RU2313486C1 - Method of production of synthetic zeolite - Google Patents
Method of production of synthetic zeolite Download PDFInfo
- Publication number
- RU2313486C1 RU2313486C1 RU2006112169/15A RU2006112169A RU2313486C1 RU 2313486 C1 RU2313486 C1 RU 2313486C1 RU 2006112169/15 A RU2006112169/15 A RU 2006112169/15A RU 2006112169 A RU2006112169 A RU 2006112169A RU 2313486 C1 RU2313486 C1 RU 2313486C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sio
- zeolite
- reaction mixture
- aluminum
- molar ratio
- Prior art date
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- -1 alkali metal cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к синтетическому цеолиту, к способу его получения и использованию в качестве адсорбентов и катализаторов.The invention relates to synthetic zeolite, to a method for its preparation and use as adsorbents and catalysts.
Известно, что кристаллические алюмосиликаты и различные замещенные алюмосиликаты, обладающие микро-, мезопористой цеолитной структурой, применяются в качестве адсорбентов и катализаторов для процессов превращения различных видов углеводородного сырья. В настоящее время существует большое количество различных микро-, мезопористых алюмосиликатных и изоморфно-замещенных различными элементами алюмосиликатных цеолитных структур, каждая из которых характеризуется индивидуальными физико-химическими и адсорбционными свойствами и имеет структуру MFI, MEL, MFI/MEL и других типов цеолитов.It is known that crystalline aluminosilicates and various substituted aluminosilicates with a micro-, mesoporous zeolite structure are used as adsorbents and catalysts for the conversion processes of various types of hydrocarbon feedstocks. Currently, there are a large number of different micro-, mesoporous aluminosilicate and isomorphically substituted by various elements aluminosilicate zeolite structures, each of which is characterized by individual physicochemical and adsorption properties and has the structure of MFI, MEL, MFI / MEL and other types of zeolites.
Синтез алюмосиликатных и различных замещенных алюмосиликатных цеолитов проводят из водных растворов, содержащих источники кремния, алюминия, изоморфно-замещающих алюминий элементов, щелочного металла, органическое структурообразующее соединение и цеолит в качестве "затравки".The synthesis of aluminosilicate and various substituted aluminosilicate zeolites is carried out from aqueous solutions containing sources of silicon, aluminum, isomorphically substituting aluminum elements, an alkali metal, an organic structure-forming compound and a zeolite as a “seed”.
Известен цеолит и способ получения цеолита (Пат. RU №2056354, С01B 39/00, 1993). Способ получения цеолита включает приготовление затравки, приготовление пульпы, состоящей из источников кремния, алюминия, изоморфно-замещающих алюминий элементов или без них, воды, щелочи, органического вещества в количестве не более 10 мас.% от массы пульпы или без него и предварительно измельченной затравки, кристаллизацию цеолита и в качестве изоморфно-замещающих алюминий элементов используют бор и железо в количестве не более 0,5 мас.% от массы пульпы и приготовление затравки осуществляют измельчением при ее влажности 5-60 мас.%. В качестве органического структурообразующего соединения используют бутанол, после кристаллизации реакционной смеси получают цеолит типа ZSM-5.A known zeolite and a method for producing zeolite (Pat. RU No. 2056354, C01B 39/00, 1993). The method of producing zeolite includes the preparation of seed, the preparation of pulp, consisting of sources of silicon, aluminum, isomorphically substituting aluminum elements or without them, water, alkali, organic matter in an amount of not more than 10 wt.% Of the mass of the pulp or without it and pre-ground seed crystallization of zeolite and boron and iron are used as isomorphically substituting aluminum elements in an amount of not more than 0.5 wt.% by weight of the pulp and the seed is prepared by grinding at a moisture content of 5-60 wt.%. Butanol is used as an organic structure-forming compound; after crystallization of the reaction mixture, a zeolite of the ZSM-5 type is obtained.
Известен цеолит и способ получения высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 (Пат. RU №1527154, C01B 33/28, 1987). Высококремнеземные цеолиты типа ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30-200 получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120-180°С в течение 1-7 суток, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, продукт окисления гексаметилендиамина и воду.A known zeolite and a method for producing high-silica zeolites of the ZSM-5 type (Pat. RU No. 1527154, C01B 33/28, 1987). High-silica zeolites of the ZSM-5 type with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30-200 are obtained by hydrothermal crystallization of the reaction mixture at 120-180 ° C for 1-7 days, containing sources of silicon oxide, aluminum oxide, alkali metal oxide, the product of the oxidation of hexamethylenediamine and water.
