RU2392286C2 - Method of colourant perceptibility imposure on polyolephine films used for package and storage of various food products, such as milk - Google Patents
Method of colourant perceptibility imposure on polyolephine films used for package and storage of various food products, such as milk Download PDFInfo
- Publication number
- RU2392286C2 RU2392286C2 RU2006121359/04A RU2006121359A RU2392286C2 RU 2392286 C2 RU2392286 C2 RU 2392286C2 RU 2006121359/04 A RU2006121359/04 A RU 2006121359/04A RU 2006121359 A RU2006121359 A RU 2006121359A RU 2392286 C2 RU2392286 C2 RU 2392286C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ammonia
- film
- fluorine
- milk
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 title claims description 8
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 title claims description 8
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 title claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017855 NH 4 F Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 231100000040 eye damage Toxicity 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области поверхностного модифицирования полимерных материалов с целью придания им восприимчивости к красителям.The invention relates to the field of surface modification of polymeric materials in order to make them susceptible to dyes.
Наиболее распространенной упаковкой для хранения различных пищевых продуктов, в частности молока, в настоящее время является полиолефиновая (полиэтиленовая, ПЭ, или полипропиленовая, ПП) пленка. Достоинства такой пленки - невысокая стоимость и возможность термической сварки. Однако у такой пленки имеются и существенные недостатки: низкая восприимчивость к красителям (низкая адгезионная способность). Вследствие этого затруднено нанесение надписей на молочные пакеты с помощью красок. Для улучшения восприимчивости к красителям (повышения адгезионной способности) используется ряд методов обработки полимерной поверхности: пламя, коронный разряд, ультрафиолетовое облучение, гамма-облучение, электронный и ионный пучки, плазма, прямое фторирование. («The role of fluorine gas mixtures in modifying the surface chemistry of polymers»/ Corrosing school, 1993. Republic of South Africa, 28 June. - 2 July, 1993)The most common packaging for storing various food products, in particular milk, is currently a polyolefin (polyethylene, PE, or polypropylene, PP) film. The advantages of such a film are its low cost and the possibility of thermal welding. However, this film also has significant disadvantages: low susceptibility to dyes (low adhesive ability). As a result, it is difficult to inscribe milk packets with paints. To improve the susceptibility to dyes (increase adhesion), a number of polymer surface treatment methods are used: flame, corona discharge, ultraviolet radiation, gamma radiation, electron and ion beams, plasma, direct fluorination. (“The role of fluorine gas mixtures in modifying the surface chemistry of polymers” / Corrosing school, 1993. Republic of South Africa, June 28. - 2 July, 1993)
Методика обработки пламенем проста по исполнению и малозатратна, но требует точного контроля за параметрами пламени (температурой, составом горючего, временем обработки и т.д.) для достижения необходимого эффекта, а также обладает повышенной пожароопасностью. Приобретенные адгезионные свойства теряются частично или полностью уже через несколько часов, вследствие чего обработанные изделия не могут долго храниться.The flame treatment technique is simple in execution and low cost, but requires precise control of the flame parameters (temperature, fuel composition, processing time, etc.) to achieve the desired effect, and also has an increased fire hazard. Acquired adhesive properties are lost partially or completely after a few hours, as a result of which the processed products cannot be stored for a long time.
Обработка коронным разрядом малозатратна, но требует точного контроля за напряжением и частотой электромагнитного поля, составом газовой атмосферы, временем обработки. Излишняя обработка может привести к разрушению поверхности полимерного изделия. Приобретенные адгезионные свойства теряются частично или полностью уже через несколько часов. Более того, существует повышенная возможность загрязнения поверхности обработанного изделия пальцами и пылью вследствие электростатического заряда поверхности. Вследствие чего обработанные изделия не могут долго храниться и появляются неудобства при их перематывании с бобины на бобину. Высокое напряжение (от 10 до 40 KB) является также источником повышенной опасности.Corona treatment is low-cost, but requires precise control of the voltage and frequency of the electromagnetic field, the composition of the gas atmosphere, and the processing time. Excessive processing can lead to destruction of the surface of the polymer product. Acquired adhesive properties are lost partially or completely after a few hours. Moreover, there is an increased possibility of contamination of the surface of the treated product with fingers and dust due to the electrostatic charge of the surface. As a result, the processed products cannot be stored for a long time and there are inconveniences when they are rewound from the reel to the reel. High voltage (10 to 40 KB) is also a source of increased danger.
