RU2322393C1 - Titanium dioxide production process - Google Patents
Titanium dioxide production process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2322393C1 RU2322393C1 RU2006140851/15A RU2006140851A RU2322393C1 RU 2322393 C1 RU2322393 C1 RU 2322393C1 RU 2006140851/15 A RU2006140851/15 A RU 2006140851/15A RU 2006140851 A RU2006140851 A RU 2006140851A RU 2322393 C1 RU2322393 C1 RU 2322393C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- titanium dioxide
- stream
- chlorine gas
- plasma
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 20
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 38
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims abstract description 12
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004157 plasmatron Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 9
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 4
- 239000011195 cermet Substances 0.000 claims description 4
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 3
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000005514 two-phase flow Effects 0.000 description 3
- 208000008035 Back Pain Diseases 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000008930 Low Back Pain Diseases 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 208000019804 backache Diseases 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению дисперсных окислов, в частности диоксида титана, и может быть использовано при производстве пигментов для лакокрасочной промышленности, при производстве бумаги, искусственных волокон, пластмасс. Кроме того, диоксид титана рутильной модификации может использоваться для изготовления газовых сенсоров, катализаторов, диэлектриков и керамических мембран.The invention relates to the production of dispersed oxides, in particular titanium dioxide, and can be used in the manufacture of pigments for the paint industry, in the manufacture of paper, artificial fibers, plastics. In addition, rutile titanium dioxide can be used to make gas sensors, catalysts, dielectrics, and ceramic membranes.
Известен способ получения диоксида титана путем сжигания хлорида в струе атомарного диссоциированного кислорода при температуре струи 1000-5000°С (авт. св. СССР №324858, кл. С09С 1/36, 05.06.1970 г.).A known method of producing titanium dioxide by burning chloride in a stream of atomic dissociated oxygen at a temperature of the jet of 1000-5000 ° C (ed. St. USSR No. 324858, class C09C 1/36, 06/05/1970).
Недостатком способа является низкая эффективность получения диоксида титана рутильной формы, поскольку процесс является не контролируемым по температуре и составу реагентов.The disadvantage of this method is the low efficiency of obtaining rutile titanium dioxide, since the process is not controlled by temperature and composition of the reagents.
Известен также способ получения диоксида титана, включающий подготовку исходных реагентов, генерирование потока кислородной плазмы, смешение реагентов путем введения жидкого тетрахлорида титана и рутилизирующей добавки - хлорида алюминия в плазменный поток, последующую конверсию тетрахлорида титана кислородом в диоксид титана и хлор-газ, охлаждение образовавшегося диоксида титана и отделение целевого продукта (заявка Франции №2187699, кл. С01G 23/00, опублик. 1974 г.).There is also known a method for producing titanium dioxide, which includes preparing the starting reagents, generating a stream of oxygen plasma, mixing the reagents by introducing liquid titanium tetrachloride and a rutilizing additive - aluminum chloride into the plasma stream, the subsequent conversion of titanium tetrachloride with oxygen to titanium dioxide and chlorine gas, cooling the resulting dioxide titanium and the separation of the target product (French application No. 2187699, CL CG 23/00, published. 1974).
К недостатку этого способа относится прежде всего невозможность получения высококачественного порошка диоксида титана с высоким содержанием в нем диоксида рутильной формы. Кроме того, система подготовки, подачи и смешения исходных реагентов не достаточно эффективна. Не решена проблема проскока сырья через зону реакции и налипания продукта на стенки реактора, в силу отсутствия контроля и регулирования температурного режима в реакционном пространстве и на стенках реактора. В результате ухудшается гранулометрический состав диоксида, забивается реактор, ухудшаются показатели его работы, а выход годного продукта получается не достаточно высоким.The disadvantage of this method is primarily the impossibility of obtaining high-quality titanium dioxide powder with a high content of rutile dioxide in it. In addition, the system for the preparation, supply and mixing of the starting reagents is not sufficiently effective. The problem of the breakthrough of raw materials through the reaction zone and product sticking to the walls of the reactor is not resolved due to the lack of control and regulation of the temperature in the reaction space and on the walls of the reactor. As a result, the particle size distribution of the dioxide deteriorates, the reactor becomes clogged, its performance deteriorates, and the product yield is not high enough.
Задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повысить эффективность подготовки, подачи и смешения исходных реагентов с потоками плазмы, увеличить процент выхода диоксида титана рутильной формы до 99-99,5%, снизить потери диоксида титана при его производстве в плазменном реакторе.The problem to which the present invention is directed is to increase the efficiency of preparation, supply and mixing of the starting reagents with plasma flows, increase the percentage of rutile titanium dioxide yield to 99-99.5%, and reduce the loss of titanium dioxide in its production in a plasma reactor.
