RU2394047C2 - Новая не содержащая хром композиция для обработки металла - Google Patents
Новая не содержащая хром композиция для обработки металла Download PDFInfo
- Publication number
- RU2394047C2 RU2394047C2 RU2007119773/02A RU2007119773A RU2394047C2 RU 2394047 C2 RU2394047 C2 RU 2394047C2 RU 2007119773/02 A RU2007119773/02 A RU 2007119773/02A RU 2007119773 A RU2007119773 A RU 2007119773A RU 2394047 C2 RU2394047 C2 RU 2394047C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- metal surface
- composition
- silane
- water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims description 16
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229960002050 hydrofluoric acid Drugs 0.000 claims description 14
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 claims description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- -1 diamine compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZEZIBFVJYNETN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1Cl GZEZIBFVJYNETN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFKLPJRVSHJZPL-UHFFFAOYSA-N 1,2:7,8-diepoxyoctane Chemical compound C1OC1CCCCC1CO1 LFKLPJRVSHJZPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYBWIEGTWASWSR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diaminopropan-2-ol Chemical compound NCC(O)CN UYBWIEGTWASWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNMWKVLCHRNMFF-UHFFFAOYSA-N 1,5,5-trimethylcyclohexane-1,3-diamine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(N)C1 DNMWKVLCHRNMFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPULLSTXXHCIEE-UHFFFAOYSA-N 1-aminoprop-1-en-2-ol Chemical group CC(O)=CN ZPULLSTXXHCIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKWKILGNDJEIOC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloroethyl)oxirane Chemical compound ClCCC1CO1 NKWKILGNDJEIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropylsilicon Chemical compound NCCC[Si] ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSUFIIJYXMJQO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCCC(C)CCN FJSUFIIJYXMJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJMNNXLGOUYVHO-UHFFFAOYSA-N aluminum zinc Chemical compound [Al].[Zn] FJMNNXLGOUYVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010789 controlled waste Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical class OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- LIBWRRJGKWQFSD-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LIBWRRJGKWQFSD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/361—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing titanium, zirconium or hafnium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к средствам для улучшения коррозионной стойкости металлов. Композиция включает фосфонометилированным полиамин, фторкислоту, силан и неорганическую фосфорсодержащую кислоту. Композиция обеспечивает формирование конверсионного или пассивирующего покрытия на металлах, в частности, на оцинкованных металлических поверхностях путем контактирования металлической поверхности с указанной композицией. Улучшаются коррозионная стойкость чистой или окрашенной металлической поверхности, адгезивные свойства окрашенного металла и гладкость поверхности неокрашенного металла. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к не содержащим хром покрытиям для металлов. В частности, настоящее изобретение относится к не содержащим хромат покрытиям для оцинкованных поверхностей, предназначенным для улучшения коррозионной стойкости подвергнутых указанной обработке металлов. В изобретении предлагается высушенное на месте покрытие, которое особенно эффективно для обработки покрытых цинком, покрытых алюминием или покрытых сплавом алюминий-цинк рулонных полос из стали.
Уровень техники
Специалистам хорошо известно применение хроматного конверсионного или пассивирующего покрытия на поверхности оцинкованной стали для усиления коррозионной стойкости чистой или окрашенной поверхности металла, улучшения адгезии покрытий, а также применения покрытия в эстетических целях. Примеры см. Corrosion, L.L. Sheir, R.A. Jarman, G.T. Burstein, Eds. (3rd Edition, Butterworth-Heinemann Ltd., Oxford, 1994), vol. 2, chapter 15.3.
Все большее беспокойство вызывают токсические свойства хрома и действие, оказываемое на загрязнение окружающей среды хроматами, которые сбрасываются в реки и водные пути при осуществлении указанных способов нанесения покрытий. Вследствие высокой растворимости и сильной окислительной способности шестивалентных ионов хрома, обычные способы с использованием химического превращения хроматов требуют для осуществления контролируемой утилизации отходов интенсивной водной обработки. Кроме того, значительные проблемы вызывает удаление твердых шламов, образующихся в процессе переработки отходов.
Таким образом, существует потребность в эффективной обработке без использования хроматов для получения высушенного подходящим способом конверсионного или пассивирующего покрытия, с целью ингибирования коррозии на поверхности металла и усиления адгезии краски или других покрытий, которые могут наноситься на поверхность.
Специалистам известны многочисленные композиции для получения покрытий для оцинкованной стали без применения способа химического превращения хроматов.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к способу обработки имеющей гальваническое покрытие поверхности металлов, таких как сталь, с целью получения конверсионного или пассивирующего покрытия, для усиления коррозионной стойкости чистой или окрашенной металлической поверхности, улучшения адгезивных свойств окрашенного металла и/или гладкости поверхности неокрашенного металла. Способ по настоящему изобретению включает контактирование соответствующей оцинкованной металлической поверхности с (а) фосфонометилированным полиамином. Состав для обработки поверхности металла может также включать одно из следующих веществ: (b) фторкислоту, (с) силан, (d) неорганическую фосфорсодержащую кислоту, (е) латексный компонент, образующий полимерную пленку, и (f) смазывающую присадку. После контакта поверхности металла с вышеуказанным составом для обработки подвергнутая обработке поверхность высушивается подходящим способом с образованием пассивирующего покрытия.
Другие объекты и преимущества настоящего изобретения станут очевидны из приведенного ниже описания и прилагаемой формулы изобретения.
Подробное описание изобретения
Согласно настоящему изобретению было обнаружено, что на металлические поверхности могут быть нанесены не содержащие хром конверсионные или пассивирующие покрытия, в частности, покрытия могут быть нанесены на поверхности, имеющие гальванические покрытия, такие как стальные поверхности с гальваническим покрытием, полученным способом погружения в подогретый состав, стальные поверхности с покрытием, полученным способом электрогальванизации, и стальные поверхности типа Galvalume®, полученные путем контактирования целевой поверхности с водным раствором или дисперсией, содержащей фосфонометилированный полиамин. Особенно эффективными являются составы водных растворов или дисперсий, которые содержат: (а) фосфонометилированный полиамин, (b) фторкислоту, (с) силан, (d) неорганическую фосфорсодержащую кислоту и, необязательно, (е) латексный полимерный пленкообразующий компонент и/или (f) смазывающую присадку. Водная композиция для проведения обработки согласно настоящему изобретению усиливает коррозионную стойкость чистой или окрашенной поверхности металла, улучшает адгезию нанесенных покрытий к окрашенной поверхности металла и гладкость чистого металла. По тексту настоящего изобретения термин “чистый металл” обозначает металлические поверхности, которые обрабатывают композицией для нанесения конверсионного или пассивирующего покрытия по настоящему изобретению, но которые не окрашены.