Ультрафиолетовое (УФ) облучение требует наличия инициатора или сенситизатора в составе полимерного изделия. Достоинства УФ-облучения - низкая стоимость оборудования, высокая скорость обработки. Недостатками являются: изменения химической структуры красителей (если они присутствуют в полимере) и полимерных покрытий вследствие поглощения УФ-излучения и повышенная опасность поражения глаз обслуживающего персонала.Ultraviolet (UV) radiation requires an initiator or sensitizer in the composition of the polymer product. Advantages of UV radiation - low cost of equipment, high processing speed. The disadvantages are: changes in the chemical structure of dyes (if they are present in the polymer) and polymer coatings due to absorption of UV radiation and an increased risk of eye damage to maintenance personnel.
Применение гамма-облучения требует точного контроля дозы облучения, так как большие дозы часто приводят к ухудшению механических свойств (в т.ч. прочности на разрыв) полимерных изделий. Кроме того, существует высокая опасность радиационного поражения персонала, а стоимость оборудования весьма высока.The use of gamma radiation requires precise control of the radiation dose, since large doses often lead to deterioration of the mechanical properties (including tensile strength) of polymer products. In addition, there is a high risk of radiation damage to personnel, and the cost of equipment is very high.
Высокие опасность радиационного поражения персонала и стоимость оборудования для облучения электронным и ионным пучком весьма высоки, что является существенным недостатком этих технологий.The high risk of radiation damage to personnel and the cost of equipment for irradiation with electron and ion beams are very high, which is a significant drawback of these technologies.
При плазменной обработке требуется довольно короткое время для модифицирования, а приобретенные свойства сохраняются продолжительное время. Однако метод обладает рядом недостатков: повышенной опасностью из-за использования высокого напряжения (несколько KB), необходимостью высокого вакуума, трудностью контроля за химическим составом модифицированного слоя, зависимостью параметров проведения процесса от формы обрабатываемого полимерного изделия, трудностью обработки изделий трехмерной формы, процессами травления поверхности.In plasma processing, a rather short time is required for modification, and the acquired properties are preserved for a long time. However, the method has several disadvantages: increased danger due to the use of high voltage (several KB), the need for high vacuum, the difficulty of controlling the chemical composition of the modified layer, the dependence of the process parameters on the shape of the polymer product being processed, the difficulty of processing three-dimensional products, surface etching processes .
Использование элементарного фтора для поверхностного модифицирования полимерных изделий лишено вышеописанных недостатков других методик. Вследствие высокой экзотермичности элементарных стадий процесс фторирования протекает при комнатной температуре и даже при температуре жидкого азота (77 К) и не требует какого-либо инициирования - облучения, нагрева, введения катализаторов. Не требуется также высокого вакуума для проведения процесса. Возможно проведение фторирования в проточной системе при атмосферном давлении. Модифицироваться могут изделия любой формы. Процесс является сухой технологией (исходные реагенты и конечные продукты реакции - газы и твердые вещества). Одним из основных преимуществ процесса фторирования элементным фтором является долговременность (месяцы и годы) сохранения приобретенных при модифицировании свойств поверхности (F.Achereiner, Y.Munstedt, Т.Zeiler // Journal of Physics^ Conference series. - 2008. - V.100. - P.012032).The use of elemental fluorine for surface modification of polymer products is devoid of the above-described disadvantages of other methods. Due to the high exothermicity of the elementary stages, the fluorination process proceeds at room temperature and even at liquid nitrogen temperature (77 K) and does not require any initiation — irradiation, heating, or the introduction of catalysts. No high vacuum is also required for the process. It is possible to carry out fluorination in a flow system at atmospheric pressure. Products of any shape can be modified. The process is a dry technology (initial reagents and final reaction products - gases and solids). One of the main advantages of the fluorination process with elemental fluorine is the long-term (months and years) preservation of surface properties acquired by modification (F. Achereiner, Y. Munstedt, T. Zeiler // Journal of Physics ^ Conference series. - 2008. - V.100. - P.012032).