Известен цеолит и способ получения цеолитов, имеющих кристаллическую структуру МТТ, с использованием малых нейтральных аминов (Пат. RU №2148015, C01B 39/48, 1990).A known zeolite and a method for producing zeolites having a crystalline structure of MTT using small neutral amines (US Pat. RU No. 2148015, C01B 39/48, 1990).
Получение цеолита включает приготовление водного раствора из источников оксида щелочного металла, оксида щелочноземельного металла или их смесей, источников оксида, выбранного из оксидов алюминия, железа, галлия, индия, титана или их смесей, источников оксида, выбранного из оксидов кремния, германия или их смесей, и по крайней мере одного нейтрального амина, имеющего в сумме от четырех до восьми углеродных атомов и способного к образованию указанного цеолита, указанный амин содержит только атомы углерода, азота и водорода, одну первичную, вторичную или третичную, но не четвертичную аминогруппу и третичный атом азота или по крайней мере один третичный атом углерода или атом азота, присоединенный непосредственно по крайней мере к одному вторичному атому углерода; поддерживание водного раствора при условиях, достаточных для образования кристаллов цеолита. В качестве малых нейтральных аминов для синтеза цеолита типа МТТ используют изобутиламин, диизобутиламин, диизопропиламин и триметиламин и гидротермальный синтез проводят при температуре от 100 до 250°С в течение 1-7 суток.The preparation of zeolite includes the preparation of an aqueous solution from sources of alkali metal oxide, alkaline earth metal oxide or mixtures thereof, sources of an oxide selected from oxides of aluminum, iron, gallium, indium, titanium or mixtures thereof, sources of oxide selected from silicon oxides, germanium or mixtures thereof and at least one neutral amine having a total of four to eight carbon atoms and capable of forming said zeolite, said amine contains only carbon, nitrogen and hydrogen atoms, one primary, a secondary or tertiary but not quaternary amino group and a tertiary nitrogen atom or at least one tertiary carbon atom or a nitrogen atom attached directly to at least one secondary carbon atom; maintaining an aqueous solution under conditions sufficient to form zeolite crystals. Isobutylamine, diisobutylamine, diisopropylamine and trimethylamine are used as small neutral amines for the synthesis of MTT zeolite and hydrothermal synthesis is carried out at a temperature of from 100 to 250 ° C for 1-7 days.
Известен синтетический пористый кристаллический материал и способ его получения, принятый за прототип (Пат. RU №2058815, B01J 37/00, B01J 29/04, 1990). Синтетический пористый кристаллический материал, представляющий собой композицию из оксидов трехвалентного металла и кремния, при этом в качестве оксида трехвалентного металла материал содержит оксид алюминия, или бора, или галлия, при следующем молярном отношении: X2O3·nSiO2, где Х - трехвалентный металл, n=20-40, указанный материал имеет обозначение МСМ-22.Known synthetic porous crystalline material and the method of its production, adopted as a prototype (Pat. RU No. 2058815, B01J 37/00, B01J 29/04, 1990). A synthetic porous crystalline material, which is a composition of oxides of trivalent metal and silicon, while the oxide of trivalent metal contains aluminum oxide, or boron, or gallium, in the following molar ratio: X 2 O 3 · nSiO 2, where X is trivalent metal, n = 20-40, the specified material is designated MCM-22.
