[go: up one dir, main page]

RU2305085C2 - Композиционный материал и способ его приготовления - Google Patents

Композиционный материал и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2305085C2
RU2305085C2 RU2003129987/03A RU2003129987A RU2305085C2 RU 2305085 C2 RU2305085 C2 RU 2305085C2 RU 2003129987/03 A RU2003129987/03 A RU 2003129987/03A RU 2003129987 A RU2003129987 A RU 2003129987A RU 2305085 C2 RU2305085 C2 RU 2305085C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composite material
inorganic
inorganic non
porous
matrix
Prior art date
Application number
RU2003129987/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003129987A (ru
Inventor
Штефан ЭХТНЕР (DE)
Штефан ЭХТНЕР
Хельга ХОРНБЕРГЕР (DE)
Хельга ХОРНБЕРГЕР
Эмиль НАГЕЛЬ (DE)
Эмиль НАГЕЛЬ
Норберт ТИЛЬ (DE)
Норберт ТИЛЬ
Original Assignee
Фита Цанфабрик Х.Раутер Гмбх Унд Ко.Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фита Цанфабрик Х.Раутер Гмбх Унд Ко.Кг filed Critical Фита Цанфабрик Х.Раутер Гмбх Унд Ко.Кг
Publication of RU2003129987A publication Critical patent/RU2003129987A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2305085C2 publication Critical patent/RU2305085C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/20Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/849Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
    • A61K6/853Silicates
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/90Compositions for taking dental impressions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/89Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00612Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as one or more layers of a layered structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00836Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for medical or dental applications
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2201/00Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12007Component of composite having metal continuous phase interengaged with nonmetal continuous phase
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12479Porous [e.g., foamed, spongy, cracked, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24926Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including ceramic, glass, porcelain or quartz layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249967Inorganic matrix in void-containing component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/252Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Композиционный материал с пористой неорганической неметаллической матрицей и вторым материалом может быть использован, в частности, для стоматологических целей. Указанный композиционный материал содержит пористую неорганическую неметаллическую матрицу, имеющую прочность на изгиб не менее 40 МПа, определенную согласно ISO 6872, и второй материал, представляющий собой органический материал, который, по меньшей мере частично, заполняет поры указанной пористой матрицы, причем указанный композиционный материал имеет модуль упругости Е, равный или превышающий 25 ГПа, определенный согласно ISO 10477. Технический результат: свойства полученного материала находятся между свойствами керамических и пластиковых материалов, например: хрупкость ниже, чем у керамических материалов, но стойкость к истиранию выше, чем у известных наполненных неорганическими материалами полимеров. Охарактеризован способ получения материала и применение материала. 4 н. и 9 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к композиционному материалу с пористой неорганической неметаллической сеткой, поры которой заполнены полимером, к способу его приготовления и к применениям данного композиционного материала.
ЕР-А-1006095 относится к способу приготовления эндодонтного, ортодонтного и прямого пломбировочного материала на основе керамической сетки. Исходный стеклянный мономер заполняют материалом для того, чтобы достичь улучшенной эластичности и устойчивости к истиранию. Инфильтрационным (пропитывающим) материалом может быть, например, стекло, которое должно образовать слой, имеющий твердость в интервале от 300 до 600 единиц по шкале Кнупа (от нем. Knoop-Härte, KHN) и модуль упругости в интервале от 70 до 80 ГПа. Его прочность на изгиб находится в интервале от 200 до 500 МПа. Во внутренности структура будет иметь прочность на изгиб от примерно 150 до 80 МПа и модуль упругости от 15 до 25 ГПа. Соответствующие значения будут достигаться путем пропитки мономером и последующего отверждения. Таким образом, была описана двухслойная структура, которая имеет различные свойства. Соответствующие продукты не были до сих пор известны.
ЕР-А-0803241 относится к зубопротезному материалу, изготовленному из пористого керамического материала, который засыпают в искусственный зуб, в пломбу, накладку, в коронку, мостик коронок или внутрь блока, пригодного для обработки с использованием автоматизированного проектирования и изготовления (CAD/CAM). Этот материал спекают для того, чтобы сформировать взаимосвязанные поры. За этим следует пропитка искусственной смолой. Недостатком данных описанных продуктов является неточное определение и описание опорной (несущей) сетки. Во многих вариантах осуществления это приводит к ухудшению физико-технических показателей по сравнению с композиционными материалами, общепринятыми на сегодня. US-A-5843348 относится к способу приготовления керамического сетчатого материала из керамической суспензии. Данный способ включает в себя отливку суспензии в пресс-форму, которая спроектирована в форме зуба. Суспензия содержит диспергированные частицы оксида алюминия в среде, которая содержит деионизированную воду с рН в интервале от 4 до 5 и поливиниловый спирт в концентрации от 0,5 до 1 мас.%. После сушки суспензию обжигают в печи при температуре в интервале от 1000 до 1400°С, чтобы получить керамическую сетку. Пористую структуру пропитывают лантано-алюмосиликатным стеклом, чтобы получить стеклянный слой, имеющий толщину в интервале от 1 до 2 мм в керамической сетке.
В Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry описаны различные способы сохранения пористых каменных структур. Такие объекты, например скульптуры из песчаника или мрамора, пропитывают гидрофобными реагентами, такими как алкилтриалкоксисиланы, и/или связывающими агентами, такими как тетраэтилортосиликат. Для стабилизации структуры поры дополнительно под вакуумом заполняют мономерами, например метилметакрилатом. После термического отверждения под давлением объекты являются более стабильными механически, и, что более важно, закрытие пор практически предотвращает химическое разложение.
Цель изобретения - предложить композиционный материал, который имеет гомогенную (однородную) беспористую структуру и свойства, которые находятся между свойствами керамики и обычных наполненных полимерами материалов, и предложить способ приготовления такого композиционного материала.
Данная цель достигается в композиционном материале с пористой неорганической неметаллической матрицей и вторым материалом, отличающимся тем, что:
- указанная пористая неорганическая неметаллическая матрица имеет прочность на изгиб ≥ 40 МПа, определенную согласно ISO 6872;
- указанный второй материал представляет собой органический материал, который, по меньшей мере частично, заполняет поры указанной пористой матрицы; и
- указанный композиционный материал имеет модуль упругости Е≥25 ГПа, определенный согласно ISO 10477.
Композиционный материал согласно изобретению является выгодным, поскольку получен новый класс материалов, чьи свойства находятся между свойствами керамических и пластиковых материалов. Например, данный класс материалов отличается, с одной стороны, более низкой хрупкостью по сравнению с керамическими материалами, а с другой стороны - увеличенной стойкостью к истиранию по сравнению с предшествующими наполненными неорганическими материалами-полимерами.
Неорганическая неметаллическая фаза композиционного материала согласно изобретению образует сетку, которая имеет собственную прочность (прочность на изгиб пористой неорганической неметаллической сетки перед наполнением) σ≥40 МПа. Это приводит к повышению модуля упругости композиционного материала по сравнению с обычными наполненными композитами.
Композиционный материал согласно изобретению предпочтительно имеет прочность на изгиб σ≥100 МПа, определенную согласно ISO 6872.
Поры пористой сетки занимают объем от 5 до 85 об.%, предпочтительно от 10 до 50 об.%, особо предпочтительно от 15 до 35 об.%. Достоинством регулируемой пористости неорганической неметаллической сетки является тот факт, что содержание полимера в последующем композиционном материале коррелирует с ней. Повышение содержания полимера связано с повышением прочности при ударе (ударной вязкости) и понижением удельной массы композиционного материала.
Обычно поры неорганической неметаллической сетки композиционного материала согласно изобретению имеют размер пор от 0,2 до 25 мкм, предпочтительно от 0,5 до 10 мкм. Размер и форма пор, которые должны применяться, зависят от комбинации неорганического и полимерного материалов, краевого угла (смачивания) между неорганическим материалом и мономером или полимером, предшествующей обработки и от применяемого способа пропитки.
Пористая неорганическая неметаллическая сетка как промежуточная стадия (полупродукт) композиционного материала согласно изобретению может быть получена, например, спеканием порошковых неорганических, предпочтительно керамических, веществ или смесей веществ, причем процесс спекания завершается, в частности, до образования закрытых пор. Далее предпочтительно, чтобы процесс спекания прерывался только после фазы образования шейки или текучести стекла, что обычно ассоциируется с резким изменением собственной прочности неорганической неметаллической сетки.
Предпочтительно, применяемые порошковые неорганические вещества или смеси веществ имеют размеры зерен, которые проявляют бимодальное распределение, например мелкие и крупные зерна. Мелкие зерна имеют более высокую активность при спекании, тогда как крупные зерна определяют форму пор.
В предпочтительном варианте осуществления неорганическая неметаллическая сетка композиционного материала согласно изобретению включает в себя порошковые неорганические вещества или смеси веществ, которые имеют размер зерен от 0,2 мкм до 25 мкм. Типичные значения d50 (лазерная гранулометрия) применяемых исходных материалов находятся между 0,5 и 5 мкм.
Неорганическая неметаллическая сетка композиционного материала согласно изобретению предпочтительно состоит из, по меньшей мере двух, различных порошковых смесей, имеющих разные температуры спекания. Активность при спекании определяют по порошковым компонентам с более низкой температурой плавления.
