингибирования АСПО, исследуемая ингибитором, %;
Iп - величина ингибирования АСПО ингибитором-прототипом, %.
Как видно из этой формулы сравнительная эффективность Э показывает во сколько раз предлагаемый ингибитор активнее ингибитора-прототипа. Полученные результаты приведены в табл.2. Данные табл.2 свидетельствуют, что предлагаемые ингибиторы выпадения АСПО из нефти Ватьеганского месторождения превосходят ингибитор-прототип в 1,09-1,13 раза и из нефти Тарасовского месторождения в 3,93-4,10 раза.
Таким образом, предлагаемые N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)-карбонилметил]морфолиний хлориды являются новыми, не известными ранее веществами, обладающими свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений и способ их получения также является новым.
Предлагаемый способ получения заявляемых соединений является несложным, не требующим особых условий и специального оборудования, и может быть осуществлен практически на любом химическом предприятии.
Представленные данные по ингибированию выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений показывают их более высокую эффективность и явные преимущества перед применяемым в нефтяной промышленности ингибитором-прототипом.
| Таблица 1 | ||||
| Тип нефти | Содержание, % | Соотношение парафины:смолы:асфальтены | ||
| Парафинов | смол | асфальтенов | ||
| Нефть 1 | 2,25 | 6,54 | 2,59 | 1:2,91:1,15 |
| Нефть 2 | 3,73 | 4,08 | 0,40 | 1:1,09:0,11 |
| Таблица 2 | ||||
| Результаты испытаний ингибирующей эффективности предлагаемых соединений по предотвращению выпадения из нефти асфальтосмолопарафиновых отложений | ||||
| Соединение | Эффективность ингибирования АСПО,% | |||
| Нефть 1 | Нефть 2 | |||
| Абсолютная величина | Эффективность по отношению к прототипу | Абсолютная величина | Эффективность по отношению к прототипу | |
| Прототип | 37,5 | 1,00 | 6,0 | 1,0 |
| 1 | 40,8 | 1,09 | 23,8 | 3,97 |
| 2 | 41,7 | 1,11 | 23,6 | 3,93 |
| 3 | 41,5 | 1,10 | 24,4 | 4,07 |
| 4 | 41,6 | 1,11 | 23,8 | 3,97 |
| 5 | 42,4 | 1,13 | 24,6 | 4,10 |
| 6 | 41,9 | 1,10 | 24,0 | 4,00 |
Claims (7)
1. N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, общей формулы
где при R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода;
n - средняя степень оксиэтилирования, равная 3, 6, 7.
2. Соединения по п.1, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений.
3. Способ получения соединений по п.1, заключающийся во взаимодействии алкилфеноксиполиэтиленгликолей, общей формулы
R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода;
n - средняя степень оксиэтилирования, равная 3, 6, 7 с монохлоруксусной кислотой в присутствии кислотного катализатора в среде кипящего органического растворителя, с азеотропным удалением образующейся воды и последующей обработкой полученного продукта реакции при нагревании морфолином или морфолинсодержащими техническими продуктами, например морфолиновой смолой в среде полярных растворителей при молярных соотношениях реагентов алкилфеноксиполиэтиленгликоли:монохлоруксусная кислота:морфолин 1:(1,0-1,1):(1,0-1,1).
4. Способ по п.3, заключающийся в том, что в качестве кислотного катализатора используют Н+-форму катионообменной смолы КУ-2-8, взятую в количестве 3-5% от веса исходного алкилфеноксиполиэтиленгликоля.
5. Способ по п.3, заключающийся в том, что в качестве органического растворителя используют ароматический углеводородный растворитель, например, толуол, о-ксилол, n-ксилол, нефрас А-120/200.
6. Способ по п.3, заключающийся в том, что при обработке продукта реакции алкилфеноксиполиэтиленгликолей с монохлоруксусной кислотой морфолином, или морфолинсодержащими техническими продуктами в качестве полярных растворителей используют низкомолекулярные алифатические спирты, например, этанол, изопропанол.
