RU2301816C2 - Oriented thermoplastic elastomer film and method of production of such film - Google Patents
Oriented thermoplastic elastomer film and method of production of such film Download PDFInfo
- Publication number
- RU2301816C2 RU2301816C2 RU2005130987/04A RU2005130987A RU2301816C2 RU 2301816 C2 RU2301816 C2 RU 2301816C2 RU 2005130987/04 A RU2005130987/04 A RU 2005130987/04A RU 2005130987 A RU2005130987 A RU 2005130987A RU 2301816 C2 RU2301816 C2 RU 2301816C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nylon
- film
- halogenated isobutylene
- mixture
- polyamide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title abstract description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 27
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 24
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000577 Nylon 6/66 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000007 Nylon MXD6 Polymers 0.000 claims description 2
- TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;hexane-1,6-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCCCCCN.O=C1CCCCCN1.OC(=O)CCCCC(O)=O TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- -1 aminoundecane lactam Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229920000232 polyglycine polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N N-butylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- 239000004959 Rilsan Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012520 frozen sample Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical class [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к ориентированной термопластичной эластомерной пленке с пониженной проницаемостью и улучшенной усталостной прочностью, а также к способу ее получения. Более точно, настоящее изобретение относится к способу получения композиции для термопластичной эластомерной пленки с улучшенной планарной ориентацией для снижения газопроницаемости и к способу получения пневматических шин, использующему эту пленку.The present invention relates to oriented thermoplastic elastomeric film with reduced permeability and improved fatigue strength, as well as to a method for its preparation. More specifically, the present invention relates to a method for producing a composition for a thermoplastic elastomeric film with improved planar orientation to reduce gas permeability and to a method for producing pneumatic tires using this film.
Уровень техникиState of the art
В ЕР 722850 В1 описана малопроницаемая термопластичная эластомерная композиция, которая превосходна как барьерный слой для газа в пневматических шинах. Эта термопластичная композиция содержит малопроницаемую термопластичную матрицу, такую как полиамиды или смеси полиамидов, в которой распределен малопроницаемый каучук, такой как бромированный сополимер изобутилена с п-метилстиролом (или BIMS). Позднее в двух патентных заявках, ЕР 857761 А1 и ЕР 969039 А1, было установлено соотношение вязкости термопластичной матрицы и дисперсии каучука, позволяющее достичь целостности фазы в термопластике и тонкодисперсном каучуке. В ЕР 969039 А1 была установлена важность для этих термопластичных эластомеров более мелкой дисперсии каучука для придания приемлемой долговечности, особенно при их применении в качестве внутренней обшивки в пневматических шинах.EP 722850 B1 describes a low permeable thermoplastic elastomeric composition that is excellent as a barrier layer for gas in pneumatic tires. This thermoplastic composition contains a low permeable thermoplastic matrix, such as polyamides or mixtures of polyamides, in which low permeable rubber, such as the brominated isobutylene-p-methyl styrene copolymer (or BIMS), is distributed. Later, in two patent applications, EP 857761 A1 and EP 969039 A1, the ratio of the viscosity of the thermoplastic matrix and the dispersion of rubber was established, which allows to achieve phase integrity in thermoplastics and fine rubber. EP 969039 A1 has established the importance of a finer rubber dispersion for these thermoplastic elastomers to give acceptable durability, especially when used as an inner lining in pneumatic tires.
Дальнейшее улучшение непроницаемости этих малопроницаемых термопластичных эластомеров может быть достигнуто при условии введения планарной ориентации. В WO 0214410 введение ориентации в термопластичную эластомерную пленку для улучшения свойств и снижения проницаемости было описано на уровне идеи. Никаких экспериментальных данных в этой патентной заявке приведено не было. Кроме того, способ, подробно описанный в данной заявке, включает двухосное ориентирование литой пленки путем вытягивания, растягивания и термоусаживания, предполагая, что обсуждаемая пленка характеризуется деформационным упрочнением и имеет подходящую динамику растяжения. В настоящем изобретении планарная ориентация в литой термопластичной эластомерной пленке вводится просто в процессе отливки и/или экструзии пленки с раздувом и продувания пленки для улучшения ее свойств. Эта термопластичная эластомерная пленка не обладает подходящей динамикой растяжения, чтобы стать ориентированной в процессе последовательного двухосного ориентирования.Further improvement in the impermeability of these low-permeable thermoplastic elastomers can be achieved by introducing planar orientation. In WO 0214410, the introduction of orientation in a thermoplastic elastomeric film to improve properties and reduce permeability has been described at the idea level. No experimental data was provided in this patent application. In addition, the method described in detail in this application includes biaxial orientation of the cast film by stretching, stretching and heat shrinkage, assuming that the discussed film is characterized by strain hardening and has suitable tensile dynamics. In the present invention, planar orientation in a cast thermoplastic elastomeric film is introduced simply during the process of casting and / or extrusion of the blown film and blowing the film to improve its properties. This thermoplastic elastomeric film does not have suitable tensile dynamics to become oriented in the process of sequential biaxial orientation.