Поры неорганической неметаллической сетки предпочтительно имеют поверхности, которые обладают гидрофобными свойствами. Гидрофобные свойства могут быть достигнуты, например, поверхностной силанизацией. Гидрофобные поверхности повышают смачиваемость пористой сетки мономерами.
Силанизацию проводят просто посредством силанизирующего агента в жидкой фазе.
Для силанизации пористой неорганической неметаллической сетки применяют алкоксисилан или галогеносилан, предпочтительно 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан.
В частности, органическая фаза композиционного материала согласно изобретению представляет собой органический полимер, который образован in situ внутри пор пористой сетки путем полимеризации форполимеров, олигомеров или мономеров.
Органический полимер образуется из способных к термической полимеризации мономеров и/или путем химически индуцируемой инициации реакций способных к полимеризации мономеров и/или способных к конденсации мономеров.
Композиционный материал согласно изобретению предпочтительно является изотропным. Это устраняет недостатки современных анизотропных композитов, которые имеют, например, лишь малую прочность, когда нагружаются против предпочтительного направления. Тем не менее, можно предполагать, что некоторая точно рассчитанная анизотропность может быть введена в композиционный материал согласно изобретению. Это может быть осуществлено, например, вводом волокон, которые селективно сшиты в других направлениях пространства. Далее возможно получить сплошные градиентные материалы, используя градиентные печи при приготовлении неорганической неметаллической сетки.
Композиционный материал согласно изобретению может содержать вспомогательные агенты, такие как антиоксиданты и пигменты, которые являются подходящими для соответственного намечающегося применения.
Композиционный материал согласно изобретению может быть приготовлен, например, следующим способом:
- приготовление неорганического неметаллического исходного материала;
- формование неорганической неметаллической фазы, либо влажное, например способом шликерования, либо сухое, например изостатическим прессованием, при необходимости с использованием подходящей связующей системы;
- спекание неорганической неметаллической сетки до желаемой степени спекания и пористости;
- процесс спекания прерывают до того, как в спекаемом продукте образуются, по существу, закрытые поры;
- и после того, как достигнута фаза образования шейки и/или текучести стекла;
- полученный пористый продукт из неорганического неметаллического материала сначала покрывают смачивающим агентом, предпочтительно силанами, имеющими подходящую функциональную группу;
- неорганическую неметаллическую сетку затем полностью пропитывают мономерами;
- и после этого полимеризуют подходящим способом, таким как горячая полимеризация или микроволны.
В способе согласно изобретению в качестве неорганического материала применяют, например, оксидные керамические материалы, стекла, фарфоры, неоксидные керамические материалы и их комбинации.
В способе согласно изобретению применяют, в частности, порошковые неорганические материалы, имеющие размер зерен от 0,2 мкм до 25 мкм, предпочтительно от 0,5 до 10 мкм (значения d50, определенные лазерной гранулометрией).
Предпочтительно, согласно изобретению органический материал в жидкой форме вводят в спеченный неорганический материал.
Смачивающий агент предпочтительно находится в растворе. Преимуществом разбавления является пониженная вязкость.
Смачивающий агент должен содержать функциональную группу, способную к реакции связывания.
Согласно изобретению органические мономеры или форполимеры вводят в спеченную неорганическую неметаллическую сетку и полимеризуют внутри пор сетки для получения органического материала.
Согласно изобретению органический материал может быть введен в спеченный неорганический материал пропиткой под давлением. Преимуществом этого является быстро достигаемая полная и однородная пропитка. В зависимости от цели может оказаться выгодным проводить полимеризацию под давлением.
И неорганическая неметаллическая сетка, и органический мономер могут быть, при необходимости, вакуумированы перед пропиткой.
В качестве мономеров предпочтительно применяют органические соединения, которые имеют по меньшей мере одну этиленовую ненасыщенную составляющую (группу), по меньшей мере одну способную к конденсации составляющую и/или по меньшей мере одну составляющую, способную к полимеризации с раскрытием цикла, или их сочетания.
Подходящие системы инициаторов для полимеризации известны и могут быть найдены в соответствующей литературе.
Для приготовления полупрозрачных (просвечивающихся) материалов, подходящих для стоматологических целей, согласно изобретению в качестве неорганического материала применяют порошки, содержащие полевой шпат, и фритты, в качестве органического соединения применяют бис-метакрилаты, а в качестве инициаторов применяют соединения, содержащие пероксиды.
Изобретение относится также к композиционному материалу для стоматологического применения, который может быть получен способом согласно изобретению.
Композиционный материал согласно изобретению может быть предпочтительно применен для стоматологических целей, например, в качестве пломб, накладок, коронок и мостов.