Способ получения синтетического пористого кристаллического материала на основе оксидов трехвалентного металла и кремния, включающий приготовление реакционной смеси, содержащей достаточные количества катионов щелочных металлов, источник оксида кремния, источник оксида трехвалентного металла, воду и гексаметиленимин, кристаллизацию этой смеси, отделение образовавшегося осадка, сушку и прокаливание, при этом, в качестве источника оксида кремния используют оксидсодержащее соединение кремния, содержащее по меньшей мере 30 мас.% твердого диоксида кремния, в качестве источника оксида трехвалентного металла используют оксидсодержащие соединения алюминия, или бора, или галлия, приготовление реакционной смеси ведут в условиях, обеспечивающих следующий состав смеси в молярном отношении:A method for producing a synthetic porous crystalline material based on trivalent metal and silicon oxides, comprising preparing a reaction mixture containing sufficient amounts of alkali metal cations, a silicon oxide source, a trivalent metal oxide source, water and hexamethyleneimine, crystallizing this mixture, separating the precipitate formed, drying and calcining however, as the source of silicon oxide using an oxide-containing silicon compound containing at least 30 wt.% solid silicon dioxide, oxide-containing compounds of aluminum, or boron, or gallium are used as a source of trivalent metal oxide, the preparation of the reaction mixture is carried out under conditions providing the following composition of the mixture in a molar ratio:
SiO2/X2O3=6,1-30,0;SiO 2 / X 2 O 3 = 6.1-30.0;
H2O/SiO2=18,6-44,9;H 2 O / SiO 2 = 18.6-44.9;
OH/SiO2=0,056-0,18;OH / SiO 2 = 0.056-0.18;
M/SiO2=0,056-0,18;M / SiO 2 = 0.056-0.18;
R/SiO2=0,30-0,35;R / SiO 2 = 0.30-0.35;
где Х - алюминий, или бор, или галлий;where X is aluminum, or boron, or gallium;
М - щелочной металл;M is an alkali metal;
R - гексаметиленимин,R is hexamethyleneimine,
и кристаллизацию осуществляют в условиях, достаточных для образования кристаллического материала, имеющего следующее молярное соотношение X2O3·nSiO2, где Х- трехвалентный металл, n=20-40, материал имеет обозначение МСМ-22.and crystallization is carried out under conditions sufficient to form a crystalline material having the following molar ratio X 2 O 3 · nSiO 2, where X is a trivalent metal, n = 20-40, the material is designated MCM-22.
Задача изобретения - получение синтетического алюмосиликатного цеолита структуры цеолита MFI.The objective of the invention is to obtain a synthetic aluminosilicate zeolite structure of the zeolite MFI.
Технический результат достигается тем, что синтетический алюмосиликатный цеолит, представляющий собой композицию из оксидов алюминия и кремния при молярном соотношении Al2O3·nSiO2, где n=20-100, имеет структуру цеолита MFI и следующие рентгенографические характеристики:The technical result is achieved by the fact that the synthetic aluminosilicate zeolite, which is a composition of aluminum and silicon oxides with a molar ratio of Al 2 O 3 · nSiO 2 , where n = 20-100, has a MFI zeolite structure and the following radiographic characteristics:
Способ получения синтетического алюмосиликатного цеолита на основе оксидов алюминия и кремния включает приготовление реакционной смеси, содержащей источник алюминия, источник кремния, источник щелочного металла, воду и органическую структурообразующую добавку, при этом приготовление реакционной смеси ведут в условиях, обеспечивающих следующий общий состав смеси в молярном соотношении:A method of producing a synthetic aluminosilicate zeolite based on aluminum and silicon oxides involves the preparation of a reaction mixture containing an aluminum source, a silicon source, an alkali metal source, water and an organic structure-forming additive, while the preparation of the reaction mixture is carried out under conditions that provide the following general composition of the mixture in molar ratio :
SiO2/Al2O3=20-100;SiO 2 / Al 2 O 3 = 20-100;
Na+/SiO2=0,1-1,0;Na + / SiO 2 = 0.1-1.0;
ОН-/SiO2=0,1-1,0;OH - / SiO 2 = 0.1-1.0;
Н2О/SiO2=10-100;H 2 O / SiO 2 = 10-100;
R/SiO2=0,03-1,0;R / SiO 2 = 0.03-1.0;
где R - органическая структурообразующая добавка;where R is an organic structure-forming additive;
в качестве органической структурообразующей добавки используют спиртовую фракцию (отход производства капролактама), кристаллизацию реакционной смеси ведут в гидротермальных условиях при 150-180°С в течение 2-7 суток, необходимых для образования алюмосиликатного цеолита, имеющего молярное соотношение SiO2/Al2O3=20-100; структуру цеолита MFI и следующие рентгенографические характеристики, указанные выше.an alcohol fraction (caprolactam production waste) is used as an organic structure-forming additive, the reaction mixture is crystallized under hydrothermal conditions at 150-180 ° C for 2-7 days, necessary for the formation of an aluminosilicate zeolite having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 20-100; the structure of the zeolite MFI and the following radiographic characteristics indicated above.
После кристаллизации синтетический цеолит промывают водой, сушат и прокаливают.After crystallization, the synthetic zeolite is washed with water, dried and calcined.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. К 206,9 г жидкого стекла (29% SiO2, 9% Na2O, 62% H2O) при перемешивании добавляют 24,0 г спиртовой фракции (R), 24,98 г Al(NO3)3·9H2O в 160 г H2O, 1 г "затравки" высококремнеземного цеолита и приливают 0,1 н раствор HNO3.Example 1. To 206.9 g of water glass (29% SiO 2 , 9% Na 2 O, 62% H 2 O), 24.0 g of the alcohol fraction (R), 24.98 g of Al (NO 3 ) are added with stirring 3 · 9H 2 O in 160 g of H 2 O, 1 g of “seed” of high-silica zeolite and a 0.1 N HNO 3 solution is added.