Фосфонометилированное полиаминовое соединение (а), которое пригодно к использованию по настоящему изобретению, может быть получено 1) полимеризацией аминосодержащего соединения со связующим агентом, который способен связать друг с другом аминосоединения, при условии, что полученное промежуточное полиаминовое производное амина содержит функциональную аминогруппу, которая имеет атомы водорода, и затем 2) фосфонометилированием всех или некоторых из имеющихся атомов водорода аминогруппы. Структура фосфонометилированного полиаминового соединения представлена формулой I
где “A” представляет собой сегмент, образованный в результате полимеризации одного или нескольких аминосодержащих мономеров; “X” представляет собой сегмент, образованный в результате полимеризации одного или нескольких связующих агентов, которые способны связать друг с другом указанные аминосоединения; n составляет от приблизительно 1 до приблизительно 50000; R1 выбирают из группы -Н, замещенного или незамещенного С1-С18 алкила или арила, поли[этиленоксида], -CH2-PO(OR2)2 или их сочетания; R2 обозначает -Н или водорастворимый катион; при условии, что, по крайней мере, 20% R1 составляют группы -CH2-PO(OR)2. Молекулярная масса и вязкость фосфонометилированного полиамина не критичны при условии, что полиамин либо растворим в воде, либо способен образовывать дисперсию в воде.
Примеры аминосоединений, охватываемых сегментом “А”, включают, однако этим не ограничиваясь, диаминовые соединения, содержащие две первичные функциональные аминогруппы, такие как 1,2-этилендиамин, 1,3-пропилендиамин, 1,3-диамино-2-гидроксипропан, 1,4-бутилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин, 2-метил-1,5-пентандиамин, триметил гексаметилендиамин, 1,2-диаминоциклогексан и 3-амино-3,5,5-триметилциклогексиламин; полиамины, такие как диэтилентриамин, бис(гексаметилентриамин), триэтилентетраамин и тетраэтиленпентаамин; первичные амины, такие как этаноламин, аллиламин, бензиламин и лауриламин; полиэтерамины, такие как серия продуктов Jeffamine®, поставляемых компанией Huntsman Corporation, и серия продуктов DPA и РА, поставляемых компанией Tomah Products, Inc.; аминокислоты, такие как глицин, аланин, глюкозамин и иминодиуксусная кислота; смеси любых вышеуказанных соединений и т.п.
Примеры связующих агентов, охватываемых сегментом “Х”, включают, однако этим не ограничиваясь, эпигалогенгидрины, такие как эпихлоргидрин и 1,2-эпокси-4-хлорбутан; (цикло)алкилендигалогениды, такие как этилендихлорид, 2-хлорэтиловый эфир и 1,2-дихлорциклогексан; диэпоксиды, такие как 1,2,7,8-диэпоксиоктан и диглицидиловый эфир; смеси любых вышеуказанных соединений и т.п.
Согласно настоящему изобретению повторяющаяся структурная единица полиамина, образованная при полимеризации “A” с “X”, содержит, как минимум, 100 мол.% N-H (аминоводородных) функциональных групп на моль “A”. Например, при теоретической полимеризации эквимолярных количеств этилендиамина с ”X”, как видно из формулы II, мол.% содержания N-H может быть рассчитано следующим образом: мол.% функциональных групп N-H=2/1·100=200%. Если 50 мол.% этилендиамина замещены диметиламином, как показано в формуле III, то мол.% содержания N-H будет составлять: мол.% функциональных групп N-H=2/2·100=100%.
Согласно одному из аспектов настоящего изобретения аминосоединения, охватываемые сегментом “A”, содержат молярный процент диаминов, по отношению к первичному амину, в диапазоне от 100:0 до 75:25; связующим агентом, охватываемым сегментом “X”, является эпигалогенгидрин; а значение R1 указано ранее.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения связующим агентом является эпигалогенгидрин, предпочтительно, эпихлоргидрин, а образующимся в итоге фосфонометилированным полиамином является N-фосфонометилированный амино-2-гидроксипропиленовый полимер, который соответствует полимеру, приведенному в патенте США № 4857205 (включен в настоящее описание посредством ссылки) и имеющему формулу
где R2, R3, R5, R6, R7 и R8 независимо выбирают из атома водорода и фосфонометилированного радикала, соответствующего формуле CH2PO(OH)2, при условии, что, по крайней мере, 20% R2, R3, R5, R6, R7 и R8 обозначают CH2PO(OH)2 или его растворимые в воде, или диспергирующиеся в воде соли, R4 обозначает двухвалентный радикал, выбранный из группы, которая включает (а) незамещенные алкиленовые группы, содержащие, по меньшей мере, 2 и максимально 12 атомов углерода; (b) замещенные алкиленовые группы, содержащие, по меньшей мере, 2 и максимально 12 атомов углерода, где, по крайней мере, один атом водорода в алкиленовой группе замещен радикалом, выбранным из группы, которая включает метильную, этильную, пропильную, бутильную, метиламмониевую, этиламмониевую и аммониевую группу, а другие атомы водорода в замещенной алкиленовой группе не замещены; (с) циклоалкиленовые группы, содержащие, по меньшей мере, 3 и максимально 12 атомов углерода; (d) оксиалкиленовые группы, где алкиленовый фрагмент содержит приблизительно 1-12 атомов углерода, или этиленоксидные и/или пропиленоксидные группы, такие как содержатся в полиэтераминах Jeffamine®, поставляемых компанией Huntsman, и компанией Tomah Inc; и (е)
где R9 определяется приведенными выше значениями R2, R3, R5, R6, R7 и R8, при условии, что, по крайней мере, 20% R2, R3, R5, R6, R7 и R8 обозначают CH2PO(OH)2 или его растворимые в воде, или диспергирующиеся в воде соли, а R' и R" независимо выбирают из группы, которая включает подобные незамещенные алкиленовые группы, подобные замещенные алкиленовые группы и подобные циклоалкиленовые группы. В формуле IV значение y составляет в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 50000. Молекулярная масса и вязкость не являются критичными при условии, что образовавшийся в итоге фосфонометилированный полиамин либо растворим в воде, либо способен образовывать дисперсию в воде.