Композиционные материалы, приготовленные согласно изобретению, могут быть применены, среди прочего, для покрытия поверхностей керамических и металлических материалов, композитов и пластиковых материалов в качестве составляющих компонентов, имеющих новые свойства, такие как модуль упругости, абразивные свойства, удельная масса, сопротивление тепловой деформации. Дополнительными вариантами применения являются звукоизолирующие и теплоизолирующие элементы, подшипники скольжения, элементы гашения вибрации, электрические изоляторы и т.п.
В частности, композиционный материал согласно изобретению может быть применен в качестве подшипника скольжения, для тепло- и/или звукоизоляции или как гаситель вибрации.
Пористая неорганическая неметаллическая матрица, имеющая прочность на изгиб ≥ 40 МПа по измерениям согласно ISO 6872, которая может быть применена для приготовления композиционного материала согласно изобретению, может служить в качестве промежуточного продукта, и изобретение относится также к таким промежуточным продуктам.
Предпочтительно, пористую неорганическую неметаллическую матрицу согласно изобретению формируют из оксидных керамических материалов, стекол, фарфоров, неоксидных керамических материалов или их комбинаций.
В частности, поры пористой неорганической неметаллической матрицы согласно изобретению занимают объем от 5 об.% до 85 об.%, предпочтительно от 10 до 50 об.%, особо предпочтительно от 15 до 35 об.%.
В изобретении заявлен также способ приготовления пористой неорганической неметаллической матрицы согласно изобретению, по которому:
- неорганический неметаллический материал смешивают с удаляемым связующим для образования формуемого материала;
- связующее удаляют для того, чтобы получить пористую неорганическую неметаллическую структуру;
- пористую неорганическую неметаллическую структуру спекают;
- чтобы получить указанную пористую неорганическую неметаллическую матрицу.
Изобретение относится также к способу получения оттисков (отпечатков) объектов с использованием пористой неорганической неметаллической матрицы согласно изобретению. Данный способ согласно изобретению отличается тем, что:
- неорганический неметаллический материал смешивают с удаляемым связующим для образования формуемого материала;
- указанный формуемый материал вводят в контакт с объектом, оттиск которого должен быть получен таким образом, чтобы образовался оттиск объекта в форме негатива в формуемом материале;
- формуемый материал отделяют, чтобы получить форму объекта, оттиск которого должен быть получен, после чего удаляют связующее;
- после чего, при необходимости, следует обжиг и пропитка структуры, полученной после удаления связующего.
В следующем варианте осуществления упомянутого способа предложен способ воспроизведения объектов. По данному способу вначале осуществляют способ получения оттисков объектов согласно изобретению. Полученная благодаря этому матрица сама подвергается приготовлению оттиска для получения копии объекта, который должен воспроизводиться. Однако способ может также начинаться с оттиска объекта, полученного каким-то другим путем для получения негативной формы, из которой затем получают оттиск согласно методу оттиска по изобретению и, при необходимости, отверждают.
Согласно изобретению заявлена также смесь порошковых неорганических неметаллических веществ или смесей веществ и удаляемого связующего. Данная смесь отличается тем, что указанные порошковые неорганические неметаллические вещества или смеси веществ имеют размер зерен d50 от 0,2 мкм до 25 мкм, а связующее представлено в количестве от 2 мас.% до 50 мас.% в расчете на всю массу смеси.
Порошковыми неорганическими неметаллическими веществами или смесями веществ предпочтительно являются оксидные керамические материалы, стекла, фарфоры, неоксидные керамические материалы или их комбинации.
Предпочтительно, применяют порошковые неорганические вещества или смеси веществ с размерами зерен, имеющими бимодальное распределение.
В частности, порошковые неорганические неметаллические вещества или смеси веществ для получения пасты согласно изобретению имеют размер зерен d50 от 0,5 мкм до 5 мкм согласно измерениям с помощью лазерной гранулометрии.
В смеси по изобретению для приготовления пасты могут присутствовать по меньшей мере два разных порошка и/или смеси порошков, имеющие различные температуры спекания. Паста согласно изобретению содержит добавки, которые делают возможным целевое (точное) отверждение согласно предшествующему уровню техники.
Пористая неорганическая неметаллическая матрица согласно изобретению может быть использована для получения формованных деталей, которые имеют благоприятные свойства; изобретение относится также к таким формованным деталям. Формованные детали согласно изобретению могут быть изготовлены из пористых спеченных природных и/или синтетических полевых шпатов или шпатоидов, имеющих пористость, которая соответствует объему от 5 об.% до 85 об.%, предпочтительно от 10 до 50 об.%, особо предпочтительно от 15 до 35 об.%. Путем пропитки подходящими мономерами и последующей полимеризации могут быть приготовлены прозрачные материалы, пригодные для стоматологических применений (например, пломб, накладок, коронок с фарфоровой покровной фасеткой, коронок или мостов).