Наиболее близкими к предлагаемому изобретению является патент US 5958524 (Dehennau, Z. Hruska, F. Menu, Process for the surface treatment of articles comprising at least one plastic component, publ. 28.09.1999), в котором поверхность полимерных изделий, в том числе пленочных, подвергается (а) либо воздействию смесей фтора с кислородом, (б) либо коронному разряду, (в) либо последовательному воздействию смесей фтора с кислородом и коронному разряду. Содержание фтора в смеси с азотом варьируется от 1 до 10 мас.%, полное давление смеси близко к атмосферному либо ниже его, а время обработки полимерных пленок не превышает 12 секунд при температуре от 25 до 90°С. При этом существенно улучшается восприимчивость полимерной поверхности к красителям, в особенности для красителей, разработанных специально для поливинилхлоридных изделий. Близки к предлагаемому изобретению аналогичные друг другу патенты US 5654378 (С.Dehennau, Z. Hruska, F. Menu, Polyolefin-based articles printed by means of inks for PVC and processes for their manufacture, publ. 05.08.1997) и ЕР 0678547 (Dehennau, Z. Hruska, F. Menu, Process for the surface treatment of articles comprising at least one plastic component, publ. 28.09.1999). Однако при обработке пленочных полимерных изделий фтором протекают химические реакции с выделением фтористого водорода HF (при потреблении одной молекулы фтора выделяется одна молекула фтористого водорода HF). Вследствие очень высокой полярности молекулы HF адсорбируются на поверхности полимера и остаются там в течение продолжительного (много суток) времени, очень медленно диффундируя с поверхности пленки. Кроме того, молекулы фтора F2 также адсорбируются на поверхности полимерной пленки. Однако в том случае, если обработанная фтором полимерная пленка используется в качестве упаковки для хранения молока, наличие HF и F2 на поверхности пленки приводит к совершенно нежелательным последствиям и невозможности использовать их в качестве упаковочного материала для хранения молока. Во-первых, пленка обладает крайне неприятным запахом в течение нескольких дней, во-вторых, HF обладает кислой реакцией и способствует ускоренному скисанию молока (А.П.Харитонов, Ю.Л.Москвин, Л.Н.Харитонова, А.А.Котенко, М.Н.Тульский. Кинетика газофазного фторирования гомогенных пленок и композитных мембран на основе поликарбонатсилоксана и блок-сополимера полисульфона с полибутадиеном // Кинетика и Катализ. - 1994. - T.35. - N6. - С.858-860; А.П.Харитонов, Ю.Л.Москвин. Прямое фторирование полимеров // Ж. органической химии. - 1994. - Т.30. - N.8. - С.1251-1255).Closest to the proposed invention is US patent 5958524 (Dehennau, Z. Hruska, F. Menu, Process for the surface treatment of articles containing at least one plastic component, publ. 09/28/1999), in which the surface of polymer products, including film, is subjected to (a) either the effects of mixtures of fluorine with oxygen, (b) either a corona discharge, (c) or sequential exposure to mixtures of fluorine with oxygen and a corona discharge. The fluorine content in the mixture with nitrogen varies from 1 to 10 wt.%, The total pressure of the mixture is close to atmospheric or lower, and the processing time of polymer films does not exceed 12 seconds at a temperature of 25 to 90 ° C. At the same time, the susceptibility of the polymer surface to dyes is significantly improved, especially for dyes designed specifically for polyvinyl chloride products. Patents US 5654378 (C. Dehennau, Z. Hruska, F. Menu, Polyolefin-based articles printed by means of inks for PVC and processes for their manufacture, publ. 05.08.1997) and EP 0678547 (similar to each other) are close to the invention. Dehennau, Z. Hruska, F. Menu, Process for the surface treatment of articles comprising at least one plastic component, publ. 09/28/1999). However, during the processing of film polymer products with fluorine, chemical reactions occur with the release of hydrogen fluoride HF (when one fluorine molecule is consumed, one molecule of hydrogen fluoride HF is released). Due to the very high polarity, HF molecules are adsorbed on the polymer surface and remain there for a long (many days) time, diffusing very slowly from the film surface. In addition, fluorine molecules F 2 are also adsorbed on the surface of the polymer film. However, if a fluorine-treated polymer film is used as a package for storing milk, the presence of HF and F 2 on the surface of the film leads to completely undesirable consequences and the inability to use them as packaging material for storing milk. Firstly, the film has an extremely unpleasant odor for several days, and secondly, HF has an acid reaction and promotes accelerated souring of milk (A.P. Kharitonov, Yu.L. Moskvin, L.N. Kharitonova, A.A. Kotenko, MN Tulsky, Kinetics of gas-phase fluorination of homogeneous films and composite membranes based on polycarbonatesiloxane and a block copolymer of polysulfone with polybutadiene // Kinetics and Catalysis. - 1994. - T.35. - N6. - S.858-860; A.P. Kharitonov, Yu.L. Moskvin. Direct fluorination of polymers // J. Organic Chemistry. - 1994. - T.30. - N.8. - S.1251-1255).