Суть изобретенияThe essence of the invention
Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить ориентированную термопластичную эластомерную пленку с пониженной газопроницаемостью и улучшенной усталостной прочностью, а также предложить способ ее получения.The aim of the present invention is to provide an oriented thermoplastic elastomeric film with reduced gas permeability and improved fatigue strength, as well as to propose a method for its preparation.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается ориентированная термопластичная эластомерная пленка с пониженной проницаемостью и улучшенной усталостной прочностью, содержащая динамически вулканизованную полимерную смесь (А) галогенированного изобутиленового эластомера и (В) полиамида, причем пленку получают литьем или экструзией с раздувом вышеуказанной полимерной смеси в таких условиях, что регулируется скорость сдвига у края фильеры для литья или раздува, чтобы контролировать молекулярные характеристики пленки, в результате чего планарное (двумерное) двойное лучепреломление (PBR) у полученной пленки становится больше или равным 0,002, предпочтительно PBR равно 0,004 или более.The present invention provides an oriented thermoplastic elastomeric film with reduced permeability and improved fatigue strength, comprising a dynamically vulcanized polymer mixture (A) of a halogenated isobutylene elastomer and (B) polyamide, the film being obtained by injection molding or blow molding of the above polymer mixture under such conditions, that the shear rate at the edge of the die for injection or blowing is controlled to control the molecular characteristics of the film, as a result those which planar (two-dimensional) birefringence (PBR) of the obtained film becomes greater than or equal to 0.002, preferably equal to PBR 0.004 or more.
Описание изобретенияDescription of the invention
В данном описании и в следующей ниже формуле изобретения единственное число относится также и к множественному числу объектов ссылки, если из контекста явно не следует обратное.In this description and in the following claims, the singular also refers to the plural of reference objects, unless the context clearly indicates otherwise.
Настоящее изобретение относится к способу получения ориентированной термопластичной эластомерной пленки, обладающей пониженной газопроницаемостью, улучшенной усталостной прочностью и величиной планарного двойного лучепреломления 0,002 или более, методом динамической вулканизации смеси (А) галогенированного изобутиленового эластомера и (В) полиамида, включающий стадии: i) предварительного смешения галогенированного изобутиленового эластомера с оксидом цинка; ii) гранулирования полученной таким образом смеси галогенированного изобутиленового эластомера с оксидом цинка; iii) последующего смешения полученной на стадии ii) гранулированной смеси с полиамидом и, необязательно, другими добавками, обычно вмешанными в основные каучуки, в условиях динамической вулканизации с получением полимерной смеси; и iv) отливки или экструзии с раздувом указанной полимерной смеси с получением указанной пленки.The present invention relates to a method for producing an oriented thermoplastic elastomeric film having reduced gas permeability, improved fatigue strength and planar birefringence of 0.002 or more, by dynamic vulcanization of a mixture of (A) halogenated isobutylene elastomer and (B) polyamide, comprising the steps of: i) pre-mixing halogenated isobutylene elastomer with zinc oxide; ii) granulating the thus obtained mixture of halogenated isobutylene elastomer with zinc oxide; iii) subsequent mixing of the granulated mixture obtained in stage ii) with a polyamide and, optionally, other additives, usually intervened in basic rubbers, under conditions of dynamic vulcanization to obtain a polymer mixture; and iv) casting or blow molding the specified polymer mixture to obtain the specified film.
Настоящее изобретение также относится к ориентированной термопластичной эластомерной пленке с пониженной проницаемостью и улучшенной усталостной прочностью и к способу ее получения.The present invention also relates to oriented thermoplastic elastomeric film with reduced permeability and improved fatigue strength and to a method for its preparation.
Более точно, настоящее изобретение относится к способам отливки и экструзии с раздувом для получения термопластичной эластомерной пленки с улучшенной планарной ориентацией и к способу получения пневматических шин с применением этой пленки.More specifically, the present invention relates to methods for injection molding and blown extrusion to obtain a thermoplastic elastomeric film with improved planar orientation and to a method for producing pneumatic tires using this film.
Предпочтительно планарное двойное лучепреломление ориентированной термопластичной эластомерной пленки больше или равно 0,002. Ориентация может быть введена либо путем увеличения скорости намотки при отливке и раздуве, либо путем увеличения коэффициента раздува при экструзии пленки с раздувом.Preferably, the planar birefringence of the oriented thermoplastic elastomeric film is greater than or equal to 0.002. Orientation can be introduced either by increasing the winding speed during casting and blowing, or by increasing the blowing coefficient during blown film extrusion.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
Настоящее изобретение можно лучше понять из излагаемого ниже описания со ссылками на прилагаемый чертеж, который показывает корреляцию между планарной ориентацией пленки и ее проницаемостью.The present invention can be better understood from the description below with reference to the accompanying drawing, which shows the correlation between the planar orientation of the film and its permeability.
Термопластичная эластомерная композиция является смесью галогенированного изобутиленового эластомера и полиамида, которую подвергают динамической вулканизации.The thermoplastic elastomeric composition is a mixture of halogenated isobutylene elastomer and polyamide, which is subjected to dynamic vulcanization.
Термин «динамическая вулканизация» используется здесь для обозначения процесса вулканизации, в котором конструкционная полимерная смола и способный к вулканизации эластомер вулканизуются в условиях высокого сдвига. В результате способный к вулканизации эластомер одновременно сшивается и распределяется в виде тонкодисперсных частиц "микрогеля" внутри матрицы конструкционной полимерной смолы.The term “dynamic vulcanization” is used herein to mean a vulcanization process in which a structural polymer resin and a vulcanizable elastomer are vulcanized under high shear conditions. As a result, a vulcanizable elastomer is simultaneously crosslinked and distributed in the form of fine particles of the “microgel" inside the matrix of structural polymer resin.