Особо благоприятными являются многослойные формованные детали, имеющие несколько слоев с различными свойствами в слоях, получаемые нанесением различных паст с разными получающимися в результате неорганическими неметаллическими матричными компонентами с последующим спеканием. Приготовление полного композиционного материала затем осуществляют так же, как описано ранее.
Согласно изобретению могут быть изготовлены формованные детали, имеющие непрерывно изменяющиеся свойства, и изобретение также относится к таким формованным деталям. Такие формованные детали могут быть получены, например, спеканием неорганической неметаллической матрицы в градиентной печи. Естественные зубы также являются анизотропными и включают в себя несколько различных слоев. Обычно формованные детали согласно изобретению готовят следующим образом:
- подготовка работы со ртом, нанесение успокаивающего агента;
- для полостей прямое приготовление оттиска во рту с использованием пасты согласно изобретению;
- предварительное или конечное отверждение формованной детали, удаление ее из полости;
- спекание для образования пор при выжигании связующего;
- для коронок и мостов: изготовление оттиска из препарата;
- изготовление носителя;
- сооружение протеза на носителе с использованием пасты согласно изобретению;
- спекание изделия для образования пор при выжигании связующего.
Изобретение будет дополнительно пояснено на следующих примерах.
Пример 1
Из бимодального оксида алюминия, имеющего d50 около 2,5 мкм, готовили пасту с дистиллированной водой и обычными добавками (в данном случае с лимонной кислотой и дарваном (Darvan)) при обработке ультразвуком для образования суспензии, которая пригодна в качестве шликера. Данной суспензией заливали формы из дельрина (Delrin), имеющие размеры 1,2×4×20 мм. После сушки из формы вынимали детали и обжигали при пиковой температуре 1120°С и времени выдержки 2 часа.
Затем обожженные пористые детали смачивали (погружали в) 5%-ным раствором метакрилоксипропилтриметоксисилана и вновь сушили. После этого детали вакуумировали и пропитывали в течение ночи при комнатной температуре вакуумированной смесью 1:1 уретандиметакрилата и триэтиленгликольдиметакрилата с последующей полимеризацией в течение 17 часов, причем пиковая температура составляла 80°С.
На универсальной испытательной машине Zwick детали показали среднюю прочность на изгиб 300,15 МПа и модуль упругости 76,23 ГПа.
Пример 2
Из бимодальной магний-алюминийоксидной шпинели, имеющей d50 около 2,5 мкм, готовили пасту с дистиллированной водой и обычными добавками (в данном случае с лимонной кислотой и дарваном) при обработке ультразвуком для образования суспензии, которая пригодна в качестве шликера. Данной суспензией заливали формы из дельрина, имеющие размеры 1,2×4×20 мм. После сушки детали вынимали из формы и обжигали при пиковой температуре 1180°С и времени выдержки 2 часа.
Затем обожженные пористые детали смачивали 5%-ным раствором метакрилоксипропилтриметоксисилана и вновь сушили. После этого детали вакуумировали и пропитывали в течение ночи при комнатной температуре вакуумированной смесью 1:1 уретандиметакрилата и триэтиленгликольдиметакрилата с последующей полимеризацией в течение 17 часов, причем пиковая температура составляла 80°С.
На универсальной испытательной машине Zwick детали показали среднюю прочность на изгиб 256,87 МПа и модуль упругости 82,89 ГПа.
Пример 3
Из бимодальной смеси 67% оксида алюминия и 33% диоксида циркония, имеющей d50 около 2,5 мкм, готовили пасту с дистиллированной водой и обычными добавками (в данном случае с лимонной кислотой и дарваном) при обработке ультразвуком для образования суспензии, которая пригодна в качестве шликера. Данной суспензией заливали формы из дельрина, имеющие размеры 1,2×4×20 мм. После сушки детали вынимали из формы и обжигали при пиковой температуре 1180°С и времени выдержки 2 часа.
Затем обожженные пористые детали смачивали 5%-ным раствором метакрилоксипропилтриметоксисилана и вновь сушили. После этого детали вакуумировали и пропитывали в течение ночи при комнатной температуре вакуумированной смесью 1:1 уретандиметакрилата и триэтиленгликольдиметакрилата с последующей полимеризацией в течение 17 часов, причем пиковая температура составляла 80°С.
На универсальной испытательной машине Zwick детали показали среднюю прочность на изгиб 287,42 МПа и модуль упругости 79,12 ГПа.
Пример 4
Из бимодальной смеси двух фритт полевого шпата (фритта 1: температура обжига около 830°С, доля в смеси 10%; фритта 2: температура обжига около 1180°С, доля в смеси 90%), имеющей d50 около 4,5 мкм, готовили пасту с обычной моделирующей жидкостью (вода + связующая добавка) для образования суспензии, которая пригодна в качестве шликера. Данную суспензию встряхивали в металлических формах, имевших размеры 25×5×1,6 мм. После сушки детали вынимали из формы и обжигали при пиковой температуре 940°С и времени выдержки 40 минут.