Реакционная смесь имеет следующий химический состав, выраженный в молярных соотношениях:The reaction mixture has the following chemical composition, expressed in molar ratios:
SiO2/Al2O3=30;SiO 2 / Al 2 O 3 = 30;
Na+/SiO2=0,60;Na + / SiO 2 = 0.60;
ОН-/SiO2=0,60;OH - / SiO 2 = 0.60;
H2O/SiO2=10;H 2 O / SiO 2 = 10;
R/SiO2=0,30.R / SiO 2 = 0.30.
Полученную смесь загружают в автоклавы из нержавеющей стали, нагревают до 175°C и выдерживают при этой температуре 7 суток, затем охлаждают до комнатной температуры. Синтезированный продукт промывают водой, сушат при 110°С в течение 7-8 ч и прокаливают при 550-600°C 12 ч. Прокаленный продукт по данным ИК-спектроскопии и рентгенографического анализа имеет высокую степень кристалличности и набор основных рефлексов, приведенные в табл.1.The resulting mixture was loaded into stainless steel autoclaves, heated to 175 ° C and kept at this temperature for 7 days, then cooled to room temperature. The synthesized product is washed with water, dried at 110 ° C for 7-8 hours and calcined at 550-600 ° C for 12 hours. The calcined product according to the data of IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis has a high degree of crystallinity and a set of basic reflexes are given in table. one.
Для перевода в Н-форму цеолит декатионируют обработкой 25 мас.% водным раствором NH4Cl при 90°C 2 ч, затем промывают водой, сушат при 110°C в течение 4-6 ч и прокаливают при 600°С 8 ч. Удельная поверхность кальцинированного кристаллического материала составляет 329 м2/г.To convert to the H-form, the zeolite is decationized by treatment with a 25 wt.% Aqueous solution of NH 4 Cl at 90 ° C for 2 hours, then washed with water, dried at 110 ° C for 4-6 hours and calcined at 600 ° C for 8 hours. the surface of the calcined crystalline material is 329 m 2 / g.
Пример 2. Цеолит получают так же, как в примере 1, но вместо 24,0 г спиртовой фракции и 24,98 г Al(NO3)3·9H2O берут 8,0 г спиртовой фракции, 15,00 г Al(NO3)3·9H2O и 5,38 г NaOH. Время кристаллизации реакционной смеси при 180°С 2 суток.Example 2. Zeolite receive the same as in example 1, but instead of 24.0 g of the alcohol fraction and 24.98 g of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O take 8.0 g of the alcohol fraction, 15.00 g of Al ( NO 3 ) 3 · 9H 2 O and 5.38 g of NaOH. The crystallization time of the reaction mixture at 180 ° C for 2 days.
Реакционная смесь имеет следующий химический состав, выраженный в молярных соотношениях:The reaction mixture has the following chemical composition, expressed in molar ratios:
SiO2/Al2O3=50;SiO 2 / Al 2 O 3 = 50;
Na+/SiO2=0,73;Na + / SiO 2 = 0.73;
ОН-/SiO2=0,73;OH - / SiO 2 = 0.73;
H2O/SiO2=30;H 2 O / SiO 2 = 30;
R/SiO2=0,10.R / SiO 2 = 0.10.
Пример 3. Цеолит получают так же, как в примере 1, но вместо 24,0 г спиртовой фракции и 24,98 г Al(NO3)3·9 H2O берут 40,0 г спиртовой фракции, 12,5 г Al(NO3)3·9H2O и 13,38 г NaOH. Время кристаллизации реакционной смеси при 180°С 4 суток.Example 3. Zeolite is obtained in the same way as in example 1, but instead of 24.0 g of the alcohol fraction and 24.98 g of Al (NO 3 ) 3 · 9 H 2 O take 40.0 g of the alcohol fraction, 12.5 g of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O and 13.38 g of NaOH. The crystallization time of the reaction mixture at 180 ° C for 4 days.
Реакционная смесь имеет следующий химический состав, выраженный в молярных соотношениях:The reaction mixture has the following chemical composition, expressed in molar ratios:
SiO2/Al2O3=60;SiO 2 / Al 2 O 3 = 60;
Na+/SiO2=0,93;Na + / SiO 2 = 0.93;
ОН-/SiO2=0,93;OH - / SiO 2 = 0.93;
H2O/SiO2=50;H 2 O / SiO 2 = 50;
R/SiO2=0,50.R / SiO 2 = 0.50.