Динамическая вулканизация осуществляется путем смешения компонентов при температуре, равной или превышающей температуру вулканизации эластомера, в таком оборудовании, как вальцы, смесители Banbury®, смесители непрерывного действия, мешалки или экструдеры смесительного типа, например двухшнековые экструдеры. Уникальной характеристикой динамически вулканизованных композиций является то, что несмотря на тот факт, что эластомерный компонент может быть полностью вулканизован, композиции могут обрабатываться и перерабатываться обычными методами обработки каучука, такими как экструзия, литье под давлением, прессование и т.д. Обрезки или припуски могут быть собраны и переработаны повторно.Dynamic vulcanization is effected by mixing the components at a temperature equal to or higher than the vulcanization temperature of the elastomer in equipment such as roll mills, mixers, Banbury ®, continuous mixers, mixing extruders or mixers type, e.g. twin-screw extruders. A unique characteristic of dynamically vulcanized compositions is that despite the fact that the elastomeric component can be fully vulcanized, the compositions can be processed and processed by conventional rubber processing methods, such as extrusion, injection molding, pressing, etc. Trimming or stocks can be collected and recycled.
В предпочтительном варианте осуществления галогенированный изобутиленовый эластомерный компонент включает сополимеры изобутилена и пара-алкилстирола, такие как описанные в Европейской патентной заявке 0344021. Сополимеры предпочтительно имеют по существу равномерное распределение по составу. Предпочтительные алкильные группы для пара-алкилстирольного компонента включают алкильные группы, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, первичный галогеналкил, вторичный галогеналкил, имеющий от 1 до 5 атомов углерода, и их смеси. Предпочтительный сополимер содержит изобутилен и пара-метилстирол.In a preferred embodiment, the halogenated isobutylene elastomeric component comprises isobutylene and para-alkyl styrene copolymers, such as those described in European Patent Application 0344021. The copolymers preferably have a substantially uniform distribution in composition. Preferred alkyl groups for the para-alkyl styrene component include alkyl groups containing from 1 to 5 carbon atoms, primary haloalkyl, secondary haloalkyl having from 1 to 5 carbon atoms, and mixtures thereof. A preferred copolymer contains isobutylene and para-methyl styrene.
Подходящие галогенированные изобутиленовые эластомерные компоненты включают сополимеры (такие как бромированные сополимеры изобутилена и пара-метилстирола) со среднечисленной молекулярной массой Mn по меньшей мере примерно 25000, предпочтительно по меньшей мере примерно 50000, предпочтительно по меньшей мере примерно 75000, предпочтительно по меньшей мере примерно 100000, предпочтительно по меньшей мере примерно 150000. Сополимеры могут также иметь отношение средневесовой молекулярной массы (Mw) к среднечисленной молекулярной массе (Mn), т.е. Mw/Mn, менее примерно 6, предпочтительно менее примерно 4, более предпочтительно менее примерно 2,5, наиболее предпочтительно менее примерно 2,0. В другом варианте осуществления подходящие галогенированные изобутиленовые эластомерные компоненты включают сополимеры (такие как бромированные сополимеры изобутилена с пара-метилстиролом), имеющие вязкость по Муни (1+4) при 125°С (измерено по стандарту ASTM D 1646-99) 25 или больше, предпочтительно 30 или больше, более предпочтительно 40 или больше.Suitable halogenated isobutylene elastomeric components include copolymers (such as brominated isobutylene and para-methyl styrene copolymers) with a number average molecular weight Mn of at least about 25,000, preferably at least about 50,000, preferably at least about 75,000, preferably at least about 100,000, preferably at least about 150,000. The copolymers may also have a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn), i.e. Mw / Mn, less than about 6, preferably less than about 4, more preferably less than about 2.5, most preferably less than about 2.0. In another embodiment, suitable halogenated isobutylene elastomeric components include copolymers (such as brominated isobutylene-para-methyl styrene copolymers) having a Mooney viscosity (1 + 4) at 125 ° C (measured according to ASTM D 1646-99) 25 or more, preferably 30 or more, more preferably 40 or more.
Предпочтительные бромированные сополимеры изобутилена и пара-метилстирола включают сополимеры, содержащие от 5 до 12 мас.% пара-метилстирола, от 0,3 до 1,8 мол.% бромированного пара-метилстирола и имеющие вязкость по Муни (1+4) от 30 до 65 при 125°С (измерено по ASTM D 1646-99).Preferred brominated isobutylene-para-methyl styrene copolymers include copolymers containing 5 to 12 wt.% Para-methyl styrene, 0.3 to 1.8 mol.% Brominated para-methyl styrene and having a Mooney viscosity (1 + 4) of 30 to 65 at 125 ° C (measured according to ASTM D 1646-99).