Затем обожженные пористые детали смачивали 5%-ным раствором метакрилоксипропилтриметоксисилана и вновь сушили. После этого детали вакуумировали и пропитывали в течение ночи при комнатной температуре вакуумированной смесью 1:1 уретандиметакрилата и триэтиленгликольдиметакрилата с последующей полимеризацией в течение 17 часов, причем пиковая температура составляла 80°С.
На универсальной испытательной машине Zwick детали показали среднюю прочность на изгиб 148,83 МПа и модуль упругости 30,04 ГПа.
Детали показали превосходную прозрачность и являются пригодными для эстетического зубного протезирования благодаря своим оптическим свойствам.

Claims (13)

1. Композиционный материал с пористой неорганической неметаллической матрицей и вторым материалом, отличающийся тем, что указанная пористая неорганическая неметаллическая матрица имеет прочность на изгиб ≥40 МПа, определенную согласно ISO 6 872; указанный второй материал представляет собой органический полимер, который, по меньшей мере частично, заполняет поры указанной пористой матрицы; указанный композиционный материал имеет модуль упругости Е≥25 ГПа, определенный согласно ISO 10 477.
2. Композиционный материал согласно п.1, отличающийся тем, что имеет прочность на изгиб σ≥100 МПа, определенную согласно ISO 6 872.
3. Композиционный материал согласно одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что в нем применены порошковые неорганические вещества или смеси веществ, имеющие размер зерен, который показывает бимодальное распределение.
4. Композиционный материал согласно п.3, отличающийся тем, что указанные порошковые неорганические вещества или смеси веществ имеют размер зерен от 0,2 мкм до 25 мкм, предпочтительно от 0,5 до 5 мкм, определенный лазерной гранулометрией.
5. Композиционный материал согласно одному из пп.1-4, отличающийся тем, что неорганическая неметаллическая матрица имеет покрытую связующим агентом поверхность, которая тем самым гидрофобизирована и снабжена функциональными группами.
6. Композиционный материал согласно п.5, отличающийся тем, что связующим агентом является аминопропилтриэтоксисилан, винилтриэтоксисилан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан или любая их смесь.
7. Способ приготовления композиционного материала согласно одному из пп.1-6, отличающийся тем, что содержит следующие стадии: приготовление неорганического исходного материала, предпочтительно в порошковой форме; спекание неорганического исходного материала, причем процесс спекания прерывают до того, как в спекаемом продукте образуются по существу закрытые поры, и после того, как была достигнута фаза образования шейки и/или текучести стекла, поверхность пористой неорганической неметаллической матрицы покрывают связующим агентом, гидрофобизирующим и снабжающим поверхность функциональными группами; полученную таким образом пористую неорганическую неметаллическую матрицу с модифицированной поверхностью пропитывают органическим мономером или форполимером и затем полимеризуют органический мономер или форполимер.
8. Способ согласно п.7, отличающийся тем, что указанную полимеризацию проводят под давлением.
9. Способ согласно п.7 или 8, отличающийся тем, что применяют органические мономеры, которые содержат по меньшей мере одну этиленненасыщенную составляющую, по меньшей мере одну способную к конденсации составляющую и/или по меньшей мере одну составляющую, способную к полимеризации с раскрытием цикла.
10. Способ согласно одному из пп.7-9, отличающийся тем, что применяют мономеры, способные к свободно-радикальной полимеризации, такие как акрилаты, метакрилаты, вместе с образователями свободных радикалов в качестве инициаторов, такими как азосоединения или пероксиды.
11. Способ согласно одному из пп.7-10, отличающийся тем, что в качестве неорганического материала применяют содержащие полевой шпат порошки и фритты, в качестве органического мономера применяют бис-метакрилаты, а в качестве инициаторов применяют пероксидсодержащие соединения.
12. Композиционный материал, получаемый способом согласно одному из пп.7-11.
13. Применение композиционного материала согласно одному из пп.1-6 и/или 12 для стоматологических целей, например, в качестве пломб, накладок, коронок и мостов.