При осуществлении изобретения могут быть получены следующие технические результаты:When carrying out the invention, the following technical results can be obtained:
- предотвращен прямой контакт высокотемпературной зоны смешения и конверсии реагентов со стенками плазменного реактора;- prevented direct contact of the high-temperature zone of mixing and conversion of the reactants with the walls of the plasma reactor;
- отрегулирован температурный режим внутри реактора и на его корпусе;- adjusted the temperature regime inside the reactor and on its body;
- устранены проскок сырья и налипание продукта реакции на стенках корпуса;- eliminated the slip of raw materials and sticking of the reaction product on the walls of the housing;
- повышена эффективность разделения компонентов двухфазного потока: диоксида титана и хлор-газа;- increased separation efficiency of the components of the two-phase flow: titanium dioxide and chlorine gas;
- снижены энергозатраты на производство;- reduced energy costs for production;
- упрощена схема и повышена эффективность работы технологического оборудования;- simplified scheme and increased efficiency of technological equipment;
- обеспечена экологическая безопасность процесса.- Ensured environmental safety of the process.
Указанные технические результаты достигаются тем, что в способе получения диоксида титана, включающем подготовку исходных реагентов, генерирование потока кислородной плазмы, смешение реагентов путем введения жидкого тетрахлорида титана и рутилизирующей добавки - хлорида алюминия в плазменный поток, последующую конверсию тетрахлорида титана кислородом в диоксид титана и хлор-газ, охлаждение образовавшегося диоксида титана и отделение целевого продукта, генерирование кислородной плазмы осуществляется несколькими электродуговыми плазмотронами, расположенными симметрично по окружности горизонтального сечения верхней конической части плазменного реактора, с формированием интегрального, сплошного по горизонтальному сечению, ниспадающего от стенок реактора к центру ниже зоны ввода исходных реагентов, радиально-наклонного конусообразного потока в виде воронки, при этом рутилизирующую добавку - хлорид алюминия предварительно готовят в виде нагретого до температуры 125-150°С раствора хлорида алюминия в тетрахлориде титана и дезинтегрируют в пневмоцентробежной форсунке, в которую дополнительно вводят для распыления кислород и дезинтегрирующую добавку - газообразный тетрахлорид кремния, причем получившуюся газожидкостную смесь вводят в поток кислородной плазмы конусообразно сверху вниз с вершиной у крышки реактора, противоположной условной вершине конусообразного потока кислородной плазмы, при этом реагенты смешиваются и взаимодействуют между собой в сформированной конусообразными потоками центральной зоне реактора с образованием двухфазного ниспадающего вертикального потока продуктов конверсии - диоксида титана и хлор-газа, отстоящего от стенок реактора и дополнительно отжимаемого от стенок на выходе из зоны смешения тангенциальным потоком оборотного хлор-газа, подаваемого в реактор вдоль стенки вниз, при этом температура в центральной зоне плазменного реактора задается и поддерживается на уровне 1000-1300°С путем регулирования динамических напоров плазмы и смеси до достижения времени пребывания смеси в реакционной зоне от 0,5 до 0,8 с, а температура на стенке плазменного реактора поддерживается на уровне 300-600°С за счет ее дополнительного комбинированного водовоздушного охлаждения, а по завершении реакции конверсии производят закалку образованной смеси со скоростью 106-108 К/с посредством ее затопления потоками холодного оборотного хлор-газа, после чего диоксид титана и хлор-газ последовательно разделяют в циклонах, металлотканевом и металлокерамическом фильтрах, при этом дисперсный диоксид титана непрерывно выводят из установки, а хлор-газ непрерывно очищают от остаточного содержания дисперсной фазы и направляют на повторное использование.These technical results are achieved by the fact that in the method for producing titanium dioxide, which includes preparing the starting reagents, generating a stream of oxygen plasma, mixing the reagents by introducing liquid titanium tetrachloride and a rutilizing additive - aluminum chloride into the plasma stream, the subsequent conversion of titanium tetrachloride with oxygen to titanium dioxide and chlorine gas, cooling the formed titanium dioxide and separating the target product, generating oxygen plasma is carried out by several electric arc pl azotrons located symmetrically around the horizontal section of the upper conical part of the plasma reactor, with the formation of an integral, continuous horizontal section, falling from the walls of the reactor to the center below the input zone of the starting reagents, a radially inclined cone-shaped stream in the form of a funnel, while the rutilizing additive is chloride aluminum is preliminarily prepared in the form of a solution of aluminum chloride in titanium tetrachloride heated to a temperature of 125-150 ° C and disintegrated into pneumatic centrifugal nozzles in which oxygen and a disintegrating additive — gaseous silicon tetrachloride — are additionally introduced for atomization, the resulting gas-liquid mixture being introduced into the oxygen plasma flow cone from top to bottom with the apex at the top of the reactor opposite the conventional top of the conical oxygen plasma flow, while the reagents are mixed and interact between in the central zone of the reactor formed by cone-shaped flows with the formation of a two-phase descending vertical flow of convection products Russia - titanium dioxide and chlorine gas, spaced from the walls of the reactor and additionally squeezed from the walls at the outlet of the mixing zone with a tangential stream of recycled chlorine gas supplied to the reactor along the wall down, while the temperature in the central zone of the plasma reactor is set and maintained at 1000-1300 ° C by adjusting the dynamic pressure of the plasma and mixture until the residence time of the mixture in the reaction zone is from 0.5 to 0.8 s, and the temperature on the wall of the plasma reactor is maintained at 300-600 ° C due to its additional combined water-air cooling, and upon completion of the conversion reaction, the formed mixture is quenched at a rate of 10 6 -10 8 K / s by flooding with cold circulating chlorine gas flows, after which titanium dioxide and chlorine gas are sequentially separated in cyclones, metal-fabric and metal-ceramic filters, while dispersed titanium dioxide is continuously removed from the installation, and chlorine gas is continuously purified from the residual content of the dispersed phase and sent for reuse.