Пример 4. Цеолит получают так же, как в примере 1, но вместо 24,0 г спиртовой фракции и 24,98 г Al(NO3)3·9H2O берут 32,0 г спиртовой фракции и 10,5 г Al(NO3)3·9H2O. Время кристаллизации реакционной смеси при 180°С 4 суток.Example 4. Zeolite is obtained in the same way as in example 1, but instead of 24.0 g of the alcohol fraction and 24.98 g of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O take 32.0 g of the alcohol fraction and 10.5 g of Al ( NO 3 ) 3 · 9H 2 O. The crystallization time of the reaction mixture at 180 ° C for 4 days.
Реакционная смесь имеет следующий химический состав, выраженный в молярных соотношениях:The reaction mixture has the following chemical composition, expressed in molar ratios:
SiO2/Al2O3=70;SiO 2 / Al 2 O 3 = 70;
Na+/SiO2=0,60;Na + / SiO 2 = 0.60;
ОН-/SiO2=0,60;OH - / SiO 2 = 0.60;
H2O/SiO2=50;H 2 O / SiO 2 = 50;
R/SiO2=0,40.R / SiO 2 = 0.40.
Пример 5. Цеолит получают так же, как в примере 1, но вместо 24,0 г спиртовой фракции и 24,98 г Al(NO3)3·9H2O берут 12,0 г спиртовой фракции и 8,33 г Al(NO3)3·9H2O. Время кристаллизации реакционной смеси при 175°С 6 суток.Example 5. Zeolite is obtained in the same way as in example 1, but instead of 24.0 g of the alcohol fraction and 24.98 g of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O take 12.0 g of the alcohol fraction and 8.33 g of Al ( NO 3 ) 3 · 9H 2 O. The crystallization time of the reaction mixture at 175 ° C for 6 days.
Реакционная смесь имеет следующий химический состав, выраженный в молярных соотношениях:The reaction mixture has the following chemical composition, expressed in molar ratios:
SiO2/Al2O3=90;SiO 2 / Al 2 O 3 = 90;
Na+/SiO2=0,60;Na + / SiO 2 = 0.60;
ОН-/SiO2=0,60;OH - / SiO 2 = 0.60;
H2O/SiO2=40;H 2 O / SiO 2 = 40;
R/SiO2=0,15.R / SiO 2 = 0.15.
Пример 6. Цеолит получают так же, как в примере 1, но вместо 206,9 г жидкого стекла, 24,0 г спиртовой фракции и 24,98 г Al(NO3)3·9H2O берут 200 г водного раствора силиказоля (30 мас.% SiO2, 1 мас.% NaOH), 8,0 г спиртовой фракции, 6,0 г NaOH в 50 г Н2О и 18,75 г Al(NO3)3·9H2O. Время кристаллизации реакционной смеси при 175°С 6 суток.Example 6. Zeolite is obtained in the same way as in example 1, but instead of 206.9 g of water glass, 24.0 g of the alcohol fraction and 24.98 g of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O take 200 g of an aqueous solution of silica sol ( 30 wt.% SiO 2 , 1 wt.% NaOH), 8.0 g of the alcohol fraction, 6.0 g of NaOH in 50 g of H 2 O and 18.75 g of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O. Crystallization time the reaction mixture at 175 ° C for 6 days.
Реакционная смесь имеет следующий химический состав, выраженный в молярных соотношениях:The reaction mixture has the following chemical composition, expressed in molar ratios:
SiO2/Al2O3=40;SiO 2 / Al 2 O 3 = 40;
Na+/SiO2=0,20;Na + / SiO 2 = 0.20;
ОН-/SiO2=0,20;OH - / SiO 2 = 0.20;
H2O/SiO2=20;H 2 O / SiO 2 = 20;
R/SiO2=0,10.R / SiO 2 = 0.10.
Пример 7. 7 г цеолита с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50, полученного по примеру 2, смешивают с 3,53 г бемита AlO(OH). Полученный порошок формуют, сушат 4 ч при 20-25°С, затем при 110°C в течение 8 ч и прокаливают на воздухе 8 ч при 550-600°C.Example 7. 7 g of a zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50, obtained according to example 2, is mixed with 3.53 g of boehmite AlO (OH). The resulting powder is molded, dried for 4 hours at 20-25 ° C, then at 110 ° C for 8 hours and calcined in air for 8 hours at 550-600 ° C.