Галогенированный изобутиленовый эластомерный компонент (А) согласно настоящему изобретению может быть получен из изобутилена и из примерно от 0,5 до 25 мас.%, предпочтительно из примерно от 2 до 20 мас.% (от полного количества сомономеров) п-алкилстирола, предпочтительно п-метилстирола, с последующим галогенированием. Содержание галогена (например, Br и/или Cl, предпочтительно Br) предпочтительно составляет менее примерно 10 мас.%, более предпочтительно примерно от 0,1 до примерно 7 мас.% от полного количества сополимера.The halogenated isobutylene elastomeric component (A) according to the present invention can be obtained from isobutylene and from about 0.5 to 25 wt.%, Preferably from about 2 to 20 wt.% (Of the total amount of comonomers) of p-alkyl styrene, preferably -methylstyrene, followed by halogenation. The halogen content (for example, Br and / or Cl, preferably Br) is preferably less than about 10 wt.%, More preferably from about 0.1 to about 7 wt.% Of the total amount of the copolymer.
Сополимеризация может быть проведена известным образом, как описано, например, в Европейской патентной заявке ЕР-34402/А, опубликованной 29 ноября 1989, а галогенирование может быть осуществлено известным способом, таким, какой описан, например, в патенте США №4548995.The copolymerization can be carried out in a known manner, as described, for example, in European patent application EP-34402 / A, published November 29, 1989, and halogenation can be carried out in a known manner, such as described, for example, in US patent No. 4548995.
Галогенированный изобутиленовый эластомер предпочтительно имеет среднечисленную молекулярную массу (
Полиамиды, пригодные для применения в настоящем изобретении, являются термопластичными полиамидами (найлонами), содержащими кристаллические или смолообразные, высокомолекулярные твердые полимеры, в том числе сополимеры и тройные сополимеры, имеющие периодически повторяющиеся амидные звенья в полимерной цепи. Полиамиды могут быть получены полимеризацией одного или нескольких эпсилон-лактамов, таких как капролактам, пирролидон, лауриллактам и аминоундекановый лактам, или аминокислот, или конденсацией двухосновных кислот и диаминов. Подходят найлоны как волокнообразующих видов, так и пригодные для отливки. Примерами таких полиамидов являются поликапролактам (найлон 6), полилауриллактам (найлон 12), полигексаметиленадипамид (найлон 66), полигексаметиленазеламид (найлон 6,9), полигексаметиленсебацамид (найлон 6,10), полигексаметиленизофталамид (найлон 6 IP), найлон 6,12, найлон 4,6, найлон MXD 6, найлон 6/66 и продукт конденсации 11-аминоундекановой кислоты (найлон 11). Дополнительные примеры удовлетворительных полиамидов (особенно имеющих точку размягчения ниже 275°С) описаны Kirk-Othmer в Encyclopedia of Chemical Technology, v. 10, page 919, и Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol.10, pages 392-414. В практике настоящего изобретения могут с успехом применяться имеющиеся в продаже термопластичные полиамиды, причем предпочтительны линейные кристаллические полиамиды с точкой размягчения или точкой плавления 160°С-230°С.Polyamides suitable for use in the present invention are thermoplastic polyamides (nylons) containing crystalline or resinous, high molecular weight solid polymers, including copolymers and ternary copolymers having periodically repeating amide units in the polymer chain. Polyamides can be prepared by polymerizing one or more epsilon-lactams, such as caprolactam, pyrrolidone, laurillactam and aminoundecane lactam, or amino acids, or by condensation of dibasic acids and diamines. Suitable nylons as fiber-forming species, and suitable for casting. Examples of such polyamides are polycaprolactam (nylon 6), polylauryl lactam (nylon 12), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene azelamide (nylon 6.9), polyhexamethylene sebacamide (nylon 6.10), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6 IP2), nylon nylon 4.6, nylon MXD 6, nylon 6/66 and the condensation product of 11-aminoundecanoic acid (nylon 11). Further examples of satisfactory polyamides (especially those having a softening point below 275 ° C.) are described by Kirk-Othmer in Encyclopedia of Chemical Technology, v. 10, page 919, and Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 10, pages 392-414. Commercially available thermoplastic polyamides can be successfully used in the practice of the present invention, with linear crystalline polyamides having a softening point or a melting point of 160 ° C.-230 ° C. are preferred.
Количество эластомера (А) и полиамида (В), которое может использоваться в настоящем изобретении, предпочтительно составляет от 95 до 25 массовых частей и от 5 до 75 массовых частей, более предпочтительно от 90 до 25 массовых частей и от 10 до 75 массовых частей, соответственно, при условии, что полное количество компонентов (А) и (В) равно 100 массовым частям.The amount of elastomer (A) and polyamide (B) that can be used in the present invention is preferably from 95 to 25 mass parts and from 5 to 75 mass parts, more preferably from 90 to 25 mass parts and from 10 to 75 mass parts, respectively, provided that the total amount of components (A) and (B) is equal to 100 mass parts.