Наиболее оптимальным с точки зрения локализации реакционной зоны внутри реактора при формировании конусообразного плазменного потока является введение плазмы под углом 20-22,5° к вертикальной оси реактора, при этом раствор хлорида алюминия в тетрахлориде титана вводят в поток кислородной плазмы в распыленном виде по центру реактора с конусом распыла, не превышающем 45°.The most optimal from the point of view of localization of the reaction zone inside the reactor during the formation of a conical plasma stream is the introduction of plasma at an angle of 20-22.5 ° to the vertical axis of the reactor, while a solution of aluminum chloride in titanium tetrachloride is introduced into the oxygen plasma stream in a atomized form in the center of the reactor with a spray cone not exceeding 45 °.
Для более эффективного распыления и смешения хлорида алюминия в тетрахлориде титана дезинтегрирующую добавку - тетрахлорид кремния предварительно вводят в поток кислорода, или перемешивают ее с раствором на стадии распыления последнего со смешением с кислородной плазмой. При этом капли раствора хлорида алюминия в тетрахлориде титана перед смешением имеют размер не более 100 микрон.For more efficient atomization and mixing of aluminum chloride in titanium tetrachloride, a disintegrating additive - silicon tetrachloride is preliminarily introduced into the oxygen stream, or it is mixed with the solution at the stage of atomization of the latter with mixing with oxygen plasma. In this case, drops of a solution of aluminum chloride in titanium tetrachloride before mixing have a size of not more than 100 microns.
В зависимости от заданного расчетного температурного режима реакционной зоны введение рутилизирующей добавки изменяется от 3% - при температуре менее или равной 1000°С, и приближается практически к 0 - при температуре, равной и более 1300°С.Depending on the specified design temperature of the reaction zone, the introduction of a rutilizing additive varies from 3% - at a temperature less than or equal to 1000 ° C, and approaches almost 0 - at a temperature equal to or more than 1300 ° C.
В качестве рутилизирующих добавок могут быть использованы соединения циркония, цинка, кадмия, рубидия, цезия, бериллия, магния, кальция, стронция и бария, вводимые как раздельно, так и совместно.As rutilizing additives can be used compounds of zirconium, zinc, cadmium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, administered both separately and together.
Для повышения эффективности закалки образующегося по данному способу диоксида титана потоки оборотного хлор-газа для закалки направляют нормально (под углом 90°) потоку продуктов реакции, при этом число потоков оборотного хлор-газа должно быть не менее восьми, а их напор должен обеспечивать прострел двухфазного потока продуктов не менее чем до центральной оси реактора.To increase the efficiency of quenching of the titanium dioxide formed by this method, the streams of chlorine gas for quenching are directed normally (at an angle of 90 °) to the stream of reaction products, while the number of streams of chlorine gas must be at least eight, and their pressure must provide a two-phase backache product flow not less than to the central axis of the reactor
Повышение выхода годного продукта одновременно с обеспечением экологической безопасности его производства достигается за счет того, что 45-55% дисперсного диоксида титана отделяется от хлор-газа в циклоне, 40-50% - в рукавах металлотканевого фильтра, а оставшиеся 3-5% тонкодисперсной фракции отделяется пропусканием газового потока через фильтр из двухслойной анизотропной металлокерамики.An increase in the yield of the product at the same time as ensuring the environmental safety of its production is achieved due to the fact that 45-55% of the dispersed titanium dioxide is separated from chlorine gas in the cyclone, 40-50% in the sleeves of the metal filter, and the remaining 3-5% of the fine fraction It is separated by passing a gas stream through a filter from a two-layer anisotropic cermet.
Таким образом, задачи изобретения решены.Thus, the objectives of the invention are solved.
Сущность изобретения поясняется чертежами, где на фиг.1. показана схема формирования потоков в плазменном реакторе, а на фиг.2. - общая технологическая схема, по которой осуществляется способ получения диоксида титана. The invention is illustrated by drawings, where in Fig.1. shows a diagram of the formation of flows in a plasma reactor, and figure 2. - the General technological scheme, which implements a method for producing titanium dioxide.
Схема получения диоксида титана из тетрахлорида титана описывается брутто уравнениями:The scheme for producing titanium dioxide from titanium tetrachloride is described gross by the equations:
Суммарная реакция (1.3) рассматривается как горение горючего газа средней теплотворной способности с высокой температурой воспламенения, равной 880°С. Процесс имеет ограничения по температуре и снизу, и сверху. Нижний предел температуры - около 1000°С, определяется завершенностью реакции (1.3); верхний предел 1300°С устанавливается, чтобы предотвратить спекание и укрупнение частиц TiO2, а также понижение удельной поверхности продукта.The total reaction (1.3) is considered as the combustion of a combustible gas of medium calorific value with a high ignition temperature of 880 ° C. The process has limitations in temperature both from below and from above. The lower temperature limit is about 1000 ° C, determined by the completeness of reaction (1.3); an upper limit of 1300 ° C is set to prevent sintering and coarsening of TiO 2 particles, as well as a decrease in the specific surface of the product.
