RU2302898C1 - Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора риформинга - Google Patents
Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора риформинга Download PDFInfo
- Publication number
- RU2302898C1 RU2302898C1 RU2005139755/04A RU2005139755A RU2302898C1 RU 2302898 C1 RU2302898 C1 RU 2302898C1 RU 2005139755/04 A RU2005139755/04 A RU 2005139755/04A RU 2005139755 A RU2005139755 A RU 2005139755A RU 2302898 C1 RU2302898 C1 RU 2302898C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- antimony
- temperature
- platinum
- rhenium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области приготовления катализаторов риформинга. Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга осуществляется следующим образом. Катализатор, содержащий платину, рений, сурьму и хлор на оксиде алюминия, готовят пропиткой носителя водными растворами соединений указанных элементов. При этом сурьму наносят в качестве первого или второго компонента. После нанесения сурьмы или комбинации платина-сурьма или рений-сурьма катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 500°С. Восстановление катализатора проводят при температуре 300-600°С и давлении 0.1-4.0 МПа в течение 4-48 часов. После нанесения сурьмы или двух элементов платина-сурьма или рений-сурьма и выполнения операции сушки, прокалки и восстановления наносят второй и третий элемент или только третий элемент и повторяют операции сушки, прокалки. Окончательное восстановление катализатора проводится в реакторе пилотной установки в среде циркулирующего водорода при давлении 0.3-4.0 МПа, температуре до 600°С в течение 12-48 часов. Достигается повышение ароматизирующей и изомеризующей активности, а также стабильности катализатора. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области приготовления катализаторов риформинга.
Известны способы приготовления алюмоплатиновых катализаторов риформинга путем пропитки оксида алюминия водными растворами, содержащими соединения активных компонентов с последующей сушкой и прокаливанием при температуре до 650°С с последующим восстановлением водородом или водородсодержащим газом при температуре 250-500°С [а.с. СССР №666703, В01J 23/42,1979; а.с. СССР №161694, В01J 11/08, 1963; пат. США №4485188, В01J 27/02, 1984].
Недостатком известных способов приготовления катализаторов риформинга является то, что данные способы не обеспечивают получения достаточной степени стабильности каталитической активности.
Наиболее близким по технической сущности способом получения металлического катализатора на носителе, содержащем платину, рений и сурьму, является способ [пат. ВНР №177860, В01J 27/24, 1983], заключающийся в пропитке носителя раствором соответствующих металлов в присутствии одного или нескольких четвертичных аммониевых соединений и последующего восстановления катализатора.
Недостатком известного способа является недостаточно высокая ароматизующая и изомеризующая активность и стабильность катализаторов риформинга.
Целью настоящего изобретения является разработка способа приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга, содержащего рений и сурьму, который обладает повышенной ароматизирующей и изомеризующей активностью и стабильностью.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга, содержащего наряду с платиной рения и сурьмы.
Существенным отличительным признаком заявляемого способа является то, что сурьма вводится в качестве первого или второго элемента в количестве 0.02-1.0 мас.% и восстановление катализатора проводится при температуре 300-600°С и давлении 0.1-4.0 МПа в течение 4-48 часов после введения сурьмы и после окончательного введения всех металлов. Данный способ позволяет повысить ароматизирующую и изомеризующую активность катализатора, а также стабильность его каталитических свойств.
Предлагаемый способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга осуществляется следующим образом.
Катализатор, содержащий платину, рений, сурьму и хлор на оксиде алюминия готовят пропиткой носителя водными растворами соединений указанных элементов. При этом сурьму наносят в качестве первого или второго компонента. После нанесения сурьмы или комбинации платина-сурьма или рений-сурьма катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 500°С. Восстановление катализатора проводят при температуре 300-600°С и давлении 0.1-4.0 МПа в течение 4-48 часов. После нанесения сурьмы или двух элементов платина-сурьма или рений-сурьма и выполнения операции сушки, прокалки и восстановления наносят второй и третий элемент или только третий элемент и повторяют операции сушки, прокалки. Окончательное восстановление катализатора проводится в реакторе пилотной установки в среде циркулирующего водорода при давлении 0.3-4.0 МПа, температуре до 600°С в течение 12-48 часов.