Помимо уже указанных основных компонентов, эластомерная композиция согласно настоящему изобретению может содержать агент вулканизации или сшивки, ускоритель вулканизации или сшивки, различные типы масел, стабилизатор, упрочняющий наполнитель, пластификатор, мягчитель или другие различные добавки, обычно вмешанные в основные каучуки. Соединения смешивают и вулканизуют обычными методами, чтобы получить композицию, которая может затем быть использована для вулканизации или сшивки. Количество таких добавленных добавок может быть таким же, как количество, обычно добавлявшееся до сих пор, если только это не идет вразрез с целью настоящего изобретения.In addition to the basic components already indicated, the elastomeric composition according to the present invention may contain a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization or crosslinking accelerator, various types of oils, a stabilizer, a reinforcing filler, a plasticizer, a softener or other various additives, usually intervened in base rubbers. The compounds are mixed and vulcanized by conventional methods to obtain a composition that can then be used for vulcanization or crosslinking. The amount of such added additives may be the same as the amount usually added so far, unless this is contrary to the purpose of the present invention.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано, но никоим образом не ограничено, следующими примерами.The present invention will now be illustrated, but in no way limited, by the following examples.
Для компонентов, применяющихся в примерах, использовались следующие имеющиеся в продаже продукты.For the components used in the examples, the following commercially available products were used.
1. Компонент полимерной смолы1. The polymer resin component
Найлон 1: смесь N11 (Rilsan BESN 0 TL) и N6/66 (Ube 5033B)Nylon 1: a mixture of N11 (Rilsan BESN 0 TL) and N6 / 66 (Ube 5033B)
Найлон 2: N6/66 (CM6001FS)Nylon 2: N6 / 66 (CM6001FS)
Добавка 1: пластификатор: N-бутилбензолсульфонамид, компатибилизатор: AR-201Additive 1: plasticizer: N-butylbenzenesulfonamide, compatibilizer: AR-201
Добавка 2: стабилизатор: Irganox 1098, Tinuvin 622LD и CulAdditive 2: stabilizer: Irganox 1098, Tinuvin 622LD and Cul
2. Каучуковый компонент2. Rubber component
BIMS: бромированный сополимер изобутилена и параметилстирола, продаваемый под торговой маркой EXXPRO 89-4 фирмой ExxonMobil Chemical Company, с вязкостью по Муни примерно 45, содержащий приблизительно 5 мас.% пара-метилстирола и примерно 0,75 мол.% бромаBIMS: a brominated copolymer of isobutylene and parameter methyl styrene sold under the EXXPRO 89-4 trademark by ExxonMobil Chemical Company, with a Mooney viscosity of approximately 45, containing approximately 5% by weight para-methyl styrene and approximately 0.75 mol% bromine
DM16D: гексадецилдиметиламин (Akzo Nobel)DM16D: hexadecyldimethylamine (Akzo Nobel)
6PPD: N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин6PPD: N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine
ZnO: оксид цинка, вулканизующее веществоZnO: Zinc Oxide, Vulcanizing Agent
St-кислота: стеариновая кислота, вулканизующее веществоSt-acid: stearic acid, vulcanizing agent
ZnSt: стеарат цинка, вулканизующее веществоZnSt: Zinc stearate, vulcanizing agent
MBTS: дисульфид бензотиазилаMBTS: Benzothiazyl Disulfide
3. Антиадгезив для гранулирования каучука3. Release agent for granulating rubber
Тальк: гидрированный силикат магния (Ciba)Talc: Hydrogenated Magnesium Silicate (Ciba)
ZnO: оксид цинкаZnO: Zinc Oxide
Irgafos: антиоксидант Irgafos 168 (Ciba)Irgafos: antioxidant Irgafos 168 (Ciba)
Методы испытаний, использованные для оценки примеров и сравнительных примеров, были следующими:The test methods used to evaluate the examples and comparative examples were as follows:
А) Измерение среднеобъемного эквивалентного диаметра дисперсии и среднечисленного эквивалентного диаметра дисперсииA) Measurement of the volume average equivalent diameter of the dispersion and the number average equivalent diameter of the dispersion
Для оценки размеров дисперсии и распределения по размерам в этих пленках применяли Tapping phase ACM. Все образцы пленки были подвергнуты замораживанию при -150°С, используя замораживающий микротом Reichert с алмазными ножами. Замороженные образцы держали в сушильном шкафу в токе сухого азота, чтобы нагреть до комнатных температур без влаги. Не позднее 24 часов после замораживания образцы сканировали, с использованием ACM (DI-3000, Digital Instrument), в режиме "обстукивания" прямоугольным 225-мкм кремниевым кантилевером. Все Tapping Phase АСМ-микроснимки переводили в формат TIFF и обрабатывали с помощью программы PHOTOSHOP (Adobe Systems) для улучшения изображения. Все измерения изображения проводили, используя коммерческий инструментарий для обработки снимков (Reindeer Games) как приложение к PHOTOSHOP. Результаты измерения изображений записывали в текстовые файлы для последующей обработки данных с помощью программы EXCEL (Microsoft). Среднечисленный диаметр дисперсии Dn рассчитывали как:To assess the size of the dispersion and size distribution in these films, the Tapping phase ACM was used. All film samples were frozen at -150 ° C using a Reichert freezing microtome with diamond knives. Frozen samples were kept in a drying oven in a stream of dry nitrogen to warm to room temperature without moisture. No later than 24 hours after freezing, the samples were scanned using ACM (DI-3000, Digital Instrument), in the "tap" mode, with a 225-mm rectangular silicon cantilever. All Tapping Phase AFM micrographs were converted to TIFF format and processed using PHOTOSHOP (Adobe Systems) to enhance the image. All image measurements were performed using commercial tools for processing images (Reindeer Games) as an application to PHOTOSHOP. The measurement results of the images were recorded in text files for subsequent data processing using the EXCEL program (Microsoft). The number average dispersion diameter Dn was calculated as:
Dn=∑(n1D1)/∑(n1)Dn = ∑ (n 1 D 1 ) / ∑ (n 1 )
D1 означает эквивалентный диаметр индивидуальной дисперсии, а n1 означает число дисперсий с эквивалентным диаметром D1. Среднеобъемный диаметр дисперсии Dv выражается как:D 1 means the equivalent diameter of an individual dispersion, and n 1 means the number of dispersions with an equivalent diameter D 1 . The volumetric average diameter of the dispersion Dv is expressed as:
Dv=∑(n1D1 4)/∑(n1D1 3)Dv = ∑ (n 1 D 1 4 ) / ∑ (n 1 D 1 3 )
где n1 означает число дисперсий с эквивалентным диаметром D1.where n 1 means the number of dispersions with an equivalent diameter D 1 .