Полученный катализатор имеет состав, мас.%:The resulting catalyst has a composition, wt.%:
Для проведения каталитических испытаний готовят фракцию катализатора 2-3 мм. Условия проведения реакции конверсии метанола и каталитические свойства приготовленного катализатора приведены в табл.2.For catalytic tests, a catalyst fraction of 2-3 mm is prepared. The conditions for the methanol conversion reaction and the catalytic properties of the prepared catalyst are given in table 2.
Пример 8. 7 г цеолита с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30, полученного по примеру 1, смешивают с 3,53 г бемита AlO(OH).Example 8. 7 g of a zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30, obtained according to example 1, is mixed with 3.53 g of boehmite AlO (OH).
Полученный порошок формуют, сушат 2 ч при 20-25°С, затем при 110°С в течение 12 ч и прокаливают на воздухе 12 ч при 550-600°C.The resulting powder is formed, dried for 2 hours at 20-25 ° C, then at 110 ° C for 12 hours and calcined in air for 12 hours at 550-600 ° C.
Полученный катализатор имеет состав, мас.%:The resulting catalyst has a composition, wt.%:
Для проведения каталитических испытаний готовят фракцию катализатора 2-3 мм. Условия проведения реакции превращения прямогонной бензиновой фракции н. к. -190°С и каталитические свойства приготовленного катализатора приведены в табл.3.For catalytic tests, a catalyst fraction of 2-3 mm is prepared. The reaction conditions for the conversion of straight-run gasoline fraction n. K. -190 ° C and the catalytic properties of the prepared catalyst are given in table.3.
Пример 9. 7 г цеолита с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 смешивают с 0,082 г LiNO3·3H2O, 3,34 г бемита AlO(OH). Полученный порошок формуют, сушат 2 ч при 20-25°С, затем при 110°C в течение 2-3 ч и прокаливают на воздухе 6 ч при 550-600°C.Example 9. 7 g of a zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 are mixed with 0.082 g of LiNO 3 · 3H 2 O, 3.34 g of boehmite AlO (OH). The resulting powder is molded, dried for 2 hours at 20-25 ° C, then at 110 ° C for 2-3 hours and calcined in air for 6 hours at 550-600 ° C.
Полученный катализатор имеет состав, мас.%:The resulting catalyst has a composition, wt.%:
Для проведения каталитических испытаний готовят фракцию катализатора 2-3 мм. Условия проведения реакции конверсии газообразных насыщенных углеводородов С2-С4 и каталитические свойства приготовленного катализатора приведены в табл.4.For catalytic tests, a catalyst fraction of 2-3 mm is prepared. The conditions for the conversion reaction of gaseous saturated hydrocarbons C 2 -C 4 and the catalytic properties of the prepared catalyst are given in table 4.
В ИК-спектрах полученных синтетических алюмосиликатных цеолитов наблюдаются полосы поглощения при 445, 550, 810 см-1 и широкая полоса в области 1000-1300 см-1, характерные для цеолитов, имеющих структуру типа MFI. Результаты рентгенографического анализа (Cu - анод, Ni-фильтр) типичного синтетического алюмосиликатного цеолита, полученного с использованием в качестве органической структурообразующей добавки - спиртовой фракции (отход производства капролактама), представлены в табл.1. Приведенные примеры уточняют изобретение, не ограничивая его.In the IR spectra of the obtained synthetic aluminosilicate zeolites, absorption bands are observed at 445, 550, 810 cm -1 and a wide band in the region of 1000-1300 cm -1 , characteristic of zeolites with a MFI type structure. The results of x-ray analysis (Cu - anode, Ni-filter) of a typical synthetic aluminosilicate zeolite obtained using an alcohol fraction as the organic structure-forming additive (caprolactam production waste) are presented in Table 1. The examples given clarify the invention without limiting it.
Предлагаемое техническое решение позволяет получать синтетический алюмосиликатный цеолит без использования дорогостоящих органических четвертичных аммониевых солей, при этом химический состав и свойства конечного алюмосиликатного цеолита, имеющего структуру цеолита типа MFI, можно регулировать составом исходной реакционной смеси. Таким образом, преимущество данного способа приготовления синтетического алюмосиликатного цеолита, имеющего структуру цеолита MFI, по сравнению с известными способами заключается в том, что можно получать цеолиты со структурой цеолитов типа MFI с использованием дешевой органической структурообразующей добавки - спиртовой фракции (отхода производства капролактама). При этом получение указанных цеолитов осуществляют в широком интервале химического состава исходной реакционной смеси и условий получения продукта кристаллизации.The proposed technical solution allows to obtain a synthetic aluminosilicate zeolite without the use of expensive organic quaternary ammonium salts, while the chemical composition and properties of the final aluminosilicate zeolite having a MFI type zeolite structure can be controlled by the composition of the initial reaction mixture. Thus, the advantage of this method of preparing a synthetic aluminosilicate zeolite having the structure of an MFI zeolite compared to known methods is that it is possible to obtain zeolites with a structure of zeolites of the MFI type using a cheap organic structure-forming additive - an alcohol fraction (a waste product of caprolactam). While obtaining these zeolites is carried out in a wide range of chemical composition of the initial reaction mixture and the conditions for obtaining the crystallization product.