На катализаторе по окончании восстановления подвергают риформингу н-гептан. Процесс проводят при следующих условиях: давление 1.0 МПа; температура 475°С; объемная скорость подачи н-гептана 2.5 ч-1; мольное отношение водород: н-гептан 5. Определяют состав продуктов реакции и стабильность работы катализатора, под которой понимают скорость падения активности катализатора (скорость падения концентрации изо-гептанов и толуола в продуктах реакции).
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
200 г оксида алюминия (γ-Al2О3) пропитывают 100 мл водного раствора хлорида сурьмы, концентрация сурьмы в пропиточном растворе 5.0 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при 500°С. Восстановление катализатора проводят в токе водорода при температуре 500°С в течение 12 часов и давлении 1.0 МПа. Далее катализатор пропитывают 140 мл водного раствора платинохлористоводородной и 1.5% раствором соляной кислот. Концентрация платины в пропиточном растворе составляет 5.0 г/л. Для более равномерного распределения активных компонентов по грануле носителя к раствору добавляют 1.5% раствор уксусной кислоты. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С. Далее катализатор пропитывают 140 мл водного раствора рениевой и 1.5% раствором соляной кислоты. Концентрация рения в пропиточном растворе 2.86 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С. Для более равномерного распределения активных компонентов по грануле носителя к раствору добавляют 1.5% раствор уксусной кислоты. По окончании всех пропиток и сушки катализатор прокаливают в токе воздуха с примесью 1.5 г/м3 четыреххлористого углерода при 500°С в течение 6 часов и давлении 0.1 МПа.
Катализатор содержит, мас.%:
платина 0.35
рений 0.20
сурьма 0.25
хлор 1.1
остальное γ-Al2О3
Катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга и восстанавливают в токе циркулирующего водорода при температуре 500°С в течение 12 часов и давлении 1.0 МПа.
После окончания восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан при давлении 1.0 МПа; температуре 475°С; объемной скорости подачи гептана 2.5 ч-1; мольном отношении водород: н-гептан 5.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 18.4 мас.% изо-гептанов; 28.2 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 91.2%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.5 мас./ч.%.
Пример 2.
Нанесение сурьмы и восстановление катализатора проводится, как в примере 1. Вторым наносимым элементом является рений, третьим элементом является платина. Нанесение этих элементов и дальнейшая подготовка катализатора проводится, как в примере 1. Катализатор содержит, мас.%:
платина 0.35
рений 0.20
сурьма 0.25
хлор 1.1
остальное γ-Al2О3
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 19.5 мас.% изо-гептанов; 27.0 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 91.0%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.5 мас./ч.%.
Пример 3.
Первым наносимым элементом является платина, которая наносится, как в примере 1. Катализатор сушат при температуре 130°С. Далее катализатор пропитывают 100 мл водного раствора хлорида сурьмы, концентрация сурьмы в пропиточном растворе 5.0 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при 500°С. Восстановление катализатора проводят в токе водорода при температуре 500°С в течение 12 часов и давлении 0.1 МПа. Третьим наносимым элементом является рений, который наносится, как в примере 1. Катализатор сушат, прокаливают и восстанавливают, как в примере 1.
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 17.5 мас.% изо-гептанов; 27.5 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 90.5%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.6 мас./ч.%.
Пример 4.
