[go: up one dir, main page]

RU2316607C1 - Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production - Google Patents

Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production Download PDF

Info

Publication number
RU2316607C1
RU2316607C1 RU2006124338A RU2006124338A RU2316607C1 RU 2316607 C1 RU2316607 C1 RU 2316607C1 RU 2006124338 A RU2006124338 A RU 2006124338A RU 2006124338 A RU2006124338 A RU 2006124338A RU 2316607 C1 RU2316607 C1 RU 2316607C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fluorine
zinc
chlorine
lead
sublimates
Prior art date
Application number
RU2006124338A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Леонид Александрович Казанбаев (RU)
Леонид Александрович Казанбаев
Павел Александрович Козлов (RU)
Павел Александрович Козлов
Александр Васильевич Колесников (RU)
Александр Васильевич Колесников
Виталий Васильевич Болдырев (RU)
Виталий Васильевич Болдырев
Александр Иванович Скудный (RU)
Александр Иванович Скудный
Original Assignee
Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод" filed Critical Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод"
Priority to RU2006124338A priority Critical patent/RU2316607C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2316607C1 publication Critical patent/RU2316607C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: non-ferrous metallurgy, possibly removing chlorine and fluorine from dust like materials of lead-zinc production, for example from rotary-kiln sublimates and slag sublimates.
SUBSTANCE: method for removing chlorine and fluorine form dust like zinc-containing materials of lead-zinc production comprises steps of baking materials for producing secondary chlorine- and fluorine-containing sublimates; their further two-stage water-soda washing at temperature 70 - 90°C. Chlorine and fluorine are washed with use of aqueous solution containing sodium sulfate and sodium carbonate at their concentration in initial solution of each stage, respectively 67 - 72 g/l and 8 - 13 g/l.
EFFECT: enhanced degree of removal of chlorine and fluorine due to transforming lead and other metals to insoluble compounds.
1 tbl

Description

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при удалении хлора и фтора из пылевидных материалов свинцово-цинкового производства, например из вельцвозгонов или шлаковозгонов.The invention relates to non-ferrous metallurgy and can be used to remove chlorine and fluorine from pulverized materials of lead-zinc production, for example, from Weltzogon or slag sublimates.

Известен способ удаление хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства, включающий их прокалку (окислительный обжиг) при температуре 650-700°С и переработку вторичных возгонов (см. книгу Абдеев М.А., Колесников А.В., Ушаков Н.Н. Вельцевание цинк-свинецсодержащих материалов. М.: Металлургия. - 1985. - С.94). Известен способ удаления хлора, фтора и сульфатов из окисленных свинцово-цинковых материалов с использованием водного раствора сульфата натрия и оксида кальция (см. Авт.свид. СССР №1325098, опубл. Б.И. №27, 1987 г. по кл. С22В 3/00).A known method of removing chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials of lead-zinc production, including their calcination (oxidative calcination) at a temperature of 650-700 ° C and the processing of secondary sublimates (see book Abdeev MA, Kolesnikov A.V., Ushakov NN Weltzvanie zinc-lead-containing materials. M: Metallurgy. - 1985. - P.94). A known method of removing chlorine, fluorine and sulfates from oxidized lead-zinc materials using an aqueous solution of sodium sulfate and calcium oxide (see Autosvid. USSR No. 1322598, publ. BI No. 27, 1987, class C22B 3/00).

Недостатком указанных способов является низкая доля удаления фтора и повышенное количество сульфатов в растворах после отмывки.The disadvantage of these methods is the low proportion of fluorine removal and an increased amount of sulfates in solutions after washing.