Синтетические цеолиты со структурой цеолитов MFI, приготовленные по предлагаемому способу с использованием в качестве органической структурообразующей добавки - спиртовой фракции (отхода производства капролактама), могут служить для получения на их основе высокоэффективных катализаторов для различных реакций превращения углеводородов: крекинг, дегидрирование, изомеризация и ароматизация углеводородов нормального строения, конверсия метанола в углеводороды и другие.Synthetic zeolites with the structure of MFI zeolites prepared according to the proposed method using an alcohol fraction as an organic structure-forming additive (caprolactam production waste) can be used to obtain highly effective catalysts for various hydrocarbon conversion reactions: cracking, dehydrogenation, isomerization and aromatization of hydrocarbons normal structure, the conversion of methanol to hydrocarbons and others.
Рентгенографические данные синтетического алюмосиликатного цеолита, полученного с использованием спиртовой фракцииTable 1
X-ray data of a synthetic aluminosilicate zeolite obtained using an alcohol fraction
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24one
2
3
four
5
6
7
8
9
10
eleven
12
13
fourteen
fifteen
16
17
eighteen
19
twenty
21
22
23
24
8,85
13,09
13,85
14,68
15,51
15,85
17,68
19,17
20,34
20,85
21,85
22,10
23,00
23,17
23,85
24,34
25,85
26,85
29,17
29,85
36,00
44,85
45,408.00
8.85
13.09
13.85
14.68
15,51
15.85
17.68
19.17
20.34
20.85
21.85
22.10
23.00
23.17
23.85
24.34
25.85
26.85
29.17
29.85
36.00
44.85
45.40
10,00
6,76
6,39
6,03
5,72
5,59
5,02
4,63
4,40
4,29
4,07
4,02
3,87
3,83
3,73
3,66
3,45
3,32
3,06
2,99
2,49
2,02
2,0011.05
10.00
6.76
6.39
6.03
5.72
5.59
5.02
4.63
4.40
4.29
4.07
4.02
3.87
3.83
3.73
3.66
3.45
3.32
3.06
2.99
2.49
2.02
2.00
58
5
10
15
9
13
9
8
13
20
16
13
100
80
63
34
15
16
13
18
8
11
11one hundred
58
5
10
fifteen
9
13
9
8
13
twenty
16
13
one hundred
80
63
34
fifteen
16
13
eighteen
8
eleven
eleven
Конверсия метанола на цеолитсодержащем катализаторе (пример 7) при 450°С и объемной скорости метанола 2 ч-1 table 2
The conversion of methanol on a zeolite-containing catalyst (example 7) at 450 ° C and a methanol space velocity of 2 h -1
Превращение прямогонной бензиновой фракции н.к.-190°С на цеолитсодержащем катализаторе (пример 8) при 425°С и объемной скорости 1 ч-1 Table 3
The conversion of straight-run gasoline fraction NK-190 ° C on a zeolite-containing catalyst (example 8) at 425 ° C and a space velocity of 1 h -1
Превращение газообразных насыщенных углеводородов С2-С4 на цеолитсодержащем катализаторе (пример 9) при 650°С и объемной скорости 340 ч-1 Table 4
The conversion of gaseous saturated hydrocarbons With 2 -C 4 on a zeolite-containing catalyst (example 9) at 650 ° C and a space velocity of 340 h -1
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006112169/15A RU2313486C1 (en) | 2006-04-12 | 2006-04-12 | Method of production of synthetic zeolite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006112169/15A RU2313486C1 (en) | 2006-04-12 | 2006-04-12 | Method of production of synthetic zeolite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2313486C1 true RU2313486C1 (en) | 2007-12-27 |
Family
ID=39018875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006112169/15A RU2313486C1 (en) | 2006-04-12 | 2006-04-12 | Method of production of synthetic zeolite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2313486C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2634107C2 (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-23 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Protective coating for casting metal moulds |
| RU2640759C2 (en) * | 2012-12-21 | 2018-01-11 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Cryptocrystalline zsm-5, its synthesis and application |
| RU2780972C1 (en) * | 2022-01-26 | 2022-10-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Method for producing synthetic aluminosilicate zeolite |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338525A (en) * | 1990-12-27 | 1994-08-16 | Institut Francais Du Petrole | MFI-type zeolite and its preparation process |