Первым наносимым элементом является рений, который наносится, как в примере 1. Катализатор сушат при температуре 130°С. Далее катализатор пропитывают 100 мл водного раствора хлорида сурьмы, концентрация сурьмы в пропиточном растворе 5.0 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при 500°С. Восстановление катализатора проводят в токе водорода при температуре 500°С в течение 24 часов и давлении 4.0 МПа. Третьим наносимым элементом является платина, которая наносится, как в примере 1. Катализатор сушат, прокаливают и восстанавливают, как в примере 1.
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 17.0 мас.% изо-гептанов; 28.0 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 90.1%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.6 мас./ч.%.
Пример 5.
200 г оксида алюминия (γ-Al2О3) пропитывают 100 мл водного раствора хлорида сурьмы, концентрация сурьмы в пропиточном растворе 0.4 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при 500°С. Восстановление катализатора проводят в токе водорода при температуре 300°С в течение 48 часов и давлении 1.0 МПа. Дальнейшее приготовление катализатора проводится, как указано в примере 1.
Катализатор содержит, мас.%:
платина 0.35
рений 0.20
сурьма 0.02
хлор 1.1
остальное γ-Al2О3
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 16.5 мас.% изо-гептанов; 26.0 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 88.1%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.7 мас./ч.%.
Пример 6.
200 г оксида алюминия (γ-Al2O3) пропитывают 100 мл водного раствора хлорида сурьмы, концентрация сурьмы в пропиточном растворе 20.0 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С и прокаливают в токе воздуха при 500°С. Восстановление катализатора проводят в токе водорода при температуре 600°С в течение 4 часов и давлении 1.0 МПа. Дальнейшее приготовление катализатора проводится, как указано в примере 1.
Катализатор содержит, мас.%:
платина 0.35
рений 0.20
сурьма 1.0
хлор 1.1
остальное γ-Al2О3
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 20.0 мас.% изо-гептанов; 25.5 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 89.3%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.5 мас./ч.%.
Пример 7.
200 г оксида алюминия (γ-Al2О3) пропитывают 100 мл водного раствора хлорида сурьмы, концентрация сурьмы в пропиточном растворе 5.0 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С. Далее катализатор пропитывают 140 мл водного раствора платинохлористоводородной и соляной кислот.
Концентрация платины в пропиточном растворе составляет 5.0 г/л. Для более равномерного распределения активных компонентов по грануле носителя к раствору добавляют 1.5% раствор уксусной кислоты. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С. Далее катализатор пропитывают 140 мл водного раствора рениевой и 1,5% раствором соляной кислоты. Концентрация рения в пропиточном растворе 2.86 г/л. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С. Для более равномерного распределения активных компонентов по грануле носителя к раствору добавляют 1.5% раствор уксусной кислоты. По окончании всех пропиток и сушки катализатор прокаливают в токе воздуха с примесью 1.5 г/м3 четыреххлористого углерода при 500°С в течение 6 часов и давлении 0.1 МПа.
Катализатор содержит, мас.%:
платина 0.35
рений 0.20
сурьма 0.25
хлор 1.1
остальное γ-Al2О3
Катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга и восстанавливают в токе циркулирующего водорода при температуре 500°С в течение 12 часов и давлении 1.0 МПа.
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 15.5 мас.% изо-гептанов; 25.1 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 89.3%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 0.9 мас./ч.%.
Пример 8. (для сравнения)
200 г оксида алюминия (γ-Al2О3) пропитывают 200 мл водного раствора хлорида сурьмы платинохлористоводородной, рениевой и соляной кислот. Концентрация сурьмы в пропиточном растворе 2.5 г/л, платины 3.5 г/л и рения 2.0 г/л, соляной кислоты 1.5 мас.%. Нанесение активных элементов проводится в присутствии четвертичных аммониевых соединений. Избыточный раствор упаривают при температуре 75-80°С. Катализатор сушат при температуре 130°С. Катализатор прокаливают в токе воздуха с примесью 1.5 г/м3 четыреххлористого углерода при 500°С в течение 6 часов и давлении 0.1 МПа.