Наиболее близкий по технической сущности и достигаемому результату является способ удаления хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства, включающий прокалку вельцвозгонов или шлаковозгонов, улавливание вторичных возгонов и проведение их водно-содовой отмывки на стадии улавливания в 2-е ступени, причем на 1-й ступени поддерживают температуру промывного раствора 70-90°С и рН 8,5-9,0, а на 2-й ступени поддерживают концентрацию соды в промывном растворе 30-55 г/л (см. авт.свид. №1135786 СССР, опубл. Бюл. - 1985. - №3, по кл. С22В 7/02).The closest in technical essence and the achieved result is a method of removing chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials of lead-zinc production, including calcining welts sublimates or slag sublimates, trapping secondary sublimates and conducting their soda-water washing at the recovery stage in the 2nd stage The first stage maintains the temperature of the washing solution 70-90 ° C and pH 8.5-9.0, and at the second stage the concentration of soda in the washing solution is maintained at 30-55 g / l (see Autoswitch No. 1135786 USSR, publ. Bull. - 1985. - No. 3, according to CL C22B 7/02).

Недостатком указанного способа является низкие показатели отмывки вторичных возгонов от фтора.The disadvantage of this method is the low washing rates of secondary sublimates from fluorine.

Техническим результатом данного изобретения является увеличение отмывки от фтора вторичных возгонов. Указанный результат достигается тем, что в способе удаления хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства, включающем прокалку материалов с получением вторичных хлор- и фторсодержащих возгонов и последующую их двухстадийную водно-содовую отмывку, отмывку хлора и фтора осуществляют водным раствором, содержащим карбонат и сульфат натрия при концентрации их в исходном растворе на каждой стадии, соответственно 67-72 и 8-13 г/л.The technical result of this invention is to increase the washing of fluorine from secondary sublimates. This result is achieved by the fact that in the method of removing chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials of lead-zinc production, including calcining materials to obtain secondary chlorine and fluorine-containing sublimates and their subsequent two-stage water-soda washing, washing of chlorine and fluorine is carried out with an aqueous solution containing sodium carbonate and sodium sulfate at their concentration in the initial solution at each stage, respectively 67-72 and 8-13 g / l.

Способ осуществляется следующим образомThe method is as follows

Пылевидный цинксодержащий материал (вельц-окись) состава, %: цинк 60-67; свинец 3-10; железо 1-5; хлор 0,15-0,55; фтор 0,02-0,15 подвергается прокалке при температуре 650-750°С с получением вторичных возгонов с выходом их от вельц-окиси 3-5% и состава, %: цинк 30-50; свинец 5-20; хлор 3,4-12; фтор 0,42-2,2. Вторичные возгоны отмывают в водном растворе карбоната и сульфата натрия в две стадии при ж:т=7:1 и температуре 75-85°С. На первой и второй стадии концентрация карбоната натрия в исходном растворе составляет 67-72 г/л, а сульфата натрия 8-13 г/л и рН раствора после отмывки возгонов 8,0-8,5 после первой стадии и 8,5-9,0 после второй стадии. Твердый остаток от отмывки вторичных возгонов - карбонатно-сульфатный кек отфильтровывается после каждой стадии отмывки. Цинк, свинец, кадмий практически полностью переходят в карбонатно-сульфатный кек, который поступает на вельцевание. Фильтрат направляется на очистные сооружения на известковую очистку сточных вод.Dusty zinc-containing material (Waelz oxide) composition,%: zinc 60-67; lead 3-10; iron 1-5; chlorine 0.15-0.55; fluorine 0.02-0.15 is calcined at a temperature of 650-750 ° C to obtain secondary sublimates with a yield of Waelz oxide of 3-5% and composition,%: zinc 30-50; lead 5-20; chlorine 3.4-12; fluorine 0.42-2.2. Secondary sublimates are washed in an aqueous solution of sodium carbonate and sodium sulfate in two stages at w: t = 7: 1 and a temperature of 75-85 ° C. In the first and second stages, the concentration of sodium carbonate in the initial solution is 67-72 g / l, and sodium sulfate is 8-13 g / l and the pH of the solution after washing the sublimates is 8.0-8.5 after the first stage and 8.5-9 0 after the second stage. The solid residue from washing the secondary sublimates - carbonate-sulfate cake is filtered out after each stage of washing. Zinc, lead, cadmium almost completely turn into carbonate-sulfate cake, which is supplied to Waelz. The filtrate is sent to treatment plants for lime wastewater treatment.