Реакция (1.1) и конденсация TiO2 (1.2) разрешены во времени и пространстве, поэтому при взаимодействии тетрахлорида титана с кислородом на первой стадии протекает слабоэндотермическая реакция (1.1), за которой следует экзотермический процесс (1.2) конденсации TiO2 и образование дисперсной фазы диоксида титана. Конденсацию нужно завершить до того, как частица TiO2 встретится со стенкой реактора; частица должна затвердеть и потерять адгезию к стенкам.The reaction (1.1) and the condensation of TiO 2 (1.2) are allowed in time and space; therefore, in the first stage of interaction of titanium tetrachloride with oxygen, a weakly endothermic reaction (1.1) proceeds, followed by the exothermic process (1.2) of TiO 2 condensation and the formation of a dispersed dioxide phase titanium. Condensation must be completed before the TiO 2 particle encounters the wall of the reactor; the particle must harden and lose adhesion to the walls.
Для получения стабильной рутильной модификации TiO2 в процессе конверсии TiCl4 в кислородной плазме совместно с TiCl4 вводят рутилизирующую добавку, например, хлористый алюминий (AlCl3) в количестве от 0,01 до 3%; кроме того, вводят тетрахлорид кремния (SiCl4), который является дезинтегрирующей добавкой и ограничивает рост зерен рутильной формы. В процессе сжигания в реакторе протекают реакции конверсии этих добавок.To obtain a stable rutile modification of TiO 2 during the conversion of TiCl 4 in oxygen plasma, a rutilizing additive, for example, aluminum chloride (AlCl 3 ) in an amount of from 0.01 to 3%, is introduced together with TiCl 4 ; in addition, silicon tetrachloride (SiCl 4 ) is introduced, which is a disintegrant and limits the growth of rutile grains. During combustion in the reactor, conversion reactions of these additives proceed.
Для сохранения рутильной модификации TiO2 используют закалку - быстрое охлаждение продуктов конверсии. Требуемый для потребителя качественный пигментный диоксид титана должен иметь размер частиц около 0,25 микрона.To preserve the rutile modification of TiO 2 , quenching is used - rapid cooling of the conversion products. The quality pigment titanium dioxide required by the consumer should have a particle size of about 0.25 microns.
Для получения высококачественного диоксида титана конверсией тетрахлорида титана в кислородной плазме в опытно-промышленных условиях предусматриваются следующие технологические операции:To obtain high-quality titanium dioxide by conversion of titanium tetrachloride in oxygen plasma under experimental industrial conditions, the following technological operations are provided:
1. Подготовка (очистка) материалов, вводимых в технологический процесс.1. Preparation (cleaning) of materials introduced into the process.
2. Растворение рутилизирующей добавки - хлорида алюминия в тетрахлориде титана при 125-150°С до образования соответствующего заданной концентрации раствора.2. Dissolution of the rutilizing additive - aluminum chloride in titanium tetrachloride at 125-150 ° C until the formation of the corresponding predetermined concentration of the solution.
3. Нагрев кислорода в электродуговых (либо в высокочастотных индукционных) плазмотронах до температуры не менее 3100°С и введение потока плазмы в плазменный реактор.3. Heating of oxygen in electric arc (or in high-frequency induction) plasmatrons to a temperature of at least 3100 ° C and the introduction of a plasma stream into the plasma reactor.
4. Распыление раствора хлорида алюминия в тетрахлориде титана с помощью форсунок в плазменный реактор; распыляющий газ - кислород в смеси с дезинтегрирующей добавкой - газообразным тетрахлоридом кремния.4. Spraying a solution of aluminum chloride in titanium tetrachloride using nozzles in a plasma reactor; atomizing gas - oxygen in a mixture with a disintegrating additive - gaseous silicon tetrachloride.
5. Конверсия смеси хлоридов титана, кремния и алюминия в плазменном кислороде с 5-10% избытком против стехиометрии брутто-уравнения:5. Conversion of a mixture of titanium, silicon and aluminum chlorides in plasma oxygen with a 5-10% excess against stoichiometry of the gross equation:
(TiCl4)g+(O2)-плазма→(TiO2)c+2(Cl2), ΔН=-180.3 кДж; ΔS=-70.85 Дж/моль·К.(TiCl 4 ) g + (O 2 ) -plasma → (TiO 2 ) c +2 (Cl 2 ), ΔН = -180.3 kJ; ΔS = -70.85 J / mol · K.
Избыток кислорода определяется, главным образом, требуемым потоком через плазмотрон.The excess oxygen is determined mainly by the required flow through the plasma torch.
6. Обдув стенок реактора хлор-газом для предотвращения отложений диоксида титана.6. Blowing the walls of the reactor with chlorine gas to prevent titanium dioxide deposits.