Предпочтительно, R4 в формуле IV обозначает алкиленовую группу с прямой цепью, где атомы водорода в алкиленовой группе не замещены или где, по крайней мере, один из атомов водорода в алкиленовой группе замещен метильной, этильной, пропильной, бутильной, метиламмониевой, этиламмониевой и аммониевой группой. Если, по меньшей мере, один атом водорода замещен указанным способом, то, предпочтительно, другие атомы водорода в алкиленовой группе не замещены. Основу наиболее предпочтительных групп -N-R4-N- составляют алкилендиамины, в том числе гексаметилендиамин, 1,4-бутилендиамин, 1,2-этилендиамин, 3-метилпентаметилендиамин и 2-метилпентаметилендиамин. Однако в том случае, когда группы -N-R4-N- получены из триамина, то предпочтительные алкилентриамины включают диэтилентриамин.
Фосфонометилированные полиаминовые соединения (а) по настоящему изобретению могут быть получены с помощью многостадийного способа, который на первой стадии включает полимеризацию аминосоединения со связующим агентом, способным соединить аминосоединения друг с другом таким образом, что промежуточный полиамин содержит, как минимум, 100 мол.% N-H (аминоводородных) функциональных групп на моль амина. Подобные реакции, называемые ступенчатыми реакциями (в частности, реакциями конденсации) полимеризациями, известны специалистам в данной области техники, например, см. Billmeyer, Textbook of Polymer Science (New York, New York, John Wiley & Sons, 1984), chapter 2. Далее, промежуточное полиаминовое соединение фосфонометилируют по реакции с альдегидом, предпочтительно, формальдегидом или параформальдегидом, и неорганическим соединением фосфора, предпочтительно, фосфорной кислотой. Подобные реакции фосфонометилирования также известны специалистам из области техники, например, см. Moedritzer et al., J. Org. Chem., 31, pp. 1603-1607 (1966).
Следует понимать, что вышеуказанные синтетические методы ни в коем случае не ограничивают синтез фосфонометилированных полиаминовых соединений (а) по настоящему изобретению. Например, специалисты могут осуществить получение полиаминов, таких как, среди прочих, поли[диаллиламин], методом радикальной (т.е. по реакции присоединения) полимеризации, и указанные полиамины после фосфонометилирования способны усиливать коррозионную стойкость металлических поверхностей.
Фосфонометилированные полиаминовые соединения по настоящему изобретению могут использоваться в том виде, в каком они были получены, или же могут очищаться с помощью способов, известных специалистам в уровне техники. Например, фосфонометилированное полиаминовое соединение можно подвергнуть дистилляции, осаждению, жидкостной экстракции, твердофазной экстракции (в частности, на активированном угле) или подобным методам очистки, с целью минимизировать присутствие остатков реагентов и/или побочных продуктов.
Способы по настоящему изобретению включают контактирование содержащей гальваническое покрытие металлической поверхности с растворимыми в воде или диспергирующимися в воде композициями для обработки, которые содержат фосфонометилированный полиамин, и затем подходящую сушку пассивирующего покрытие. В частности, композиции по настоящему изобретению содержат: (а) фосфонометилированный полиамин, (b) фторкислоту, (с) силан и (d) неорганическую фосфорсодержащую кислоту. Композиция для обработки может также содержать (е) латексный полимерный пленкообразующий компонент и/или (f) смазывающую присадку.
Фторкислотный компонент, предпочтительно, представляет собой фторкислоту металлов IVB группы и их смеси и т.п. Предпочтительными являются фтортитановая кислота, фторцирконовая кислота и их смеси. Наиболее предпочтительной являются фтортитановая кислота, т.е. H2TiF6.
Силановый компонент может включать алкоксисиланы или аминосиланы, такие как приведенные Affinito в патенте США № 6203854, силановые производные полиэтиленгликоля и их смеси и т.п. Предпочтительными являются 3-аминопропилсилан и поли[окси-1,2-этандиил], α-метил-ω-(3-пропенилсилоксан); например, см. Silquest A-1100 и Silquest A-1230, соответственно, коммерчески доступные от компании GE Silicones. Наиболее предпочтительным является Silquest A-1230, который обычно называют полиалкиленоксидиалкоксисиланом.
Неорганическая фосфорсодержащая кислота может включать фосфорную кислоту, фосфористую кислоту, гипофосфористую кислоту, их соли и их смеси и т.п. Предпочтительной является фосфорная кислота и ее соли.
Латексный полимерный пленкообразующий компонент может быть выбран из широкого круга веществ, таких как стиролакрилаты, стиролбутадиены, винилацетаты, уретаны, их смеси и т.п. Некоторые примеры коммерчески доступных латексов включают смолы NeoCar 2353, 2300 и UCar 651 компании Union Carbide; и смолы Airflex 500, 4514, 4500, 4530, Flexhane 620 и Vinac 884 компании Air Products.
Неорганические и органические смазывающие присадки известны специалистам из области техники и могут включать графит, сульфид молибдена, нитрид бора, парафин, сложные фосфатные эфиры, синтетические полиэтиленовые и полипропиленовые полимеры, в том числе галогенсодержащие аналоги, и другие натуральные и синтетические воски. Предпочтительными являются водные дисперсии и эмульсии восков; например, Michem® Lube 188F и Michem® Lube 160PF, коммерчески доступные от компании Michelman Incorporated.
Предпочтительные способы по настоящему изобретению заключаются в контактировании металлической поверхности, имеющей гальваническое покрытие, с растворимой в воде или диспергирующейся в воде композицией для обработки, которая содержит: (а) фосфонометилированный полиамин, (b) фторкислоту, (с) силан, (d) неорганическую фосфорсодержащую кислоту и, необязательно, (е) латексный полимерный пленкообразователь и/или (f) смазывающую присадку. Следует понимать, что композиции по настоящему изобретению, вероятно, не требуют присутствия всех компонентов (b), (c) и (d), за исключением того, что они должны содержать фосфонометилированный полиамин (а), как указано в настоящем описании.