Предложенный способ испытан в лабораторных условиях.The proposed method is tested in laboratory conditions.

Испытания показали, что удаление хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства путем прокалки материалов и водно-содой отмывки вторичных возгонов с добавкой сульфата натрия позволит удалить 97-99% хлора и 90-95% фтора из вторичных возгонов, получаемых после прокалки вельц-окиси.Tests have shown that the removal of chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials of lead-zinc production by calcining materials and washing with water-soda to wash secondary sublimates with the addition of sodium sulfate will allow to remove 97-99% chlorine and 90-95% fluorine from secondary sublimates obtained after calcination Waelz oxides.

Пределы изменения концентрации карбоната и сульфата натрия в исходном растворе связаны с получением максимальных результатов отмывки хлора и фтора. Так, при суммарной концентрации карбоната и сульфата натрия составляет 80 г/л при ж: т=7:1 нижний предел содержания сульфата 8 г/л связан с более низкими содержаниями фтора и свинца во вторичных возгонах (фтора 0,42% и свинца 5%). С повышением содержания в возгонах фтора до 2,2% и свинца до 20% концентрация в растворе сульфата натрия возрастает до 13 г/л. Сульфат натрия способствует более эффективному переводу фторидов и хлоридов в растворимые формы в содовом растворе по реакции PbF2(Cl2)+Na2SO4=NaF(Cl)+PbSO4 за счет перевода свинца и других металлов в нерастворимые соединения.The limits of changes in the concentration of sodium carbonate and sodium sulfate in the initial solution are associated with obtaining maximum washing results of chlorine and fluorine. So, at a total concentration of sodium carbonate and sodium sulfate is 80 g / l with w: t = 7: 1, the lower limit of the sulfate content of 8 g / l is associated with lower fluorine and lead contents in secondary sublimates (0.42% fluorine and 5 lead %). With an increase in the content of fluorine in sublimates to 2.2% and lead to 20%, the concentration in the sodium sulfate solution increases to 13 g / l. Sodium sulfate promotes a more efficient conversion of fluorides and chlorides to soluble forms in soda solution by the reaction PbF 2 (Cl 2 ) + Na 2 SO 4 = NaF (Cl) + PbSO 4 due to the conversion of lead and other metals to insoluble compounds.

Проверку способа осуществляли следующим образом.The verification of the method was carried out as follows.

Вельц-окись состава, %: цинк 62,5; свинец 7,5; хлор 0,35; фтор 0,035 подвергали прокалке при температуре 750°С с получением вторичных возгонов состава, %: цинк 45,3; свинец 9,8; хлор 5,9; фтор 0,82. Вторичные возгоны отмывали при температуре 80°С в две стадии в водном растворе карбоната и сульфата натрия с концентрацией указанных солей в исходном растворе, соответственно 68 г/ли 12 г/л на каждой стадии. Суммарный расход карбоната натрия составил 560 кг/т вторичных возгонов. рН на первой стадии отмывки составлял 8,0-8,5 и на второй стадии отмывки 8,5-9,0.Waelz oxide composition,%: zinc 62.5; lead 7.5; chlorine 0.35; fluorine 0.035 was calcined at a temperature of 750 ° C to obtain secondary sublimates of the composition,%: zinc 45.3; lead 9.8; chlorine 5.9; fluorine 0.82. Secondary sublimates were washed at a temperature of 80 ° C in two stages in an aqueous solution of sodium carbonate and sulfate with a concentration of these salts in the initial solution, respectively 68 g / l 12 g / l at each stage. The total consumption of sodium carbonate was 560 kg / t of secondary sublimates. The pH in the first stage of washing was 8.0-8.5 and in the second stage of washing 8.5-9.0.