Катализатор содержит, мас.%:
платина 0.35
рений 0.20
сурьма 0.25
хлор 1.1
остальное γ-Al2О3
Восстановление катализатора проводят в токе водорода при температуре 500°С в течение 12 часов и давлении 1.0 МПа.
По окончании восстановления катализатора риформингу подвергают н-гептан, как указано в примере 1.
В результате риформинга н-гептана получают катализат, в котором содержится 10.7 мас.% изо-гептанов; 22.7 мас.% толуола; общая конверсия н-гептана составляет 81.2%, скорость снижения содержания в катализате суммы изо-гексанов и толуола составляет 1.2 мас./ч.%.
Таким образом, показано, что приготовление катализатора по предлагаемому способу позволяет повысить его изомеризующую и ароматизирующую активность, а также повысить стабильность его работы. Результаты, полученные в примерах 1-7, представлены в таблице.
| № п/п | Порядок нанесения элементов | Содержание сурьмы, мас.% | Условия первого восстановления | Результаты испытания катализаторов | |||||
| Температура, ОС | Давление, МПа | Время, ч | Содержание изо-гептанов в катализате, мас.% | Содержание толуола в катализате, мас.% | Общая конверсия н-гептана, мас.% | Скорость снижения содержания в катализате Σ изо-гептанов и толуола, мас./ч% | |||
| 1. | Sb-Pt-Re | 0.25 | 500 | 1.0 | 12 | 18.4 | 28.2 | 91.2 | 0.5 |
| 2. | Sb-Re-Pt | 0.25 | 500 | 1.0 | 12 | 19.5 | 27.0 | 91.0 | 0.5 |
| 3. | Pt-Sb-Re | 0.25 | 500 | 0.1 | 12 | 17.5 | 27.5 | 90.5 | 0.6 |
| 4. | Re-Sb-Pt | 0.25 | 500 | 4.0 | 24 | 17.0 | 28.0 | 90.1 | 0.6 |
| 5. | Sb-Pt-Re | 0.02 | 300 | 1.0 | 48 | 16.5 | 26.0 | 88.1 | 0.7 |
| 6. | Sb-Pt-Re | 1.0 | 600 | 1.0 | 4 | 20.0 | 25.5 | 89.3 | 0.5 |
| 7. | Sb-Pt-Re | 0.25 | - | - | - | 15.5 | 25.1 | 89.3 | 0.9 |
| 8. | Одновременное нанесение Sb-Pt-Re | 0.25 | - | - | - | 10.7 | 22.7 | 81.2 | 1.2 |
Claims (2)
1. Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора, содержащего наряду с платиной рений и сурьму, путем пропитки оксида алюминия водными растворами соединений соответствующих элементов с последующей сушкой, прокалкой и восстановлением, отличающийся тем, что, с целью повышения ароматизующей и изомеризующей активности, а также стабильности работы катализатора, сурьму вводят в состав катализатора в качестве первого или второго элемента в количестве 0.02-1.0 мас.%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что восстановление катализатора проводится после введения сурьмы при температуре 300-600°С и давлении 0,1-4,0 МПа в течение 4-48 ч и после окончательного введения всех элементов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005139755/04A RU2302898C1 (ru) | 2005-12-19 | 2005-12-19 | Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора риформинга |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005139755/04A RU2302898C1 (ru) | 2005-12-19 | 2005-12-19 | Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора риформинга |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2302898C1 true RU2302898C1 (ru) | 2007-07-20 |
Family
ID=38431025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005139755/04A RU2302898C1 (ru) | 2005-12-19 | 2005-12-19 | Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора риформинга |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2302898C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU404302A1 (ru) * | 1970-04-16 | 1978-02-25 | Maslyanskij G N | Способ приготовлени алюмоплатинового катализатора риформинга |