Композиции по настоящему изобретению не содержат хромат и включают, мас.%:
| (a) | 0,01-40 | фосфонометилированный полиамин |
| (b) | 0,00-40 | фторкислота |
| (c) | 0,00-20 | силан |
| (d) | 0,00-50 | неорганическая фосфорсодержащая кислота |
| (e) | 0,00-40 | пленкообразующий латекс |
| (f) | 0,00-5 | смазывающая присадка, |
| остальное составляет вода и агент для регулирования рН, где масса всей композиции составляет 100 мас.% |
Более предпочтительны композиции, которые содержат компоненты в следующих диапазонах: в мас.%
| (a) | 0,01-40 | фосфонометилированный полиамин |
| (b) | 1-30 | фторкислота |
| (c) | 0,01-20 | силан |
| (d) | 1-30 | неорганическая фосфорсодержащая кислота |
| (e) | 0,00-40 | пленкообразующий латекс |
| (f) | 0,00-5 | смазывающая присадка, |
| остальное - вода и агент для регулирования рН |
На основании имеющихся данных, наиболее предпочтительной является композиция, которая содержит, мас.%:
| (a) | 15 | фосфонометилированный полиамин; продукт взаимодействия гексаметилендиамина, эпихлоргидрина и Н3РО4, см. пример 1 |
| (b) | 3,60 | фтортитановая кислота |
| (c) | 1,00 | силан - Silquest 1230 |
| (d) | 6,375 | Н3РО4 |
| (e) | Отсутствует | пленкообразующий латекс |
| (f) | Отсутствует | смазывающая присадка |
| 2,15 | NH4OH; агент для регулирования рН, остальное - вода |
Сумма всех компонентов композиции составляет 100 мас.%. Величина рН композиции должна составлять меньше или равна приблизительно 6.
Соответствующая металлическая поверхность может контактировать с составом для обработки с использованием методов разбрызгивания, погружения или нанесения с помощью валика. Обработанную поверхность затем высушивают, после чего металлическая поверхность готова к покраске или нанесению других покрытий.
Обработку для формирования конверсионного или пассивирующего состава по настоящему изобретению проводят таким образом, чтобы масса образующегося в итоге конверсионного покрытия составляла приблизительно 1 мг на квадратный фут обрабатываемой поверхности, при этом количество в диапазоне приблизительно 2-500 мг на квадратный фут является более предпочтительным. При коммерческом применении для контактирования требуемых металлических поверхностей используют рабочие растворы, концентрация вышеуказанных композиций в которых составляет приблизительно 3-100 мас.%, предпочтительно 10-100 мас.%.
ПРИМЕРЫ
Настоящее изобретение далее описывается с помощью следующих примеров, которые лишь иллюстрируют некоторых варианты осуществления настоящего изобретения и которые не следует рассматривать как ограничивающие объем настоящего изобретения.
Пример 1
Общий способ получения фосфонометилированного полиамина
В подходящий реактор, снабженный механической мешалкой, термопарой, загрузочными отверстиями, барботером для подачи азота и охлаждаемым водой холодильником, помещают 30%-ный раствор 1,6-гексаметилендиамина. Через раствор барботируют азот, чтобы создать в реакторе инертную атмосферу, и для этого создают в реакторе азотную подушку. Затем содержимое реактора нагревают до температуры 95±2°С и порциями добавляют эпихлоргидрин до тех пор, пока существенно не возрастет вязкость материала в реакторе. Общее количество использованного эпихлоргидрина обычно составляет 83 мол.% от веса 1,6-гексаметилендиамина. Порции эпихлоргидрина составляют 50%, 25%, 15% и затем 5% от теоретического общего количества до тех пор, пока не будет достигнута требуемая вязкость. Первую порцию эпихлоргидрина добавляют в течение 1 час и ту же скорость добавления сохраняют для следующих двух порций. Все остальные порции добавляют в один прием. В промежутках между добавлениями порций эпихлоргидрина материал в реакторе выдерживают при указанной температуре в течение 15-20 мин. Как только раствор становится вязким, что обычно определяют по исчезновению воронки при вращении мешалки, в реактор добавляют воду в таком количестве, чтобы номинальная концентрация твердых веществ в растворе составила 38 мас.%. По окончании добавления материал в реакторе выдерживают при температуре 95±2°С и дают вязкости возрасти. Как только вновь обнаруживают, что материал в реакторе становится вязким, добавляют воду и молярный эквивалент фосфорной кислоты по отношению к весу гексаметилендиамина так, чтобы номинальная концентрация твердых веществ в растворе составила 40 мас.% Материал в реакторе выдерживают при температуре 95±2°С в течение 30 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. Типичное значение вязкости промежуточного полиамина составляет в диапазоне 500-1500 сП, а типичное значение рН составляет в диапазоне от 4,0 до 4,6. Мольная величина активных N-H на грамм продукта номинально составляет 0,0032, которую определяют по следующему уравнению: [(количество мол. 1,6-гексаметилендиамина·4)-(количество мол. загрузки эпихлоргидрина ·2)]/масса материала.
После этого величину рН доводят до 1,5-1,8 с помощью 32%-ного водного раствора хлористоводородной кислоты, при этом типичное содержание активных N-H составляет 18 мол.%. Затем в реактор добавляют 70 мас.% водный раствор фосфористой кислоты в количестве, соответствующем 75% мол. по отношению к содержанию активных N-H, и материал в реакторе нагревают до 85±2°С. Затем по каплям в течение 1 час добавляют эквимолярное по отношению к фосфористой кислоте количество 37 мас.% водного раствора формалина. По окончании добавления материал в реакторе нагревают до 93±2°С и выдерживают в течение 6 час. Затем материал в реакторе охлаждают до комнатной температуры, доводят до номинальной концентрации 40 мас.% добавлением воды и извлекают. Типичная вязкость полученного фосфонометилированного полиаминового соединения составляет в диапазоне 35-45 сП, а типичное значение рН составляет меньше чем 1,0. На основании данных 31Р ЯМР анализа определяют, что судьба гипофосфористой кислоты сложилась следующим образом: ~55 мол.% оказалось в составе продукта фосфонометилирования, 25 мол.% в непрореагировавшем остатке, 20 мол.% окислилось в фосфорную кислоту. Это соответствует 41,25 мол.% номинальной конверсии активных функциональных групп N-H с образованием -СН2-РО3Н2.