Известный способ проверяли в соответствии с описанием прототипа, в котором удаление хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства проводили из вторичных возгонов в 2-е стадии. На первой стадии температуру раствора выдерживали 80°С и рН 8,7, а на 2-й стадии поддерживали концентрацию соды в промывном растворе 50 г/л. Растворы после 1-й и 2-й стадии отфильтровывались.The known method was checked in accordance with the description of the prototype, in which the removal of chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials of lead-zinc production was carried out from secondary sublimates in the 2nd stage. At the first stage, the temperature of the solution was maintained at 80 ° C and pH 8.7, and at the second stage, the concentration of soda in the washing solution was maintained at 50 g / L. Solutions after the 1st and 2nd stages were filtered.

В таблице приведены сравнительные данные проверки известного и предлагаемого способов удаления хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства. Как видно из полученных данных, использование предлагаемого способа позволяет удалить фтор из вторичных возгонов на 47,5% больше, чем в известном способе.The table shows comparative verification data of the known and proposed methods for the removal of chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials of lead-zinc production. As can be seen from the obtained data, the use of the proposed method allows to remove fluorine from secondary sublimates by 47.5% more than in the known method.

ТаблицаTable СпособыWays Наименование основных стадий способовThe name of the main stages of the methods Удаление из вторичных возгонов, %Removal from secondary sublimates,% хлорchlorine фторfluorine ИзвестныйFamous Прокалка - двухстадийная водно-содовая отмывка с концентрацией карбоната натрия в исходном промывном растворе 50 г/л. Температура 80°С на первой стадии.Calcination - a two-stage water-soda washing with a concentration of sodium carbonate in the initial wash solution of 50 g / l. The temperature is 80 ° C in the first stage. 98,598.5 4545 ПредлагаемыйProposed Прокалка - двухстадийная водно-содовая с добавкой сульфата натрия в растворе с концентрациями в исходном промывном растворе карбоната натрия 68 г/л и сульфата натрия 12 г/л. Температура 80°С на обеих стадиях.Calcination - a two-stage water-soda with the addition of sodium sulfate in a solution with concentrations in the initial washing solution of sodium carbonate 68 g / l and sodium sulfate 12 g / l. Temperature 80 ° С at both stages. 98,998.9 92,592.5

Claims (1)

Способ удаления хлора и фтора из пылевидных цинксодержащих материалов свинцово-цинкового производства, включающий прокалку материалов с получением вторичных хлор и фторсодержащих возгонов и последующую их двухстадийную водно-содовую отмывку при температуре 70-90°С, отличающийся тем, что отмывку хлора и фтора осуществляют водным раствором, содержащим карбонат и сульфат натрия при концентрации их в исходном растворе на каждой стадии соответственно 67-72 и 8-13 г/л.A method for removing chlorine and fluorine from zinc-containing dusty materials of lead-zinc production, including calcining materials to produce secondary chlorine and fluorine-containing sublimates and their subsequent two-stage water-soda washing at a temperature of 70-90 ° C, characterized in that the chlorine and fluorine are washed with water a solution containing sodium carbonate and sodium sulfate at a concentration of 67-72 and 8-13 g / l in each of the initial solutions at each stage, respectively.
RU2006124338A 2006-07-06 2006-07-06 Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production RU2316607C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124338A RU2316607C1 (en) 2006-07-06 2006-07-06 Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124338A RU2316607C1 (en) 2006-07-06 2006-07-06 Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2316607C1 true RU2316607C1 (en) 2008-02-10