| US5672333A (en) * | 1996-05-13 | 1997-09-30 | Mallinckrodt Medical, Inc. | Delta1,6 bicyclo 4,4,0! functional dyes for contrast enhancement in optical imaging |
| US6667023B2 (en) * | 2002-03-01 | 2003-12-23 | Akzo Nobel N.V. | Preparation of MFI type crystalline zeolitic aluminosilicate |
| US6951638B1 (en) * | 1999-10-27 | 2005-10-04 | Sud-Chemie Ag | Process for producing synthetic zeolites with an MFI structure |
-
2006
- 2006-04-12 RU RU2006112169/15A patent/RU2313486C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338525A (en) * | 1990-12-27 | 1994-08-16 | Institut Francais Du Petrole | MFI-type zeolite and its preparation process |
| US5672333A (en) * | 1996-05-13 | 1997-09-30 | Mallinckrodt Medical, Inc. | Delta1,6 bicyclo 4,4,0! functional dyes for contrast enhancement in optical imaging |
| US6951638B1 (en) * | 1999-10-27 | 2005-10-04 | Sud-Chemie Ag | Process for producing synthetic zeolites with an MFI structure |
| US6667023B2 (en) * | 2002-03-01 | 2003-12-23 | Akzo Nobel N.V. | Preparation of MFI type crystalline zeolitic aluminosilicate |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2640759C2 (en) * | 2012-12-21 | 2018-01-11 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Cryptocrystalline zsm-5, its synthesis and application |
| US10081552B2 (en) | 2012-12-21 | 2018-09-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Small crystal ZSM-5, its synthesis and use |
| US10662068B2 (en) | 2012-12-21 | 2020-05-26 | Exxonmobil Research & Engineering Company | Small crystal ZSM-5, its synthesis and use |
| RU2634107C2 (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-23 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Protective coating for casting metal moulds |
| RU2780972C1 (en) * | 2022-01-26 | 2022-10-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Method for producing synthetic aluminosilicate zeolite |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9682945B2 (en) | EMM-23 molecular sieve material, its synthesis and use | |
| US4401637A (en) | Crystalline isotactic zeolites and their preparation | |
| RU2617353C2 (en) | Material of molecular sieve, its synthesis and use | |
| US9662642B2 (en) | Synthesis of aluminosilicate zeolite SSZ-98 | |
| US20080214882A1 (en) | Acidic mesostructured aluminosilicates assembled from surfactant-mediated zeolite hydrolysis products | |
| RU2296104C2 (en) | Porous crystalline material (zeolite itq-21),the method of its production and its application in the processes of the catalytic conversion of the organic compounds | |
| JP6525958B2 (en) | Molecular sieve, COK-5, its synthesis and use | |
| JP2023527034A (en) | Aluminogermanosilicate molecular sieve SSZ-121, its synthesis and use | |
| US7947252B2 (en) | Microporous crystalline material, zeolite ITQ-33, method of preparation and use | |
| US10221074B2 (en) | Molecular sieve SSZ-111, its synthesis and use | |
| US11186491B2 (en) | Molecular sieve SSZ-117, its synthesis and use | |
| RU2313486C1 (en) | Method of production of synthetic zeolite | |
| ES2364918B1 (en) | ITQ-47 MATERIAL, ITS OBTAINING PROCEDURE AND ITS USE. | |
| RU2313488C1 (en) | Method of production of synthetic zeolite | |
| RU2313487C1 (en) | High-silica zeolite and method of production of such zeolite | |
| US8022003B2 (en) | Crystalline composition, preparation and use | |
| RU2312063C1 (en) | Synthetic porous crystalline material and a method for preparation thereof | |
| CN114286802B (en) | Synthesis of SEW framework aluminum-containing molecular sieve | |
| JP7119128B2 (en) | Synthesis of molecular sieve SSZ-109 | |
| US10273161B2 (en) | Synthesis of MFI framework type molecular sieves | |
| US12180080B2 (en) | High surface area pentasil zeolite and process for making same | |
| US11040885B2 (en) | High surface area pentasil zeolite and process for making same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20081001 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120413 |