7. Резкое охлаждение закалкой пылегазового потока, выходящего из реактора до 200-250°С при смешении с оборотным хлор-газом.7. Sudden cooling by quenching of the dust and gas stream leaving the reactor to 200-250 ° C when mixed with circulating chlorine gas.
8. Разделение дисперсного диоксида титана и хлор-газа в циклонах и металлотканевых фильтрах.8. Separation of dispersed titanium dioxide and chlorine gas in cyclones and metal fabric filters.
9. Окончательная очистка хлор-газа от диоксида титана в металлокерамическом фильтре.9. Final purification of chlorine gas from titanium dioxide in a cermet filter.
10. Охлаждение хлор-газа в теплообменнике до 40-50°С.10. Cooling of chlorine gas in a heat exchanger to 40-50 ° C.
11. Транспорт хлор-газа в хлорный компрессор и на потребление.11. Transport of chlorine gas to the chlorine compressor and for consumption.
Ниже приводится конкретный пример технологического процесса опытно-промышленного получения диоксида титана.The following is a specific example of a process for the pilot production of titanium dioxide.
Исходные реагенты для производства диоксида титана должны иметь низкое содержание красящих примесей, а именно, ванадия, железа на уровне не более 0.001%. Это обеспечивает получение диоксида титана с показателем белизны 95-96 усл. ед.The initial reagents for the production of titanium dioxide should have a low content of coloring impurities, namely, vanadium, iron at a level of not more than 0.001%. This provides titanium dioxide with a whiteness index of 95-96 conv. units
По этой причине реагенты, тетрахлорид титана и тетрахлорид кремния, направляют на конверсию в плазменный реактор только после ректификационной очистки, которая обеспечивает содержание красящих примесей на уровне не более 0.001%.For this reason, the reagents, titanium tetrachloride and silicon tetrachloride, are sent for conversion to a plasma reactor only after distillation purification, which ensures the content of coloring impurities at the level of not more than 0.001%.
Предварительно готовят сырье, при этом жидкий тетрахлорид титана (TiCl4) транспортируют из танка в реактор-растворитель 1 с температурой 125-150°С, в который шнеком загружают через дозирующее устройство рутилизирующую добавку, например, хлорид алюминия (AlCl3) и перемешивают с сырьем. Соотношение тетрахлорида титана и трихлорида алюминия в растворе поддерживают таким, чтобы образовалось вторичное сырье, например, 3% раствор AlCl3 в TiCl4, устойчивое при температуре 125°С и более.Pre-prepared raw material, the liquid titanium tetrachloride (TiCl 4) is conveyed from the tank to the reactor-1 solvent at a temperature 125-150 ° C, in which the screw is fed through a metering device rutiliziruyuschuyu additive, such as aluminum chloride (AlCl 3) and stirred with raw materials. The ratio of titanium tetrachloride to aluminum trichloride in the solution is maintained so that secondary raw materials are formed, for example, a 3% solution of AlCl 3 in TiCl 4 , stable at a temperature of 125 ° C or more.
Раствор далее транспортируют по нагреваемому трубопроводу в питающий танк 2.The solution is then transported via a heated pipeline to a feed tank 2.
Потоки кислорода направляют в два, как показано на схеме, плазмотрона 3 (их может быть больше, например, четыре), расположенных на поверхности крышки 4 плазменного реактора 5. В результате истечения O2-плазмы из плазмотронов 3 в реакторе образуется плазменная воронка 6, в которую транспортируют раствор AlCl2 в TiCl4 из питающего танка 2. При этом перед подачей в плазменную воронку вторичное сырье - раствор AlCl2 в TiCl4 из питающего танка транспортируют в пневмоцентробежную форсунку 7, в которой раствор распыляют с помощью кислорода, смешанного предварительно с другой добавкой - тетрахлоридом кремния (SiCl4), подаваемого из емкости 8. Тетрахлорид кремния в плазменном реакторе играет роль агента, дезинтегрирующего (распыляющего) продукт. Тетрахлорид кремния подают в распыляющий кислород в количестве от 0,1 до 0,3% от массы сырья. Таким образом, тетрахлорид титана, хлорид алюминия и тетрахлорид кремния поступают в воронку плазменного кислорода хорошо перемешанными в виде гомогенной смеси с размером капли раствора не более 100 микрон. Далее они перемешиваются с кислородной плазмой, при этом факел распыленного раствора накрывает верхнюю поверхность интегрального потока кислородной плазмы и внедряется в этот поток. При взаимодействии с потоком плазмы капли подвергаются вторичному дроблению как за счет разницы относительных скоростей капель и плазмы, так и за счет повышения давления внутри капель вследствие протекания в ее объеме физико-химических процессов. Динамические напоры, а также соотношение реагентов и энтальпию плазмы подбирают таким образом, чтобы их температура в зоне смешения плазменного реактора находилась в интервале 1000-1300°С, а время взаимодействия было от 0,5 до 0,8 с. В этом случае смешение и взаимодействие реагентов будет наиболее полным.Oxygen flows are directed into two, as shown in the diagram, plasmatron 3 (there can be more, for example, four) located on the surface of the cover 4 of the
При смешении смеси хлоридов титана, кремния и алюминия с плазменным кислородом происходит конверсия сырья по уравнению (1.3.) с образованием дисперсного диоксида титана рутильной модификации и концентрированного по хлору хлор-газа.When a mixture of titanium, silicon and aluminum chlorides is mixed with plasma oxygen, the feed is converted according to equation (1.3.) With the formation of dispersed titanium dioxide of rutile modification and concentrated chlorine gas.