| SU666703A1 (ru) * | 1976-11-15 | 1996-12-27 | Г.Н. Маслянский | Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга |
| RU2160635C2 (ru) * | 1995-06-16 | 2000-12-20 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Катализатор для каталитического риформинга углеводородов и способ его получения |
| RU2162738C2 (ru) * | 1995-06-16 | 2001-02-10 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Катализатор для использования в процессах превращения углеводородов и способ его получения |
| RU2245190C2 (ru) * | 2002-09-11 | 2005-01-27 | Логинова Анна Николаевна | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления |
-
2005
- 2005-12-19 RU RU2005139755/04A patent/RU2302898C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU404302A1 (ru) * | 1970-04-16 | 1978-02-25 | Maslyanskij G N | Способ приготовлени алюмоплатинового катализатора риформинга |
| SU666703A1 (ru) * | 1976-11-15 | 1996-12-27 | Г.Н. Маслянский | Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга |
| RU2160635C2 (ru) * | 1995-06-16 | 2000-12-20 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Катализатор для каталитического риформинга углеводородов и способ его получения |
| RU2162738C2 (ru) * | 1995-06-16 | 2001-02-10 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Катализатор для использования в процессах превращения углеводородов и способ его получения |
| US6218334B1 (en) * | 1995-06-16 | 2001-04-17 | Institut Francais Du Petrole | Catalysts which can be used in conversion reactions of hydrocarbons and containing silicon |
| RU2245190C2 (ru) * | 2002-09-11 | 2005-01-27 | Логинова Анна Николаевна | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4642460B2 (ja) | ビスマスおよびリン含有触媒担体、それから作製する改質触媒、作製方法、およびナフサ改質方法 | |
| JP3831821B2 (ja) | 接触水素化方法およびこの方法において使用可能な触媒 | |
| KR960002189B1 (ko) | 루테늄에 의해 촉진된 할로겐 함유의 수소화 및/또는 탈수소화 촉매의 제조방법 | |
| US6498280B1 (en) | Catalyst comprising an element from groups 8, 9 or 10 with good accessibility, and its use in a paraffin dehydrogenation process | |
| CN102441444A (zh) | 一种脱氢催化剂的制备方法 | |
| KR101988374B1 (ko) | Ni/Al2O3 촉매상에서 에탄올의 환원성 아민화 반응에 의한 에틸아민 또는 아세토니트릴의 제조방법 | |
| KR102162079B1 (ko) | 촉매 담체의 제조방법 및 탈수소 촉매 | |
| CN112675869A (zh) | 一种碳二馏分炔烃选择加氢催化剂 | |
| CA1036579A (en) | Iridium-containing catalysts | |
| RU2302898C1 (ru) | Способ приготовления триметаллического алюмоплатинового катализатора риформинга | |
| JP2005525933A (ja) | ビスマスおよびリン含有改質触媒、作製方法、およびナフサ改質方法 | |
| JP2594463B2 (ja) | 脱水素反応用触媒及びその製法 | |
| US3038865A (en) | Activated aluminum catalyst carriers and catalysts prepared therewith | |
| US20030078461A1 (en) | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst | |
| CN116547073B (zh) | 对载体气孔进行调节的脱氢催化剂 | |
| US2908654A (en) | Method of preparing a hydrogenation-dehydrogenation catalyst | |
| CN115703062B (zh) | 低温脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN109701531A (zh) | 一种异丁烷脱氢制异丁烯的方法 | |
| CN102139222B (zh) | 一种铂铼重整催化剂及其制备方法 | |
| CN109954511A (zh) | 一种还原态贵金属加氢裂化催化剂 | |
| CN116060120A (zh) | 一种苯胺合成二苯胺的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116063190A (zh) | 苯胺合成二苯胺工艺的催化剂级配方法 | |
| RU2363693C1 (ru) | Способ каталитического жидкофазного гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида | |
| CN115703063B (zh) | 氢化芳香族化合物的脱氢方法 | |
| CN106588545B (zh) | 一种丙烷脱氢制丙烯的方法 |