Поэтому необходимо надежно нейтрализовать оставшийся на поверхности HF и F2. Для этого предлагается способ придания полиолефиновьм пленкам, используемым для упаковки и хранения различных пищевых продуктов, в частности молока, восприимчивости к красителям, включающий, как и прототип, обработку пленки газообразной смесью фтора с азотом при концентрации фтора от 1 до 10 мас.%, отличающийся тем, что обработанную газообразной смесью пленку подвергают воздействию аммиака с его концентрацией от 0,5 до 100 мас.% в течение не более 10 с.Therefore, it is necessary to reliably neutralize the remaining HF and F 2 on the surface. To this end, a method is proposed for imparting polyolefin films used for packaging and storage of various food products, in particular milk, susceptibility to dyes, including, like the prototype, treating the film with a gaseous mixture of fluorine and nitrogen at a fluorine concentration of from 1 to 10 wt.%, Characterized the fact that the film treated with the gaseous mixture is exposed to ammonia with its concentration from 0.5 to 100 wt.% for no more than 10 s.
Рационально воздействие аммиаком осуществлять путем обдува пленки газовой смесью с концентрацией аммиака от 1 до 100 мас.%.It is rational to effect ammonia by blowing the film with a gas mixture with an ammonia concentration of 1 to 100 wt.%.
Целесообразно воздействие аммиаком осуществлять путем погружения пленки в водный раствор аммиака, с содержанием его от 0,5 мас.% до насыщенного раствора.It is advisable to effect ammonia by immersing the film in an aqueous solution of ammonia, with a content of from 0.5 wt.% To a saturated solution.
Обработка фторированных пленок газовыми смесями аммиака может проводиться как в вакуумируемом реакторе замкнутого типа (при давлении не свыше атмосферного), так и в проточном реакторе открытого типа при атмосферном давлении. При этом протекает химическая реакция с образованием NH4F, причем NH4F - твердое вещество, образующееся в виде мелкодисперсной наноразмерной пыли, и может быть либо сдуто потоком воздуха, либо смыто водой. Так как аммиак является неполярной молекулой, то он практически не адсорбируется на полимерной поверхности. Содержание аммиака в смеси может изменяться в пределах от 1 мас.% до 100 мас.%, однако по экономическим соображениям предпочтительно использовать смеси с более низким содержанием аммиака. Вследствие высокой скорости реакции аммиака с фтористым водородом время обработки фторированной пленки не превышает 10 секунд при использовании газовой смеси с содержанием аммиака от 1 мас.% до 100 мас.% либо раствора аммиака в воде с содержанием аммиака от 0.5 мас.% до 100 мас.% от концентрации насыщенного раствора аммиака в воде. Температура обработки аммиаком может изменяться от 10 до 40°С, однако по экономическим соображениям удобнее проводить обработку аммиаком при комнатной температуре. После обработки аммиаком и высушивания (посредством обдувания воздухом) фторированная полимерная пленка не имеет запаха. На основании этих экспериментов был сделан вывод, что при описанной выше обработке фторированных полиолефиновых пленок аммиаком либо его водным раствором происходит полная нейтрализация фтористого водорода.The treatment of fluorinated films with gas mixtures of ammonia can be carried out both in a closed-type evacuated reactor (at a pressure not exceeding atmospheric pressure) and in an open-type flow reactor at atmospheric pressure. In this case, a chemical reaction proceeds with the formation of NH 4 F, and NH 4 F is a solid substance formed in the form of fine nanosized dust and can either be blown off by a stream of air or washed off with water. Since ammonia is a nonpolar molecule, it is practically not adsorbed on the polymer surface. The ammonia content of the mixture can vary from 1 wt.% To 100 wt.%, However, for economic reasons, it is preferable to use mixtures with a lower ammonia content. Due to the high reaction rate of ammonia with hydrogen fluoride, the processing time of the fluorinated film does not exceed 10 seconds when using a gas mixture with an ammonia content of from 1 wt.% To 100 wt.% Or an ammonia solution in water with an ammonia content of from 0.5 wt.% To 100 wt. % of the concentration of a saturated solution of ammonia in water. The temperature of processing with ammonia can vary from 10 to 40 ° C, however, for economic reasons, it is more convenient to carry out processing with ammonia at room temperature. After treatment with ammonia and drying (by blowing with air), the fluorinated polymer film is odorless. Based on these experiments, it was concluded that, when the fluorinated polyolefin films are treated with ammonia or its aqueous solution as described above, hydrogen fluoride is completely neutralized.