Пример 2
Пример использования для пассивации металла
Тестируемые пластины G70/70, на которых гальваническое покрытие наносят способом погружения в подогретый состав (HDG), поставляемые ACT Laboratories, и тестируемые пластины с покрытием Galvalume®, поставляемые компанией Steelscape Inc., предварительно очищают с помощью аэрозоля, содержащего 3 мас.% водного раствора щелочного поверхностно-активного вещества (GE Betz Kleen 132), промывают водопроводной водой, затем деионизованной водой и сушат. С помощью устройства для нанесения покрытий реверсивным валиком на пластины наносят раствор, содержащий 15,0 мас.% фосфонометилированного полиаминового соединения по примеру 1, 8,5 мас.% 75%-ного водного раствора фосфорной кислоты, 6,3 мас.% гидроксида аммония 26 Ве, 6,0 мас.% 60%-ного водного раствора фтортитановой кислоты, 1,0 мас.% Silquest A-1230 (полиалкиленоксидиалкоксисилан, коммерчески доступный от компании GE Silicones) и воду до баланса. Обработанные поверхности затем сушат в сушильном шкафу при температуре 450°F, при этом пиковая температура металла (РМТ) составляет 200°F. Среднюю массу покрытия на пластинах определяют путем подсчета количества Ti и выражают в мг/фут2: 9,16 для набора образцов HDG и 6,60 для набора образцов Galvalume®. Качество обработанных пластин оценивают с помощью теста по распылению нейтрального соляного раствора (NSS) в соответствии с методикой ASTM B-117 и ранжируют значения, полученные через различные интервалы времени, в соответствии с методикой ASTM D-1654, в сравнении со стандартом, которым являются процедуры хромовой обработки.
Как указано в таблице 1, состав с фосфонометилированным полиамином по настоящему изобретению на поверхности с нанесенным способом HDG покрытием обеспечивает ингибирование коррозии, не уступающее или превосходящее стандартный уровень, который обеспечивает хромсодержащий состав. В таблицах 2 и 3 показано, что состав с фосфонометилированным полиамином по настоящему изобретению на поверхности с покрытием Galvalume® обеспечивает ингибирование коррозии, не уступающее или слегка уступающее стандарту, которым является хромсодержащий состав. Следует отметить, что применение составов по настоящему изобретению, в которых отсутствует компонент фосфонометилированного полиамина, приводят к значительной белой ржавчине (>50% в течение 96 час) как для HDG, так и Galvalume®.
| Таблица 1 HDG NSS % белой ржавчины |
|||
| Часы | Обработка | # пластины | Среднее значение |
| 96 | без хрома | 100 | 0,26 |
| 264 | без хрома | 90 | 4,71 |
| 432 | без хрома | 90 | 27,03 |
| 96 | с хромом | 56 | 0,52 |
| 264 | с хромом | 50 | 38,92 |
| 432 | с хромом | 50 | 76,24 |
| Таблица 2 Galvalume® NSS % белой ржавчины |
|||
| Часы | Обработка | # пластины | Среднее значение |
| 336 | без хрома | 100 | 0,00 |
| 600 | без хрома | 100 | 0,00 |
| 1008 | без хрома | 82 | 0,46 |
| 336 | с хромом | 56 | 0,00 |
| 600 | с хромом | 56 | 0,05 |
| 1008 | с хромом | 56 | 0,45 |
| Таблица 3 Galvalume® NSS % черной ржавчины |
|||
| Часы | Обработка | # пластины | Среднее значение |
| 336 | без хрома | 100 | 1,57 |
| 600 | без хрома | 100 | 2,10 |
| 1008 | без хрома | 82 | 8,18 |
| 336 | с хромом | 56 | 0,14 |
| 600 | с хромом | 56 | 0,48 |
| 1008 | с хромом | 56 | 1,11 |
Пример 3
Пример использования для пассивации металла
Процедуру проводят так же, как по примеру 2, за исключением того, что Silquest A-1230 заменяют равным по весу количеством Silquest A-1100 (аминопропилалкоксисилан, коммерчески доступный от компании GE Silicones). В данном примере каждую из четырех пластин со слоем Galvalume® (средняя масса покрытия составляет 5,98 мг Ti на квадратный фут) сушат до значения РМТ 150°F и 200°F и проводят оценку с помощью теста NSS, а также теста QCT на устойчивость к конденсирующейся влаге в соответствии с методикой ASTM D-4585 и теста на хранение во влажной упаковке (WPT, минимум 6 влажных пластин, обработанные поверхности которых направлены друг к другу, сжимают под давлением 15 фунтов на кв. дюйм и помещают в камеру со 100%-ной влажностью при температуре 100°F, периодически оценивая их состояние на предмет появления ржавчины, 0% ржавчины=отличный результат) для имитации хранения рулонных полосок во влажных условиях. Результаты этого теста, которые суммированы в таблице 4, показывают стойкость составов на основе фосфонометилированного полиамина по настоящему изобретению по отношению к температуре отверждения.
| Таблица 4 Galvalume® РМТ против % черной ржавчины (BR) и % белой ржавчины (WR) |
|||||
| Часы | РМТ °F | NSS % WR | NSS % BR | QCT % WR | WPT % WR |
| 504 | 150 | 0,00 | 0,75 | ||
| 744 | 150 | 0,00 | 3,50 | ||
| 1008 | 150 | 0,00 | 12,50 | 1 | 0 |
| 504 | 200 | 0,00 | 1,25 | ||
| 744 | 200 | 0,00 | 4,25 | ||
| 1008 | 200 | 0,00 | 11,25 | 1 | 0 |
Пример 4
Демонстрация смазывания
Было обнаружено, что коэффициент кинетического трения (CoKF), измеренный для ряда образцов, обработанных коммерчески доступными хромсодержащими составами в сравнении с разработанными авторами составами, составляет в диапазоне 0,12-0,17 единиц. Данные таблицы 5 показывают, что способность приведенной в примере 2 композиции по настоящему изобретению, которая содержит Silquest A-1230, улучшать скользкость поверхности хорошо согласуется с обработками с использованием хромсодержащих составов; в то же время поверхность, обработанная приведенной в примере 2 композицией по настоящему изобретению, которая содержит Silquest A-1100, незначительно отличается от поверхности металла, которая была подвергнута одной лишь очистке. Оценивают значения CoKF для состава по примеру 3, завершающиеся образцами с 2% Michem® Lube 188F и Michem® Lube 160PF, которые коммерчески доступны от компании Michelman Incorporated; они составляют 0,04 и 0,18 для обработанных HDG соответственно.
| Таблица 5 CoKF |
||
| Металл | Обработка | CoKF |
| Galvalume® | Одна лишь очистка | 0,58 |
| Galvalume® | Пример 2 | 0,15 |
| Galvalume® | Пример 3 | 0,50 |
| HDG | Одна лишь очистка | 0,60 |
| HDG | Пример 2 | 0,13 |
| HDG | Пример 3 | 0,56 |
Пример 5
Фосфонометилированный полиамин получают по методике, приведенной в примере 1, за исключением того, что вместо 2,34 мол.% 1,6-гексаметилендиамина добавляют додециламин. Из полученного продукта готовят состав в соответствии с примером 3 и применяют его для обработки шести пластин, на каждую из которых нанесено покрытия Galvalume® и HDG при РМТ 200°F. Средние массы покрытий, выраженные в мг Ti/фут2, составляют 6,04 и 7,99 соответственно. Результаты тестов, суммированные в таблице 6, демонстрируют эффективность данного состава для ингибирования коррозии металла с гальваническим покрытием.