Частицы диоксида титана имеют склонность к оседанию и налипанию на поверхности стенок реактора. Чтобы исключить прилипание частиц конденсированной фазы к стенкам реактора, используется комбинированное водовоздушное охлаждение, при котором внутренняя охлаждающая рубашка охлаждается воздухом, внешняя - водой, так что стенка плазменного реактора с внешней стороны - холодная, а внутренняя, в зависимости от интенсивности охлаждения поддерживается при температуре 300-600°С, т.е. является условно "горячей". "Горячая" стенка снижает тепловой напор на реактор и снижает потенциал конденсации оксидной продукции на стенки.Particles of titanium dioxide have a tendency to sediment and stick to the surface of the walls of the reactor. To prevent the condensed phase particles from sticking to the walls of the reactor, combined water-air cooling is used, in which the internal cooling jacket is cooled by air, the external by water, so that the wall of the plasma reactor is cold from the outside, and the internal, depending on the intensity of cooling, is maintained at a temperature of 300 -600 ° C, i.e. is relatively hot. A “hot” wall reduces the thermal pressure on the reactor and reduces the potential for the condensation of oxide products on the walls.
При наличии двойной охлаждающей рубашки и центрирования потоков сырья по коротким траекториям вероятность отложений на стенку резко снижается. Дополнительной гарантией является обжатие потока реагирующей смеси и продуктов процесса тангенциальным потоком отдувочного хлор-газа в месте ввода со скоростью, необходимой и достаточной для подавления конденсации на стенку. Для этого в верхнюю часть реактора, через сопла 9, тангенциально вводят потоки хлор-газа. Скорость истечения хлор-газа из отверстий завихрителя составляет от 20 до 80 м/сек. В качестве хлор-газа используют оборотный газообразный продукт предшествующей кислородной конверсии тетрахлорида титана под давлением 1-2 атм.In the presence of a double cooling jacket and centering of the flows of raw materials along short trajectories, the probability of deposits on the wall decreases sharply. An additional guarantee is the compression of the flow of the reacting mixture and the process products by the tangential flow of stripping chlorine gas at the inlet site at a speed necessary and sufficient to suppress condensation on the wall. To do this, chlorine gas flows are introduced tangentially into the upper part of the reactor through nozzles 9. The flow rate of chlorine gas from the holes of the swirler is from 20 to 80 m / s. As chlorine gas, a circulating gaseous product of the previous oxygen conversion of titanium tetrachloride under a pressure of 1-2 atm is used.
Для того чтобы снизить вероятность и скорость фазового перехода "рутил→анатаз" используют закалку - быстрое охлаждение продукционной смеси со скоростью 106-108 К/с. Метод затопления высокотемпературного потока смеси холодным оборотным хлор-газом обеспечивает охлаждение на молекулярном уровне вплоть до верхнего предела скорости охлаждения. При этом пылегазовый поток, выходящий из реактора с температурой 1000-1300°С, направляется в камеру «закалки» 10 для резкого охлаждения до температуры 200÷250°С. Охлаждение пылегазового потока достигают подачей оборотного хлор-газа через каналы кольцевого фланца 11 посредством вентилятора высокого давления. Во фланце 11 просверлены каналы 12 под углом 90° к потоку продукционной смеси для инжектирования струй холодного оборотного хлор-газа, динамические напоры которого на выходе из сопел гарантируют "прострел" потока на глубину его радиуса со всех сторон. Число таких каналов должно быть не менее восьми, чтобы гарантировать эффективное смешение на возможно более коротком участке длины смесительной камеры. При таком простреле обеспечивается быстрое охлаждение продукционной смеси, скорость которого определяется количеством оборотного хлор-газа, подаваемого через каналы, т.е затоплением продукционной смеси хлор-газом. Резкое охлаждение пылегазового потока исключает рост частиц диоксида титана. После закалочной камеры 10 пылегазовая смесь, охлажденная до 200-250°С, поступает в систему сепарации диоксида титана и хлор-газа. Запыленность первичного двухфазного потока, в зависимости от способа закалки находится в интервале 0.4-0.8 кг/нм3. Это очень высокий уровень запыленности, предполагающий высокую нагрузку на любую систему сепарации. В данном случае используется система сепарации, включающая циклон 13 (фиг.2) или вихревой пылеуловитель (ВПУ), металлотканевые рукавные 14 и металлокерамические фильтры 15. Циклон в несколько раз снижает нагрузку на рукавные фильтры.In order to reduce the likelihood and rate of the rutile → anatase phase transition, quenching is used - rapid cooling of the production mixture at a rate of 10 6 -10 8 K / s. The method of flooding a high-temperature stream of a mixture with cold circulating chlorine gas provides cooling at the molecular level up to the upper limit of the cooling rate. In this case, the dust and gas stream leaving the reactor with a temperature of 1000-1300 ° C is sent to the “quenching” chamber 10 for sharp cooling to a temperature of 200 ÷ 250 ° C. The cooling of the dust and gas stream is achieved by supplying circulating chlorine gas through the channels of the annular flange 11 by means of a high-pressure