B) Усталость при многократном растяженииB) Fatigue during repeated stretching
Пленка и каркасное соединение соединяли вместе с помощью адгезива в виде ламината и вулканизовали при 190°С в течение 10 минут. Затем вырубали JIS №2 в форме гантели и использовали для испытания на долговечность при -20°С, частоте 6,67 Гц и 40%-ном растяжении.The film and the frame compound were joined together using an adhesive in the form of a laminate and vulcanized at 190 ° C for 10 minutes. Then JIS No. 2 was cut out in the form of a dumbbell and used for durability testing at -20 ° C, a frequency of 6.67 Hz and 40% elongation.
C) Проницаемость для кислорода, MoconC) Permeability to oxygen, Mocon
Измерения по проницаемости для кислорода проводили, используя тестер проницаемости OX-TRAN 2/61 фирмы Mocon при 60°С.Permeability measurements for oxygen were performed using an OX-TRAN 2/61 Mocon permeability tester at 60 ° C.
D) Основные коэффициенты преломления, MetriconD) Basic refractive indices, Metricon
Было измерено три основных коэффициента преломления, используя прибор Metricon с рабочей длиной волны 632,8 нм. Планарное двойное лучепреломление (PBR) и средний коэффициент преломления (n) рассчитывали какThree main refractive indices were measured using a Metricon instrument with an operating wavelength of 632.8 nm. Planar birefringence (PBR) and average refractive index (n) were calculated as
Здесь n1, n2 и n3 являются коэффициентами преломления вдоль направления машины, поперек направления и в нормальном направлении к пленке соответственно.Here n1, n2 and n3 are the refractive indices along the direction of the machine, across the direction and in the normal direction to the film, respectively.
Примеры 1-8Examples 1-8
BIMS был предварительно смешан с вулканизующими веществами во внутреннем смесителе Banbury и до его смешения с найлоном гранулирован с помощью антиадгезива. Смешение и динамическую вулканизацию найлона и BIMS проводили в двухшнековом экструдере при примерно 230°С. Затем эти смеси отливали или экструдировали с раздувом в пленки. Из этих пленок вырубали диски диаметром 2 дюйма и выдерживали в вакуумной печи при 60°С в течение ночи перед измерением проницаемости. Значения проницаемости для кислорода у этих пленок были измерены при 60°С с использованием тестера проницаемости OX-TRAN 2/61 фирмы Mocon. Основные коэффициенты преломления этих пленок вдоль трех главных направлений определяли с использованием устройства Metricon с призменным выводом. Рабочая длина волны, генерированная маломощным He-Ne лазером, составляла 632,8 нм. Используя три основных коэффициента преломления, можно рассчитать средний коэффициент преломления как:BIMS was premixed with vulcanizing agents in a Banbury internal mixer and granulated with a release agent prior to mixing with nylon. The mixing and dynamic vulcanization of nylon and BIMS was carried out in a twin-screw extruder at about 230 ° C. These mixtures were then cast or blown into films. Discs with a diameter of 2 inches were cut from these films and kept in a vacuum oven at 60 ° C overnight before measuring the permeability. The oxygen permeability values of these films were measured at 60 ° C. using an OX-TRAN 2/61 permeability tester from Mocon. The main refractive indices of these films along three main directions were determined using a Metricon prism output device. The operating wavelength generated by the low-power He-Ne laser was 632.8 nm. Using the three main refractive indexes, you can calculate the average refractive index as:
<n>=(n1+n2+n3)/3<n> = (n1 + n2 + n3) / 3
где <n> означает средний коэффициент преломления. Индексы 1, 2 и 3 относятся к направлению машины и поперечному и нормальному (нормальному к плоскости пленки) направлениям соответственно. Относительная планарная ориентация может быть выражена через планарное двойное лучепреломление, или PBR, определяемое как (см. патент US 5385704)where <n> means the average refractive index. The indices 1, 2 and 3 refer to the direction of the machine and the transverse and normal (normal to the plane of the film) directions, respectively. Relative planar orientation can be expressed through planar birefringence, or PBR, defined as (see US patent 5385704)
PBR=(n1+n2)/2-n3PBR = (n1 + n2) / 2-n3
В примерах 1-8 применяли матрицу из найлона 1 с добавкой пластификатора и компатибилизатора, как показано в таблице 1. Матрица из найлона 1 с пластификатором имела вязкость, очень близкую к вязкости BIMS. MBTS является ингибитором подвулканизации, a DM16D является усилителем вязкости. Оба могут реагировать с бензильным бромом BIMS'а и влиять на его реакционную компатибилизацию с наклоном. Эта межповерхностная модификация сцепления между BIMS и найлоном с MBTS и DM16D может повлиять на ориентацию найлона при отливке или раздуве пленки.In examples 1-8, a matrix of nylon 1 with the addition of a plasticizer and compatibilizer was used, as shown in table 1. The matrix of nylon 1 with a plasticizer had a viscosity very close to that of BIMS. MBTS is a scorch inhibitor, and DM16D is a viscosity enhancer. Both can react with BIMS benzyl bromine and influence its reactive compatibilization with tilt. This interfacial adhesion modification between BIMS and nylon with MBTS and DM16D can affect the orientation of the nylon when casting or blowing the film.