Пример 6
Фосфонометилированный полиамин получают по методике, приведенной в примере 1, за исключением того, что вместо 4,94 мол.% 1,6-гексаметилендиамина добавляют Jeffamine® XTJ-506, который представляет собой полиэтерамин, поставляемый компанией Huntsman Corporation. Отношение РО/ЕО в данном продукте составляет 3/19, а значение молекулярной массы для него составляет 1000. В целом продукты Jeffamine® относятся к полиоксиалкиленаминам. Из полученного продукта готовят состав в соответствии с примером 3 и применяют его для обработки шести пластин, на каждую из которых нанесены покрытия Galvalume® и HDG при РМТ 200°F. Средние массы покрытий, выраженные в мг Ti/фут2, составляют 6,95 и 9,40 соответственно. Результаты тестов, суммированные в таблице 6, демонстрируют эффективность данного состава для ингибирования коррозии металла с гальваническим покрытием.
| Таблица 6 | ||||||
| Пример | Часы | Подложка | NSS % WR | NSS % BR | QCT % WR | CoKF |
| 5 | 432 | Galvalume® | 0,0 | 1,67 | 0 | 0,52 |
| 5 | 264 | HDG | 3,0 | -- | -- | 0,62 |
| 5 | 432 | HDG | 21,7 | -- | 0 | -- |
| 6 | 960 | Galvalume® | 5,0 | 5,0 | 1 | 0,17 |
| 6 | 0 | HDG | -- | -- | -- | 0,12 |
Из данных таблицы 6 следует также отметить, что в то время как состав по примеру 5 оказывает незначительное влияние на гладкость обработанных пластин (оценивают после выполнения операции в сравнении с данными таблицы 5), добавление Jeffamine® XTJ-506 в примере 6 придает поверхности гладкость, которая сопоставима с обработкой стандартными хромсодержащими составами.
Пример 7
Образцы пластин из стали после холодной прокатки (CRS) и с покрытием, нанесенным электрогальваническим способом (EG), очищают, как указано в примере 2, и подвергают аэрозольной обработке с использованием 1 л раствора, содержащего 0,175 г фосфонометилированного полиаминового соединения по примеру 6, 1,5 г 45%-ного водного раствора фторцирконовой кислоты, 0,12 г изопропоксида титана(IV), 0,7 г 66%-ного водного раствора нитрата кальция и 0,225 г нитробензолсульфоната натрия, а затем доводят значение рН до 4,8 с помощью гидроксида аммония 26 Ве. Обработанные пластины затем промывают деионизованной водой, сушат в конвейерном сушильном шкафу и окрашивают с помощью Polycron III. Обработанные поверхности оценивают с помощью теста по распылению нейтрального соляного раствора (NSS) в соответствии с методикой ASTM B-117 и ранжируют значения, полученные через различные интервалы времени, в соответствии с методикой ASTM D-1654. Исследуют также величину адгезии по методу обратного удара в соответствии с ASTM D2794-93 и проводят оценку, суммируя средние значения результатов, полученных для 40" фунтов и 120" фунтов (20 определений=потери краски отсутствуют). Результаты данного теста суммированы в таблице 7, и они сопоставимы с коммерческими составами для обработки конверсией фосфата железа.
| Таблица 7 | ||
| CRS | EG | |
| Обратный удар | 8,7 | 18,0 |
| NSS, 96 час | 1,05 мм | 1,14 мм |
| NSS, 240 час | 2,35 мм | 1,95 мм |
Таким образом, фосфонометилированные полиамины по настоящему изобретению являются продуктами взаимодействия амина, указанного выше, со связующим агентом “X”, указанным ранее. Полученное промежуточное соединение затем взаимодействует с Н3РО4 и формальдегидом с образованием требуемого фосфонометилированного полиамина.
Несмотря на то, что настоящее изобретение описано на примере предпочтительных вариантов его осуществления, многочисленные другие формы и модификации настоящего изобретения должны быть очевидны для специалистов. Следует понимать, что прилагаемая формула изобретения и настоящее описание в целом охватывают все указанные очевидные для специалистов формы и модификации настоящего изобретения. Следует понимать, что прилагаемая формула изобретения и настоящее описание в целом охватывают все указанные очевидные формы и модификации, которые не противоречат сущности изобретения и входят в объем настоящего изобретения.
Claims (15)
1. Композиция для обработки металлической поверхности путем формирования на ней конверсионного или пассивирующего покрытия, содержащая, мас.%:
фосфонометилированный полиамин 0,01-40
фторкислота 0-40
силан 0-20
неорганическая фосфорсодержащая кислота 0-50
пленкообразующий латекс 0-40
смазывающая присадка 0-5
остальное вода до 100 мас.%
остальное вода до 100 мас.%
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, мас.%:
фосфонометилированный полиамин 0,01-40
фторкислота 1-30
силан 0,01-20
неорганическая фосфорсодержащая кислота 1-30
пленкообразующий латекс 0-40
смазывающая присадка 0-5
остальное вода и агент для регулирования pH до 100 мас.%.
остальное вода и агент для регулирования pH до 100 мас.%.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве фторкислоты использована H6TiF6, в качестве силана использован аминосилан или алкоксисилан, а в качестве неорганической фосфорсодержащей кислоты использована H3PO4.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что она не содержит хром.
5. Способ формирования конверсионного или пассивирующего покрытия на металлической поверхности, включающий контактирование указанной металлической поверхности с композицией по любому из пп.1-4.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанная металлическая поверхность выполнена оцинкованной.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанной металлической поверхностью является оцинкованная сталь.
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанной металлической поверхностью является сталь, покрытая сплавом цинк-алюминий.
9. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанная композиция для обработки не содержит хромат.
10. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве фторкислоты использована H2TiF6.
11. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве неорганической фосфорсодержащей кислоты использована H3PO4.
12. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве силана использован аминосилан или алкоксисилан.
13. Способ обработки металлической поверхности для формирования на ней конверсионного или пассивирующего покрытия с массой больше, чем приблизительно 1 мг на квадратный фут, включающий контактирование указанной металлической поверхности с водной композицией для обработки, которая содержит фосфонометилированный полиамин, фторкислоту, силан и неорганическую фосфорсодержащую кислоту.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что указанной металлической поверхностью является поверхность оцинкованной стали.
15. Композиция для обработки металлической поверхности путем формирования на ней конверсионного или пассивирующего покрытия, используемая в способе по пп.13 и 14, содержит фосфонометилированный полиамин, фторкислоту, силан, неорганическую фосфорсодержащую кислоту и воду.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/977,587 | 2004-10-29 | ||
| US10/977,587 US7491274B2 (en) | 2004-10-29 | 2004-10-29 | Non-chrome metal treatment composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007119773A RU2007119773A (ru) | 2008-12-10 |
| RU2394047C2 true RU2394047C2 (ru) | 2010-07-10 |
Family
ID=35677453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007119773/02A RU2394047C2 (ru) | 2004-10-29 | 2005-10-12 | Новая не содержащая хром композиция для обработки металла |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7491274B2 (ru) |
| EP (1) | EP1807459A1 (ru) |
| CN (1) | CN101048435B (ru) |
| AU (1) | AU2005301122B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0516683A (ru) |
| CA (1) | CA2584654C (ru) |
| MX (1) | MX2007004925A (ru) |
| RU (1) | RU2394047C2 (ru) |
| TW (1) | TWI425118B (ru) |
| WO (1) | WO2006049824A1 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7491274B2 (en) * | 2004-10-29 | 2009-02-17 | Chemetall Corp. | Non-chrome metal treatment composition |
| US10041176B2 (en) * | 2005-04-07 | 2018-08-07 | Momentive Performance Materials Inc. | No-rinse pretreatment methods and compositions |
| BRPI0622060B1 (pt) * | 2006-09-29 | 2019-06-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Composição estável para tratamento de uma superfície de metal para formar um revestimento de conversão ou passivação sobre a mesma e processo para tratamento de uma superfície de metal para formar um revestimento de conversão ou passivação sobre a mesma |
| EP2240627A4 (en) * | 2007-12-27 | 2011-06-01 | Posco | CHROME-FREE COATING COMPOSITIONS FOR THE SURFACE TREATMENT OF STEEL SHEETS, COMPRISING CARBON NANOTUBES, METHODS OF SURFACE TREATING STEEL SHEETS AND SURFACE-TREATED STEEL SHEETS USING THE SAME |
| CN102061464B (zh) * | 2009-11-12 | 2013-05-15 | 佛山市中国地质大学研究院 | 一种新型环保钝化剂 |
| RU2599772C2 (ru) * | 2012-11-07 | 2016-10-10 | Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" | Способ предпусковой физико-механическо-паровой очистки и пассивации внутренней поверхности котельных труб от отложений |
| EP3030623B1 (en) | 2013-08-06 | 2018-11-14 | Henkel AG & Co. KGaA | Coating composition for metal surface pre-treatment, its preparation and use thereof |
| BR112017006152B1 (pt) | 2014-09-24 | 2022-03-03 | Momentive Performance Materials Inc | Método para revestir uma superfície metálica com uma composição de revestimento de conversão, composição de revestimento de conversão e superfície metálica |
| CN105154861A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-12-16 | 安徽景昌铝业有限公司 | 铝型材无铬钝化处理工艺 |
| CA3015272A1 (en) | 2016-03-16 | 2017-09-21 | Construction Research & Technology Gmbh | Surface applied corrosion inhibitor |
| IT201800009491A1 (it) | 2018-10-17 | 2020-04-17 | Condoroil Chemical Srl | Trattamento di conversione per coil zincati a caldo esente da cobalto. |
| CN110205612A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-09-06 | 天津圣金特汽车配件有限公司 | 一种铝合金材料表面防腐处理工艺 |
| CN111893471A (zh) * | 2020-08-01 | 2020-11-06 | 安徽家园铝业有限公司 | 一种高耐候性铝合金无铬钝化剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4240925A (en) * | 1978-08-02 | 1980-12-23 | Petrolite Corporation | Inhibition of pitting corrosion |
| RU2182192C1 (ru) * | 2000-11-22 | 2002-05-10 | Государственное предприятие Курская атомная электростанция | Способ защиты от коррозии перлитных сталей |
| WO2004011475A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Giovanni Bozzetto S.P.A. | Polyaminomethylenephos phonate derivatives |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2926154A (en) * | 1957-09-05 | 1960-02-23 | Hercules Powder Co Ltd | Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same |
| NL110447C (ru) * | 1957-09-05 | |||
| US4051110A (en) * | 1971-07-06 | 1977-09-27 | Petrolite Corporation | Methylene phosphonates of polymerized polyalkylenepolyamines |
| US4416729A (en) * | 1982-01-04 | 1983-11-22 | The Dow Chemical Company | Ammonium polyamidoamines |
| US4673702A (en) * | 1984-01-20 | 1987-06-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stable emulsions of water resistant polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene copolymers |
| US4859527A (en) * | 1986-05-29 | 1989-08-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cellulosic nonwoven products of enhanced water and/or solvent resistance by pretreatment of the cellulosic fibers |
| US4857205A (en) | 1988-02-22 | 1989-08-15 | Petrolite Corporation | Method for inhibition of scale formation |
| US4962141A (en) * | 1989-03-20 | 1990-10-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Ethylene-vinyl chloride copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril for use as binder compositions |
| JPH0452368U (ru) * | 1990-09-10 | 1992-05-01 | ||
| CA2058009C (en) * | 1990-12-31 | 1998-08-18 | William W. Maslanka | Synthesis of high solids-content wet-strength resin |
| US5158622A (en) * | 1991-02-12 | 1992-10-27 | Betz Laboratories, Inc. | Method and composition for treatment of aluminum |