fan. Channels 12 are drilled in flange 11 at an angle of 90 ° to the flow of the production mixture for injecting jets of cold circulating chlorine gas, the dynamic pressures of which at the nozzle exit guarantee a “cross” of the flow to the depth of its radius from all sides. The number of such channels must be at least eight in order to guarantee effective mixing in the shortest possible length of the mixing chamber. With such a lumbago, rapid cooling of the production mixture is ensured, the speed of which is determined by the amount of circulating chlorine gas supplied through the channels, i.e., flooding of the production mixture with chlorine gas. Sudden cooling of the dust and gas stream eliminates the growth of particles of titanium dioxide. After the quenching chamber 10, the dust-gas mixture cooled to 200-250 ° C enters the separation system of titanium dioxide and chlorine gas. The dust content of the primary two-phase flow, depending on the hardening method, is in the range of 0.4-0.8 kg / nm 3 . This is a very high level of dust, suggesting a high load on any separation system. In this case, a separation system is used, including a cyclone 13 (FIG. 2) or a vortex dust collector (VPU), metal-
Металлотканевый фильтр 14 снабжен вибратором, который периодически по программе встряхивает рукава фильтра. Дисперсный продукт поступает на разгрузочный шнек 16. При прохождении через циклон 13 и металлотканевый фильтр 14 происходит дальнейшее снижение температуры двухфазного потока перед металлокерамическим фильтром до 150-200°С.The metal-
Далее производят окончательную очистку хлор-газа от частиц диоксида титана в металлокерамическом фильтре 15. На этой стадии сепарации смесь проходит через фильтрующие элементы металлокерамического фильтра 15, где от газа отделяют оставшуюся часть тонкодисперсного диоксида титана (3-5%). Дисперсный продукт поступает на разгрузочный шнек 16. При прохождении через металлокерамический фильтр 15 происходит дальнейшее снижение температуры пылегазового потока перед рукавным фильтром до 100-150°С.Next, the final purification of chlorine gas from particles of titanium dioxide in the
Распределение дисперсного продукта будет следующим: в циклоне улавливают 45-55% TiO2, в металлотканевом фильтре 40-50% диоксида титана, остальное (до 5%) - в металлокерамическом фильтре.The distribution of the dispersed product will be as follows: 45-55% TiO 2 is captured in a cyclone, 40-50% of titanium dioxide in a metal-cloth filter, the rest (up to 5%) in a ceramic-metal filter.
Диоксид титана со шнека 16 подают на участок обесхлорирования.Titanium dioxide from the
Хлор-газ на выходе из металлокерамического фильтра подают в теплообменник 17, где охлаждают его до 40-50°С, затем хлор-газ подают в компрессор 18. После хлорного компрессора хлор-газ передают, например, на хлорирование концентрата.Chlorine gas at the outlet of the cermet filter is fed to a
По содержанию компонентов оборотный хлор-газ отвечает составу, % об.: хлор не менее 70, кислород - не более 30.According to the content of components, circulating chlorine gas corresponds to the composition,% vol .: chlorine not less than 70, oxygen - not more than 30.
В таблице представлены основные параметры примеров реализации предложенного способа, при этом достигаются следующие свойства получаемого продукта - дисперсного диоксида титана:The table shows the main parameters of examples of the implementation of the proposed method, while achieving the following properties of the resulting product is dispersed titanium dioxide:
- белизна - более 97 условных единиц;- whiteness - more than 97 conventional units;
- маслоемкость - менее 20 г на 100 г пигмента;- oil absorption - less than 20 g per 100 g of pigment;
- укрывистость - менее 30 г/м2;- hiding power - less than 30 g / m 2 ;
- разбеливающая способность - 1500 условных единиц;- whitening ability - 1500 conventional units;
- содержание остаточного хлора - 0,07-0,09;- the content of residual chlorine is 0.07-0.09;
- рН водной вытяжки - 3,5-4,0;- pH of the aqueous extract is 3.5-4.0;
- содержание рутила - 99,3-99,5%.- the content of rutile is 99.3-99.5%.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет повысить эффективность производства диоксида титана конверсией тетрахлорида титана в кислородной плазме и тем самым повысить содержание рутильной фазы в продукте. Кроме того, процесс производства отличается стабильностью за счет использования физико-химических параметров регулирования температурного режима в плазменном реакторе. Это, в свою очередь, позволяет повысить КПД в 1,5-1,8 раз самого реактора, устранить энергоемкие не плазменные операции предварительной газификации и перегрева сырья и добавок, сократить газовый поток из плазменного реактора.Thus, the present invention improves the efficiency of production of titanium dioxide by the conversion of titanium tetrachloride in oxygen plasma and thereby increase the content of the rutile phase in the product. In addition, the production process is stable due to the use of physicochemical parameters for temperature control in a plasma reactor. This, in turn, allows to increase the efficiency by 1.5-1.8 times of the reactor itself, to eliminate energy-intensive non-plasma operations of preliminary gasification and overheating of raw materials and additives, and to reduce the gas flow from the plasma reactor.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006140851/15A RU2322393C1 (en) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Titanium dioxide production process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006140851/15A RU2322393C1 (en) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Titanium dioxide production process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2322393C1 true RU2322393C1 (en) | 2008-04-20 |