В дальнейшем изобретение поясняется примерами.The invention is further illustrated by examples.
Пример 1. Образец ПЭ площадью 100 см2 был помещен в замкнутый реактор объемом 1 литр, вакуумирован до давления остаточных газов не хуже 0,1 мбар и заполнен смесью 10 мас.% фтора и 90 мас.% азота при полном давлении 1 бар. Через 10 секунд после начала фторирования реактор был вакуумирован. Через 1 минуту после начала вакуумирования образец был удален из реактора. Образец обладал резким неприятным запахом из-за адсорбированного на поверхности пленки фтористого водорода и фтора.Example 1. A PE sample with an area of 100 cm 2 was placed in a closed reactor with a volume of 1 liter, evacuated to a residual gas pressure of no worse than 0.1 mbar and filled with a mixture of 10 wt.% Fluorine and 90 wt.% Nitrogen at a total pressure of 1 bar. 10 seconds after the start of fluorination, the reactor was evacuated. 1 minute after the start of evacuation, the sample was removed from the reactor. The sample had a sharp unpleasant odor due to hydrogen fluoride and fluorine adsorbed on the surface of the film.
Пример 2. Образец ПЭ площадью 100 см2 был помещен в замкнутый реактор объемом 1 литр, вакуумирован до давления остаточных газов не хуже 0,1 мбар и заполнен смесью 10 мас.% фтора и 90 мас.% азота при полном давлении 1 бар. Через 10 секунд после начала фторирования реактор был вакуумирован. Через 1 минуту после начала вакуумирования реактор был наполнен смесью 1 мас.% аммиака и 99 мас.% воздуха до давления 1 бар при комнатной температуре. Через 15 секунд реактор был вакуумирован в течение 1 минуты и образец был удален из реактора. Запах у образца полностью отсутствовал.Example 2. A PE sample with an area of 100 cm 2 was placed in a closed reactor with a volume of 1 liter, evacuated to a residual gas pressure of no worse than 0.1 mbar and filled with a mixture of 10 wt.% Fluorine and 90 wt.% Nitrogen at a total pressure of 1 bar. 10 seconds after the start of fluorination, the reactor was evacuated. 1 minute after the start of evacuation, the reactor was filled with a mixture of 1 wt.% Ammonia and 99 wt.% Air to a pressure of 1 bar at room temperature. After 15 seconds, the reactor was evacuated for 1 minute and the sample was removed from the reactor. The smell of the sample was completely absent.
Пример 3. Образец ПЭ площадью 100 см2 был помещен в замкнутый реактор объемом 1 литр, вакуумирован до давления остаточных газов не хуже 0,1 мбар и заполнен смесью 10 мас.% фтора и 90 мас.% азота при полном давлении 1 бар. Через 10 секунд после начала фторирования реактор был вакуумирован. Через 1 минуту после начала вакуумирования реактор был наполнен 100 мас.% аммиаком до давления 1 бар при комнатной температуре. Через 15 секунд реактор был вакуумирован в течение 1 минуты и образец был удален из реактора. Запах у образца полностью отсутствовал.Example 3. A PE sample with an area of 100 cm 2 was placed in a closed reactor with a volume of 1 liter, evacuated to a residual gas pressure of no worse than 0.1 mbar and filled with a mixture of 10 wt.% Fluorine and 90 wt.% Nitrogen at a total pressure of 1 bar. 10 seconds after the start of fluorination, the reactor was evacuated. 1 minute after the start of evacuation, the reactor was filled with 100 wt.% Ammonia to a pressure of 1 bar at room temperature. After 15 seconds, the reactor was evacuated for 1 minute and the sample was removed from the reactor. The smell of the sample was completely absent.