| US5344505A (en) * | 1993-08-16 | 1994-09-06 | Betz Laboratories, Inc. | Non-chromium passivation method and composition for galvanized metal surfaces |
| US5614597A (en) * | 1994-12-14 | 1997-03-25 | Hercules Incorporated | Wet strength resins having reduced levels of organic halogen by-products |
| US5716603A (en) * | 1995-06-20 | 1998-02-10 | Eastman Chemical Company | Aqueous nail polish compositions containing acrylic resins crosslinked with acrylated urethane oligomers |
| US6291020B1 (en) | 1996-08-08 | 2001-09-18 | Betzdearborn Inc. | Composition and process for treating metal surfaces |
| EA200000323A1 (ru) * | 1997-09-17 | 2000-10-30 | Брент Интернэшнл Плс | Способ и композиции для предотвращения коррозии металлических субстратов |
| EP1037719B1 (en) | 1997-10-14 | 2005-08-24 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Composition and process for multi-purpose treatment of metal surfaces |
| US6197880B1 (en) * | 1998-04-22 | 2001-03-06 | Sri International | Method and composition for coating pre-sized paper using azetidinium and/or guanidine polymers |
| DE19923084A1 (de) | 1999-05-20 | 2000-11-23 | Henkel Kgaa | Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren |
| CN100412149C (zh) | 1999-07-08 | 2008-08-20 | 赫尔克里士公司 | 赋予材料期望性质的组合物 |
| US7344607B2 (en) * | 1999-07-08 | 2008-03-18 | Ge Betz, Inc. | Non-chromate conversion coating treatment for metals |
| US6758916B1 (en) * | 1999-10-29 | 2004-07-06 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metals |
| US6514458B1 (en) * | 2000-02-25 | 2003-02-04 | Ge Betz, Inc. | Method for removing microbes from surfaces |
| EP1328590B1 (de) * | 2000-10-11 | 2011-08-03 | Chemetall GmbH | Verfahren zur vorbehandlung oder/und beschichtung von metallischen oberflächen vor der umformung mit einem lackähnlichen überzug und verwendung der derart beschichteten substrate |
| AU2002215940A1 (en) | 2000-10-11 | 2002-04-22 | Chemteall Gmbh | Method for pretreating and subsequently coating metallic surfaces with a paint-type coating prior to forming and use of substrates coated in this way |
| CA2491359A1 (en) | 2002-06-04 | 2003-12-11 | Lumimove, Inc. D/B/A/ Crosslink Polymer Research | Corrosion-responsive coating formulations for protection of metal surfaces |
| GB0226101D0 (en) | 2002-11-08 | 2002-12-18 | Rhodia Cons Spec Ltd | White rust corrosion inhibitors |
| WO2004046421A1 (en) | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Passivation composition and process for zinciferous and aluminiferous surfaces |
| US7491274B2 (en) * | 2004-10-29 | 2009-02-17 | Chemetall Corp. | Non-chrome metal treatment composition |
-
2004
- 2004-10-29 US US10/977,587 patent/US7491274B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-10-12 CA CA2584654A patent/CA2584654C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-12 BR BRPI0516683-7A patent/BRPI0516683A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-10-12 RU RU2007119773/02A patent/RU2394047C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-10-12 EP EP05809828A patent/EP1807459A1/en not_active Withdrawn
- 2005-10-12 WO PCT/US2005/036624 patent/WO2006049824A1/en not_active Ceased
- 2005-10-12 CN CN2005800369570A patent/CN101048435B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-12 MX MX2007004925A patent/MX2007004925A/es active IP Right Grant
- 2005-10-12 AU AU2005301122A patent/AU2005301122B2/en not_active Ceased
- 2005-10-21 TW TW094137018A patent/TWI425118B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-10-10 US US12/249,661 patent/US20090032140A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4240925A (en) * | 1978-08-02 | 1980-12-23 | Petrolite Corporation | Inhibition of pitting corrosion |
| RU2182192C1 (ru) * | 2000-11-22 | 2002-05-10 | Государственное предприятие Курская атомная электростанция | Способ защиты от коррозии перлитных сталей |
| WO2004011475A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Giovanni Bozzetto S.P.A. | Polyaminomethylenephos phonate derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0516683A (pt) | 2008-09-16 |
| EP1807459A1 (en) | 2007-07-18 |
| CN101048435B (zh) | 2012-05-30 |
| TW200632137A (en) | 2006-09-16 |
| CA2584654C (en) | 2013-07-09 |
| WO2006049824A1 (en) | 2006-05-11 |
| US20060090818A1 (en) | 2006-05-04 |
| AU2005301122B2 (en) | 2011-07-21 |
| MX2007004925A (es) | 2007-07-16 |
| RU2007119773A (ru) | 2008-12-10 |
| TWI425118B (zh) | 2014-02-01 |
| CN101048435A (zh) | 2007-10-03 |
| AU2005301122A1 (en) | 2006-05-11 |
| US20090032140A1 (en) | 2009-02-05 |
| CA2584654A1 (en) | 2006-05-11 |
| US7491274B2 (en) | 2009-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090032140A1 (en) | Novel non-chrome metal treatment composition | |
| JP7499576B2 (ja) | 金属前処理用途のためのカテコール化合物と官能化共反応化合物の反応生成物 | |
| WO2004101693A1 (en) | Non-chromate conversion coating treatment for metals | |
| AU2005282751B2 (en) | Method and composition for forming a non-chrome conversion coating on steel surface | |
| JP2016527402A (ja) | シラン含有酸性水性組成物による金属前処理 | |
| AU653566B2 (en) | Composition and method for treating tin plated steel surface | |
| JP4934677B2 (ja) | 表面処理剤およびそれを用いた金属材料ならびに新規化合物およびその製造方法 | |
| US7011895B2 (en) | Inorganic-organic composite-treated zinc-plated steel sheet | |
| US5112413A (en) | Method for treating metal surfaces with a polymer solution | |
| JP2016528387A (ja) | シランおよび有機リン酸を含んでなる金属前処理組成物 | |
| US6607610B1 (en) | Polyphenolamine composition and method of use | |
| JPS58177473A (ja) | 金属表面処理用組成物 | |
| US5972433A (en) | Method for treatment of metal substrates using Mannich-derived polyethers | |
| EP0276063B1 (en) | Metal-chelating diphenolamine oligomers for corrosion inhibition of metal substrates | |
| JP5617852B2 (ja) | 金属表面処理剤、金属表面処理鋼材及びその処理方法、並びに塗装鋼材及びその製造方法 | |
| US6248182B1 (en) | Mannich derivatives of epoxy-novolac resins and methods of using the same | |
| JP2004042630A (ja) | 表面処理金属板 | |
| JPS5935682A (ja) | 金属表面処理組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201013 |