Как показано в таблице 1, снижение толщины литой пленки путем увеличения скорости намотки в той же литьевой фильере приводит к увеличению планарной ориентации и соответствующему снижению проницаемости. Хотя проницаемость пленок, полученных методом экструзии с раздувом, не может быть измерена из-за липкости поверхности пленки, снижение толщины пленки при увеличении скорости намотки без изменений фильеры или степени раздува, опять-таки, приведет к увеличению планарной ориентации. Добавление MBTS и DM16D приводит к снижению ориентации. В целом, имеется строгая корреляция между PBR и проницаемостью. Так как для всех пленок, перечисленных в таблице 1, применяется одна и та же найлоновая матрица, средний коэффициент преломления, который характеризует плотность или кристалличность найлона, остается постоянным. Результаты изображены точками на чертеже, причем PBR в примерах №4, 7 и 8 (см. точки #4, #7 и #8) не охватываются рамками настоящего изобретения.As shown in table 1, a decrease in the thickness of the cast film by increasing the winding speed in the same casting die leads to an increase in planar orientation and a corresponding decrease in permeability. Although the permeability of films obtained by blown extrusion cannot be measured due to the stickiness of the film surface, a decrease in film thickness with an increase in the winding speed without changing the die or the degree of inflation will again lead to an increase in planar orientation. The addition of MBTS and DM16D leads to a decrease in orientation. In general, there is a strong correlation between PBR and permeability. Since the same nylon matrix is used for all the films listed in Table 1, the average refractive index, which characterizes the density or crystallinity of nylon, remains constant. The results are shown by dots in the drawing, and PBR in examples No. 4, 7 and 8 (see points # 4, # 7 and # 8) are not covered by the scope of the present invention.
Примеры 9-13Examples 9-13
В примерах с 9 по 13 использовали матрицу из найлона 1, но без пластификатора и компатибилизатора. 6PPD может быть вулканизующим веществом при температуре смешения 230°С, сшивая BIMS через бензильные атомы брома и, следовательно, делая их недоступными для реакционной компатибилизации. DM16D является усилителем вязкости для BIMS, который также реагирует с бензильным бромом в BIMS. Такая модификация межповерхностного сцепления с использованием DM16D и 6PPD может существенно понизить планарную ориентацию и повысить проницаемость пленки, как показано в таблице 2. Результаты показаны на чертеже. Несмотря на это, можно обнаружить хорошую корреляцию между PBR и проницаемостью. Более высокое значение коэффициента преломления по сравнению со значениями в таблице 1 отражает тот факт, что найлоновая матрица не содержит пластификатора. Следовательно, ожидается более высокая плотность или более высокий коэффициент преломления.In examples 9 to 13, a nylon 1 matrix was used, but without a plasticizer and compatibilizer. 6PPD can be a vulcanizing agent at a mixing temperature of 230 ° C, crosslinking BIMS through benzyl bromine atoms and, therefore, making them inaccessible for reactive compatibilization. DM16D is a viscosity enhancer for BIMS, which also reacts with benzyl bromine in BIMS. This modification of inter-surface adhesion using DM16D and 6PPD can significantly reduce planar orientation and increase the permeability of the film, as shown in table 2. The results are shown in the drawing. Despite this, a good correlation can be found between PBR and permeability. A higher refractive index than the values in table 1 reflects the fact that the nylon matrix does not contain a plasticizer. Therefore, a higher density or higher refractive index is expected.