RU2003129987/03A 2001-03-10 2002-03-08 Композиционный материал и способ его приготовления RU2305085C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01105991.2 2001-03-10
EP01105991A EP1238956A1 (de) 2001-03-10 2001-03-10 Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003129987A RU2003129987A (ru) 2005-03-27
RU2305085C2 true RU2305085C2 (ru) 2007-08-27

Family

ID=8176744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003129987/03A RU2305085C2 (ru) 2001-03-10 2002-03-08 Композиционный материал и способ его приготовления

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7294392B2 (ru)
EP (2) EP1238956A1 (ru)
CN (1) CN1507423A (ru)
AT (1) ATE450484T1 (ru)
CZ (1) CZ303033B6 (ru)
DE (1) DE50214041D1 (ru)
DK (1) DK1368286T3 (ru)
ES (1) ES2335271T3 (ru)
RU (1) RU2305085C2 (ru)
WO (1) WO2002076907A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2565414C2 (ru) * 2010-05-25 2015-10-20 3М Инновейтив Пропертиз Компани Метод обработки поверхности частиц неорганического оксида, твердеющие стоматологические композиты, частицы с обработанной поверхностью и соединения для обработки поверхности
RU2621624C2 (ru) * 2010-07-14 2017-06-06 Кварцверке Гмбх Наполнители для стоматологических композитов

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1238956A1 (de) * 2001-03-10 2002-09-11 Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102008001402A1 (de) * 2008-04-28 2009-10-29 Ceramtec Ag Formkörper mit poröser Oberfläche und Verfahren zu seiner Herstellung
AT506074B1 (de) * 2008-06-12 2009-06-15 Durst Phototech Digital Tech Haftungsvermittelnder zusatz für eine tinte zum bedrucken von glas
BRPI0915990B8 (pt) 2008-07-21 2021-06-22 Vita Zahnfabrik H Rauter Gmbh & Co Kg membro moldado feito de material de forma estabilizada e método para fabricação do mesmo
KR20110043604A (ko) * 2008-07-21 2011-04-27 비타 찬파브릭 하. 라우터 게엠베하 & 코.카게 다공성, 실리케이트, 세라믹체, 치아 수복재 및 그의 제조를 위한 방법
FR2935897B1 (fr) 2008-09-12 2010-12-03 Michael Sadoun Bloc ceramique composite.
GB0818520D0 (en) * 2008-10-09 2008-11-19 Akay Galip Preparation of nano-structured micro-porous polymeric, metallic, ceramic and composite foams
US10005910B2 (en) * 2010-03-19 2018-06-26 Tokuyama Dental Corporation Organic/inorganic composite filler and manufacturing method therefor
EP2648648A1 (en) 2010-12-09 2013-10-16 Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG Universal veneering of frameworks of dental restorations
DE102011102095A1 (de) 2011-05-19 2012-11-22 Deltamed Gmbh Mehrteiliges Formteil, insbesondere für Prothesen
US10391671B2 (en) 2012-04-16 2019-08-27 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co. Kg Process for producing a non-dense sintered ceramic molded body having at least two layers
CN105705112B (zh) 2013-10-04 2018-02-27 3M创新有限公司 牙科研磨坯料、牙科修复体以及形成牙科研磨坯料的方法
RU2549501C1 (ru) * 2014-02-20 2015-04-27 Закрытое акционерное общество "Уральские Инновационные Технологии" Способ получения конструкционной стоматологической керамики на основе оксида алюминия
FR3048354B1 (fr) 2016-03-04 2021-12-10 Michael Sadoun Preforme destinee a la fabrication d'une prothese dentaire
CN109153862B (zh) * 2016-05-19 2021-05-11 锡克拜控股有限公司 用于多孔材料的浸渍的方法和配制物
CN109563004B (zh) * 2016-07-27 2022-04-05 康宁股份有限公司 陶瓷和聚合物复合物、其制造方法及其用途
JP6845645B2 (ja) * 2016-09-26 2021-03-24 タテホ化学工業株式会社 酸化マグネシウム含有スピネル粉末及びその製造方法
EP3593753A1 (de) 2018-07-09 2020-01-15 VITA-ZAHNFABRIK H. Rauter GmbH & Co. KG Mehrschichtiger formkörper
CN109173755B (zh) * 2018-09-19 2020-04-03 苏州大学 超疏水多功能膜及其制备方法与在油水分离中的应用
US10898415B2 (en) 2019-01-02 2021-01-26 Kerr Corporation Fillers for dental restorative materials
CN110269702A (zh) * 2019-05-20 2019-09-24 暨南大学 一种纤维桩弹性瓷超嵌体的制作方法
EP3772492A1 (de) 2019-08-09 2021-02-10 VITA-ZAHNFABRIK H. Rauter GmbH & Co. KG Rohling aus poröser lithiumsilikatglaskeramik mit füllstoff
EP4092007A1 (de) 2021-05-19 2022-11-23 Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung eines rohlings für dentale restaurationen mittels einstufigem sedimentationsverfahren
EP4092008A1 (de) 2021-05-19 2022-11-23 Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung eines rohlings für dentale restaurationen mittels mehrstufigem sedimentationsverfahren