7. Способ по п.3, заключающийся в том, что обработку морфолином или морфолинсодержащим техническим продуктом ведут при температуре 60-80°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007102001/04A RU2322435C1 (ru) | 2007-01-19 | 2007-01-19 | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007102001/04A RU2322435C1 (ru) | 2007-01-19 | 2007-01-19 | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2322435C1 true RU2322435C1 (ru) | 2008-04-20 |
Family
ID=39454022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007102001/04A RU2322435C1 (ru) | 2007-01-19 | 2007-01-19 | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2322435C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2443677C1 (ru) * | 2010-10-28 | 2012-02-27 | Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН | Поли[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметиламмоний]полихлориды, обладающие свойствами гидрофилизирующих модификаторов эпоксидных полимеров |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU197609A1 (ru) * | А. М. Кулиев, Ф. Н. Мамедов , М. М. Мовсум Заде Институт химии присадок Азербайджанской ССР | Способ получения четвертичных аммониевыхсоединений | ||
| US3666690A (en) * | 1970-11-12 | 1972-05-30 | American Cyanamid Co | Skin cleansing composition |
| SU1531416A1 (ru) * | 1988-01-04 | 1995-04-10 | Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР | Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие |
| RU2221772C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2004-01-20 | Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН | N-[алкоксикарбонилэтил]-n-[алкилфеноксиполи(этиленокси)-карбонилметил]аммоний хлориды, обладающие свойствами присадок, регулирующих вязкоупругие свойства ассоциированных мультикомпонентных нефтяных систем, и способ их получения |
| RU2223261C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2004-02-10 | Всероссийский научно-исследовательский ветеринарный институт | N,n-диметил-n-бензил-n-[алкоксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды, обладающие бактерицидной активностью, и способ их получения |
| US20040170890A1 (en) * | 2001-07-31 | 2004-09-02 | Tomonori Matsunaga | Novel onium salt, electrolyte for non-aqueous cell containing the novel onium salt for nonaqueous cell, and method for optimizing negative electrode using elecrolyte containing onium salt |
| WO2005047230A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-26 | The University Of Sydney | Bis-cationic compounds and use thereof |
-
2007
- 2007-01-19 RU RU2007102001/04A patent/RU2322435C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU197609A1 (ru) * | А. М. Кулиев, Ф. Н. Мамедов , М. М. Мовсум Заде Институт химии присадок Азербайджанской ССР | Способ получения четвертичных аммониевыхсоединений | ||
| US3666690A (en) * | 1970-11-12 | 1972-05-30 | American Cyanamid Co | Skin cleansing composition |
| SU1531416A1 (ru) * | 1988-01-04 | 1995-04-10 | Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР | Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие |
| US20040170890A1 (en) * | 2001-07-31 | 2004-09-02 | Tomonori Matsunaga | Novel onium salt, electrolyte for non-aqueous cell containing the novel onium salt for nonaqueous cell, and method for optimizing negative electrode using elecrolyte containing onium salt |
| RU2221772C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2004-01-20 | Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН | N-[алкоксикарбонилэтил]-n-[алкилфеноксиполи(этиленокси)-карбонилметил]аммоний хлориды, обладающие свойствами присадок, регулирующих вязкоупругие свойства ассоциированных мультикомпонентных нефтяных систем, и способ их получения |
| RU2223261C2 (ru) * | 2002-04-08 | 2004-02-10 | Всероссийский научно-исследовательский ветеринарный институт | N,n-диметил-n-бензил-n-[алкоксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды, обладающие бактерицидной активностью, и способ их получения |
| WO2005047230A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-26 | The University Of Sydney | Bis-cationic compounds and use thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2443677C1 (ru) * | 2010-10-28 | 2012-02-27 | Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН | Поли[нонилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметиламмоний]полихлориды, обладающие свойствами гидрофилизирующих модификаторов эпоксидных полимеров |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6180683B1 (en) | Synergistic mixtures of alkylphenol-formaldehyde resins with oxalkylated amines as asphaltene dispersants | |
| TWI826485B (zh) | 作為乙烯系單體之防垢劑之含氧胺及醌甲基化物之組合物 | |
| JPH0770008A (ja) | ゲルベアルキルエーテルモノアミン、それを含有する留出燃料組成物及びその使用方法 | |
| JP6333359B2 (ja) | アルキルトリチルフェニルエーテル類 | |
| EP2014643B1 (en) | Para-methoxyaniline derivatives increasing the antiknock rating of hydrocarbon fuels and compositions based thereon | |
| RU2322435C1 (ru) | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения | |
| Fuentes et al. | A critical evaluation of novel demulsifying agents based on acrylic terpolymers for Mexican heavy crude oils dehydration | |
| US4054554A (en) | Dehazing compositions | |
| TW201144342A (en) | Purifying method of alkylnaphthaleneformaldehyde polymer | |
| RU2320693C1 (ru) | Состав для предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений | |
| CN109942436B (zh) | 一种以对甲苯磺酸烷基酯烷基化制备n,n-二烷基苯胺化合物的方法 | |
| RU2294337C1 (ru) | Трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленокси)]пропан трихлориды, обладающие свойствами эмульгаторов водобитумных эмульсий, и способ их получения | |
| US11926799B2 (en) | 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil | |
| Nightingale et al. | The Alkylation of o-and p-Xylene | |
| CN115745802A (zh) | 一种面面吸附型石油沥青质抑制剂及其制备方法及应用 | |
| RU2231520C1 (ru) | Способ получения 2,2`-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенола) | |
| RU2480505C1 (ru) | Состав ингибитора асфальтосмолопарафиновых отложений бинарного действия | |
| WO2005005379A2 (en) | Alkoxylated alkylphenol-arylaldehyde polymer | |
| RU2284988C1 (ru) | 1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие свойствами эмульгаторов водомазутных эмульсий, и способ их получения | |
| US20240002736A1 (en) | Random acrylic terpolymers of controlled molecular mass useful as water in crude oil emulsions destabilizers | |
| SU410074A1 (ru) | ||
| CN114026141A (zh) | 烷基酚共聚物 | |
| RU2286990C1 (ru) | [(гетерилонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]-[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие свойствами эмульгаторов водобитумных и водомазутных эмульсий, способ их получения | |
| CN103974928B (zh) | 制备烷氧基芳基酯的方法 | |
| RU2284317C1 (ru) | 1,2,3-трис{[аминополи(этиленамино)этиламмонио]-метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан трихлориды, обладающие фунгицидной активностью, свойствами эмульгаторов катионных битумных эмульсий, способностью повышать адгезию битумов к минеральным материалам, и способ их получения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100120 |