Family

ID=39266257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006124338A RU2316607C1 (en) 2006-07-06 2006-07-06 Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2316607C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2813068C1 (en) * 2022-11-29 2024-02-06 Негосударственное частное образовательное учреждение высшего образования "Технический университет УГМК" Method for removing chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4396424A (en) * 1980-08-13 1983-08-02 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Method for recovering useful metals from dust discharged from metal refining metallurgical furnace
EP0174641A2 (en) * 1984-09-11 1986-03-19 Sumitomo Heavy Industries, Ltd A process for recovering valuable metals from an iron dust containing a higher content of zinc
SU1325098A1 (en) * 1985-11-29 1987-07-23 Северо-Кавказский горно-металлургический институт Method of washing lead and zinc oxidated materials from sulfate,chloride and fluoride ions
US5139567A (en) * 1990-04-20 1992-08-18 Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Process for recovering valuable metals from a dust containing zinc
WO1998004755A1 (en) * 1996-07-30 1998-02-05 Kcm - S.A. 'waelz' method for processing of zinc containing materials in pelletized form

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4396424A (en) * 1980-08-13 1983-08-02 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Method for recovering useful metals from dust discharged from metal refining metallurgical furnace
EP0174641A2 (en) * 1984-09-11 1986-03-19 Sumitomo Heavy Industries, Ltd A process for recovering valuable metals from an iron dust containing a higher content of zinc
SU1325098A1 (en) * 1985-11-29 1987-07-23 Северо-Кавказский горно-металлургический институт Method of washing lead and zinc oxidated materials from sulfate,chloride and fluoride ions
US5139567A (en) * 1990-04-20 1992-08-18 Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Process for recovering valuable metals from a dust containing zinc
WO1998004755A1 (en) * 1996-07-30 1998-02-05 Kcm - S.A. 'waelz' method for processing of zinc containing materials in pelletized form

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2813068C1 (en) * 2022-11-29 2024-02-06 Негосударственное частное образовательное учреждение высшего образования "Технический университет УГМК" Method for removing chlorine and fluorine from dusty zinc-containing materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108070725B (en) Method for recovering lithium
US12338510B2 (en) Lithium recovery and purification
CN102747225B (en) Method for comprehensively recycling copper, selenium and uranium from stone coal extraction vanadic acid immersion liquid
CN110157913B (en) Method for comprehensively treating copper slag
CN103553197A (en) Method for removing arsenic and antimony in industrial wastewater by using smelting furnace slag
CN109354071B (en) A method for producing battery-grade manganese sulfate by utilizing manganese tailings and titanium dioxide waste sulfuric acid
CN104120271A (en) Clean production technique of vanadium oxide by vanadium slag carbocholine leaching-hydrogen reduction process
CN104805303B (en) A kind of method that vanadium chromium slag acid system synchronously reclaims vanadium chromium
RU2316607C1 (en) Method for removing chlorine and fluorine from dust-like zinc -containing materials of lead-zinc production
CN103224276B (en) Method for purifying contaminated acids in acid making system implemented by using flue gas produced in heavy metal smelting
CN102849782A (en) Method for producing high-purity zinc oxide by steel mill smoke dust ash ammonia method decarburization
CN104178639B (en) A kind of method extracting vanadium from vanadium chromium slag
CN110257624B (en) Arsenic removing method for arsenic-containing smoke dust
CN105543481B (en) Copper, bismuth, the method for arsenic separation in high acid waste liquid caused by copper anode mud processing
RU2160786C1 (en) Method of extraction of vanadium from high- calcium slags
CN116356138B (en) Arsenic removal method for zinc oxide smoke dust
CN108977672B (en) Method for preparing iron molybdate by taking molybdenum-removing slag as raw material
CN102863009B (en) Method of using low-grade zinc oxide ore to produce high-purity zinc oxide
RU2299254C1 (en) Method of vanadium extraction out of the highly concentrated lime slag
RU2003112715A (en) METHOD FOR PROCESSING CONVERTER VANADIUM CONTAINING SLAGS
RU2179194C2 (en) Method of hydrometallurgy preparation of zinc oxide
RU2441086C1 (en) Method of processing manganese ore
CN106186029A (en) A kind of inorganic modified method of the desulfurated plaster for alkaline land improving
SU1530641A1 (en) Method of processing zinc concentrates
CN1313379C (en) Prepn process of iron red with salfated roasted dreg of sulfur containing aurin ore

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170707