Примеры 14-19Examples 14-19
В примерах 14-19 применялась матрица из найлона 2, без N11 и без пластификатора. При смешении с найлоном 2 требуется модификатор вязкости, такой как DM16D и 6PPD, чтобы получить хорошее значение вязкости и тонкодисперсный BIMS-каучук. Концентрация, используемая для антиадгезивов, перечисленных в таблице 3, составляет от 0,5 до 1 частей на сто частей BIMS. Как указывается в таблице 3, применение ZnO в качестве антиадгезива может значительно повлиять на ориентацию. Этот антиадгезив может действовать как вулканизующее вещество и, следовательно, удалять бензильные атомы брома из BIMS для его реакционной компатибилизации с найлоном. Значительное удаление бензильных атомов брома из BIMS может понизить межповерхностное сцепление между найлоном и дисперсиями BIMS и снизить способность способа получения пленки ориентировать найлон. Однако общая корреляция между PBR и проницаемостью сохраняется. Результатом применения матрицы N6/66 является даже более высокое значение коэффициента преломления по сравнению со значениями в таблице 2. Результаты также показаны на чертеже.In Examples 14-19, a nylon 2 matrix was used, without N11 and without plasticizer. When mixed with nylon 2, a viscosity modifier such as DM16D and 6PPD is required to obtain a good viscosity value and fine BIMS rubber. The concentration used for the release agents listed in table 3 is from 0.5 to 1 parts per hundred parts of BIMS. As indicated in table 3, the use of ZnO as a release agent can significantly affect the orientation. This release agent can act as a vulcanizing agent and, therefore, remove the benzyl bromine atoms from BIMS for its reactive compatibilization with nylon. Significant removal of benzyl bromine atoms from BIMS can reduce the interfacial adhesion between nylon and BIMS dispersions and reduce the ability of the film production method to orient nylon. However, a general correlation between PBR and permeability is maintained. The result of applying the matrix N6 / 66 is an even higher value of the refractive index compared with the values in table 2. The results are also shown in the drawing.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005130987/04A RU2301816C2 (en) | 2003-03-06 | 2003-03-06 | Oriented thermoplastic elastomer film and method of production of such film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005130987/04A RU2301816C2 (en) | 2003-03-06 | 2003-03-06 | Oriented thermoplastic elastomer film and method of production of such film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005130987A RU2005130987A (en) | 2006-02-10 |
| RU2301816C2 true RU2301816C2 (en) | 2007-06-27 |
Family
ID=36049839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005130987/04A RU2301816C2 (en) | 2003-03-06 | 2003-03-06 | Oriented thermoplastic elastomer film and method of production of such film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2301816C2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2532150C2 (en) * | 2009-06-11 | 2014-10-27 | Эм энд Джи ЮЭсЭй Корпорейшн | Mixtures of polyamides and polydienes with high capacity for reaction with oxygen |
| RU2571737C2 (en) * | 2011-03-11 | 2015-12-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Dynamically vulcanised thermoplastic elastomer film |
| RU2635610C2 (en) * | 2012-12-20 | 2017-11-14 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Method of obtaining dynamically volcanized alloys |
| US10662303B2 (en) | 2015-07-16 | 2020-05-26 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Stretched film, method for manufacturing stretched film, and, polyamide resin composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2124534C1 (en) * | 1993-04-05 | 1999-01-10 | Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. | Sealing layer of tubeless tyre, pneumatic tyre with such layer and tyre tube |
| US6334919B1 (en) * | 1995-01-23 | 2002-01-01 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polymer composition for tire and pneumatic tire using same |
| WO2002014410A2 (en) * | 2000-08-15 | 2002-02-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented thermoplastic vulcanizate |
| US6376598B1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-04-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic blend |
-
2003
- 2003-03-06 RU RU2005130987/04A patent/RU2301816C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2124534C1 (en) * | 1993-04-05 | 1999-01-10 | Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. | Sealing layer of tubeless tyre, pneumatic tyre with such layer and tyre tube |
| US6334919B1 (en) * | 1995-01-23 | 2002-01-01 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polymer composition for tire and pneumatic tire using same |
| US6376598B1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-04-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic blend |
| WO2002014410A2 (en) * | 2000-08-15 | 2002-02-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented thermoplastic vulcanizate |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2532150C2 (en) * | 2009-06-11 | 2014-10-27 | Эм энд Джи ЮЭсЭй Корпорейшн | Mixtures of polyamides and polydienes with high capacity for reaction with oxygen |
| RU2571737C2 (en) * | 2011-03-11 | 2015-12-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Dynamically vulcanised thermoplastic elastomer film |
| RU2635610C2 (en) * | 2012-12-20 | 2017-11-14 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Method of obtaining dynamically volcanized alloys |
| US10662303B2 (en) | 2015-07-16 | 2020-05-26 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Stretched film, method for manufacturing stretched film, and, polyamide resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2005130987A (en) | 2006-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7879272B2 (en) | Oriented thermoplastic elastomer film and process for producing the same | |
| CA2518090C (en) | A method for controlling dispersion size of elastomer in thermoplastic elastomer composition | |
| US20080058472A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition with an improved rubber pelletization process | |
| CA2516055C (en) | Thermoplastic elastomer composition having viscosity-enhanced and vulcanized elastomer dispersions | |
| CA2516061C (en) | Thermoplastic elastomer composition having moderate cure state | |
| CN107735449B (en) | Thermoplastic resin composition, inner liner, and pneumatic tire | |
| RU2301816C2 (en) | Oriented thermoplastic elastomer film and method of production of such film | |
| CN103492198B (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP4762279B2 (en) | Method for producing oriented thermoplastic elastomer film | |
| RU2331656C2 (en) | Thermoplastic elastomer composition, containing vulcanised elastomer dispersions with high viscosity | |
| RU2324713C2 (en) | Size control method for disperse elastomer particles in thermoplastic elastomer composition | |
| RU2323233C2 (en) | Thermoplastic elastomer composition with moderate degree of vulcanization | |
| RU2316569C2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and improved rubber granulation process | |
| CN101081907A (en) | Oriented thermoplastic elastomer thin film and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170307 |