Family
ID=39453991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006140851/15A RU2322393C1 (en) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Titanium dioxide production process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2322393C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102671520A (en) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 贵州红星发展股份有限公司 | Titanium factory tail gas treatment method, produced titanium dioxide from tail gas and production method |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB988878A (en) * | 1962-01-30 | 1965-04-14 | British Titan Products | Fluidised bed process for the production of titanium dioxide |
| FR2187699A1 (en) * | 1972-06-09 | 1974-01-18 | Inst Titana | Titanium dioxide prodn - in oxygen plasma arc by oxidation of titanium tetrachloride |
| RU2119454C1 (en) * | 1994-10-28 | 1998-09-27 | Владимир Ильич Мазин | Method of producing fine oxides |
| RU2180321C2 (en) * | 1996-07-25 | 2002-03-10 | Керр-Макджи Кемикал ЛЛСи | Method and device for production of titanium dioxide |
| RU2230033C1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-06-10 | Михаил Алексеевич Горовой | Titanium dioxide manufacture method |
| RU2252817C1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-05-27 | Институт проблем химической физики Российской Академии наук | Installation and method for production of nanodispersed powders in microwave plasma |
-
2006
- 2006-11-20 RU RU2006140851/15A patent/RU2322393C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB988878A (en) * | 1962-01-30 | 1965-04-14 | British Titan Products | Fluidised bed process for the production of titanium dioxide |
| FR2187699A1 (en) * | 1972-06-09 | 1974-01-18 | Inst Titana | Titanium dioxide prodn - in oxygen plasma arc by oxidation of titanium tetrachloride |
| RU2119454C1 (en) * | 1994-10-28 | 1998-09-27 | Владимир Ильич Мазин | Method of producing fine oxides |
| RU2180321C2 (en) * | 1996-07-25 | 2002-03-10 | Керр-Макджи Кемикал ЛЛСи | Method and device for production of titanium dioxide |
| RU2230033C1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-06-10 | Михаил Алексеевич Горовой | Titanium dioxide manufacture method |
| RU2252817C1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-05-27 | Институт проблем химической физики Российской Академии наук | Installation and method for production of nanodispersed powders in microwave plasma |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102671520A (en) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 贵州红星发展股份有限公司 | Titanium factory tail gas treatment method, produced titanium dioxide from tail gas and production method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5997837A (en) | Method for decomposition of hydrocarbons | |
| US3486913A (en) | Process for the production of finely divided oxides from halides | |
| AU2005203124B2 (en) | Apparatus for making metal oxide nanopowder | |
| NO162477B (en) | CELLULOUS CONTAINING MATERIALS, AS WELL AS CELLULOSE CONTAINING MATERIALS TREATED WITH THE SUBSTANCES. | |
| US2791490A (en) | Method and means for commingling and reacting fluid substances | |
| CZ293107B6 (en) | Process for producing carbon black and apparatus for making the same | |
| US7476378B2 (en) | Process for producing titanium dioxide | |
| US20070292340A1 (en) | Process for making metal oxide nanoparticles | |
| CN102942964A (en) | Apparatus and method for coal powder cyclone entrained flow gasification | |
| CN100529125C (en) | Method and apparatus for heat treatment of solids containing iron oxide | |
| NO339763B1 (en) | Process and plant for the transport of fine-grained dry matter. | |
| US3306760A (en) | Process for carrying out gas phase reactions | |
| CN104495914A (en) | Process for producing titanium tetrachloride in fluidizing chlorination furnace by using artificial rutile | |
| US3723068A (en) | Apparatus for the preparation of sulfur dioxide | |
| RU2322393C1 (en) | Titanium dioxide production process | |
| US5683669A (en) | Metal chloride generator and improved process for the production of metal chlorides used in the manufacture of titanium dioxide by the chloride process | |
| NO116198B (en) | ||
| US3490870A (en) | Method and apparatus for the production of carbon black | |
| RU2487837C2 (en) | Method of producing titanium dioxide particles and titanium dioxide particle | |
| US2937928A (en) | Preparation of titanium dioxide | |
| RU2119454C1 (en) | Method of producing fine oxides | |
| RU2353584C2 (en) | Method of nano-dispersed powder of aluminium receiving | |
| US3450503A (en) | Apparatus for oxidizing lead | |
| KR20080036036A (en) | Titanium Dioxide Synthesis Apparatus and Plasma Chemical Reactor | |
| RU2349546C1 (en) | Method of producing fine silicon dioxide powder |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111121 |