EP4360588A4 (en) 2021-06-25 2025-08-13 Hass Co Ltd BULK BLOCK FOR DENTAL PROSTHESIS MANUFACTURE
CN114956871B (zh) * 2022-06-17 2023-08-04 江西唯美陶瓷有限公司 双峰级配釉料制灰黑色抛光的薄型岩板及釉料制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990011066A1 (en) * 1989-03-20 1990-10-04 Doxa Certex Aktiebolag Method for the production of a chemically bounded ceramic product and a product manufactured according to the method
RU2005467C1 (ru) * 1991-10-31 1994-01-15 Тамара Георгиевна Карпова Состав для костной керамики
EP0803241A2 (en) * 1996-04-27 1997-10-29 GC Dental Products Corporation Dental material

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1519701A (en) * 1975-02-19 1978-08-02 Zeiss Stiftung Method of producing glass bodies having a gradient of ref-active index
JPH078927B2 (ja) * 1989-12-07 1995-02-01 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン複層多孔膜の製造方法
EP0630639A1 (de) * 1993-06-25 1994-12-28 Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co KG Dentalkeramische Restauration mit einem mehrschichtigen Aufbau
DK0701808T3 (da) * 1994-09-19 2003-03-24 Univ Boston Infunderet keramisk netværk til fremstilling af odontoforme og dentale restaureringer
US6159417A (en) * 1994-09-19 2000-12-12 Trustees Of Boston University Method for fabricating ceramic network material
JPH09143512A (ja) * 1995-11-29 1997-06-03 Chichibu Onoda Cement Corp 多層焼結体の製造方法
JP3957955B2 (ja) * 1999-08-04 2007-08-15 株式会社Inax セラミックス製品の製造方法及びセラミックス製品
US6361735B1 (en) * 1999-09-01 2002-03-26 General Electric Company Composite ceramic article and method of making
EP1238956A1 (de) * 2001-03-10 2002-09-11 Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990011066A1 (en) * 1989-03-20 1990-10-04 Doxa Certex Aktiebolag Method for the production of a chemically bounded ceramic product and a product manufactured according to the method
RU2005467C1 (ru) * 1991-10-31 1994-01-15 Тамара Георгиевна Карпова Состав для костной керамики
EP0803241A2 (en) * 1996-04-27 1997-10-29 GC Dental Products Corporation Dental material

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2565414C2 (ru) * 2010-05-25 2015-10-20 3М Инновейтив Пропертиз Компани Метод обработки поверхности частиц неорганического оксида, твердеющие стоматологические композиты, частицы с обработанной поверхностью и соединения для обработки поверхности
RU2621624C2 (ru) * 2010-07-14 2017-06-06 Кварцверке Гмбх Наполнители для стоматологических композитов

Also Published As

Publication number Publication date
US7294392B2 (en) 2007-11-13
HK1061226A1 (zh) 2004-09-10
RU2003129987A (ru) 2005-03-27
US20040081847A1 (en) 2004-04-29
EP1368286A1 (de) 2003-12-10
EP1368286B1 (de) 2009-12-02
ATE450484T1 (de) 2009-12-15
US7807227B2 (en) 2010-10-05
CZ20032439A3 (cs) 2004-07-14
DK1368286T3 (da) 2010-02-08
EP1238956A1 (de) 2002-09-11
CN1507423A (zh) 2004-06-23
ES2335271T3 (es) 2010-03-24
WO2002076907A1 (de) 2002-10-03
DE50214041D1 (de) 2010-01-14
US20090001623A1 (en) 2009-01-01
CZ303033B6 (cs) 2012-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2305085C2 (ru) Композиционный материал и способ его приготовления
US5676745A (en) Pre-ceramic polymers in fabrication of ceramic composites
JP5276175B2 (ja) 複合セラミックブロック
US20120064490A1 (en) Inorganic-inorganic composite material and method for producing the same
JP2007534368A5 (ja) 無機−無機複合材料及びその製造方法
WO2010039910A1 (en) Dental appliance, process for producing a dental appliance and use thereof
JP2004532062A (ja) 歯科用模型膨張材料
JP6980677B2 (ja) 歯科補綴物の製造のためのプリフォーム
JP2010505483A (ja) セラミック形成部品の調製法
EP3476820A1 (en) Ceramic composite and production method for ceramic composite
HK1061226B (en) Composite material and method for the production thereof
US5852766A (en) Method for accurate replication of shaped articles using sinterable powders
JP2001276209A (ja) 複合生体材料
JP2001309970A (ja) 複合生体材料
US20070057391A1 (en) Method for forming ceramic ingot
JPH11291213A (ja) 不定形耐火ブロックの形成方法
JPS612507A (ja) 多孔性耐久型の製造方法
JPH0223321B2 (ru)
JPH06246715A (ja) スリップキャスティング方法
JPH10296713A (ja) 非加熱鋳込み用泥しょう

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210309