Пример 4. Образец ПЭ площадью 100 см2 был помещен в замкнутый реактор объемом 1 литр, вакуумирован до давления остаточных газов не хуже 0,1 мбар и заполнен смесью 10 мас.% фтора и 90 мас.% азота при полном давлении 1 бар. Через 10 секунд после начала фторирования реактор был вакуумирован в течение 1 минуты и образец был удален из реактора. Затем образец был погружен в водный раствор аммиака, содержащий 0,5 мас.% от концентрации насыщенного раствора аммиака на 15 секунд и после этого промыт в воде в течение 15 секунд при комнатной температуре. Запах у образца полностью отсутствовал.Example 4. A PE sample with an area of 100 cm 2 was placed in a closed reactor with a volume of 1 liter, evacuated to a residual gas pressure of no worse than 0.1 mbar and filled with a mixture of 10 wt.% Fluorine and 90 wt.% Nitrogen at a total pressure of 1 bar. 10 seconds after the start of fluorination, the reactor was evacuated for 1 minute and the sample was removed from the reactor. Then the sample was immersed in an aqueous ammonia solution containing 0.5 wt.% Of the concentration of a saturated ammonia solution for 15 seconds and then washed in water for 15 seconds at room temperature. The smell of the sample was completely absent.
Пример 5. Образец ПЭ площадью 100 см2 был помещен в замкнутый реактор объемом 1 литр, вакуумирован до давления остаточных газов не хуже 0,1 мбар и заполнен смесью 10 мас.% фтора и 90 мас.% азота при полном давлении 1 бар. Через 10 секунд после начала фторирования реактор был вакуумирован в течение 1 минуты и образец был удален из реактора. Затем образец был погружен в насыщенный водный раствор аммиака на 15 секунд и после этого промыт в воде в течение 15 секунд при комнатной температуре. Запах у образца полностью отсутствовал.Example 5. A PE sample with an area of 100 cm 2 was placed in a 1 liter closed reactor, evacuated to a residual gas pressure of no worse than 0.1 mbar and filled with a mixture of 10 wt.% Fluorine and 90 wt.% Nitrogen at a total pressure of 1 bar. 10 seconds after the start of fluorination, the reactor was evacuated for 1 minute and the sample was removed from the reactor. The sample was then immersed in saturated aqueous ammonia for 15 seconds and then washed in water for 15 seconds at room temperature. The smell of the sample was completely absent.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006121359/04A RU2392286C2 (en) | 2006-06-19 | 2006-06-19 | Method of colourant perceptibility imposure on polyolephine films used for package and storage of various food products, such as milk |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006121359/04A RU2392286C2 (en) | 2006-06-19 | 2006-06-19 | Method of colourant perceptibility imposure on polyolephine films used for package and storage of various food products, such as milk |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006121359A RU2006121359A (en) | 2008-01-10 |
| RU2392286C2 true RU2392286C2 (en) | 2010-06-20 |
Family
ID=39019561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006121359/04A RU2392286C2 (en) | 2006-06-19 | 2006-06-19 | Method of colourant perceptibility imposure on polyolephine films used for package and storage of various food products, such as milk |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2392286C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467790C1 (en) * | 2011-06-22 | 2012-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ИнтерФтор" | Surface processing for polymer membrane materials |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4296151A (en) * | 1978-12-12 | 1981-10-20 | Phillips Petroleum Company | Fluorinated polymeric surfaces |
| US5958524A (en) * | 1994-04-19 | 1999-09-28 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the surface treatment of articles comprising at least one plastic material |
| FR2833513A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-20 | Air Liquide | Surface treatment procedure for polyolefin substrate prior to printing with water-based ink uses electric discharge in ammonia/hydrazine atmosphere |
-
2006
- 2006-06-19 RU RU2006121359/04A patent/RU2392286C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4296151A (en) * | 1978-12-12 | 1981-10-20 | Phillips Petroleum Company | Fluorinated polymeric surfaces |
| US5958524A (en) * | 1994-04-19 | 1999-09-28 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the surface treatment of articles comprising at least one plastic material |
| FR2833513A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-20 | Air Liquide | Surface treatment procedure for polyolefin substrate prior to printing with water-based ink uses electric discharge in ammonia/hydrazine atmosphere |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467790C1 (en) * | 2011-06-22 | 2012-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ИнтерФтор" | Surface processing for polymer membrane materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006121359A (en) | 2008-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2566524B1 (en) | Plasma-generated gas sterilization method | |
| Wavhal et al. | Hydrophilic modification of polyethersulfone membranes by low temperature plasma-induced graft polymerization | |
| US5871823A (en) | Hydrophilic coating of surfaces of polymeric substrates | |
| US5069926A (en) | Method for modifying the surface of a polymer article | |
| CN102325584B (en) | Hydrophilic porous substrate | |
| Pal et al. | Improved antifouling characteristics of acrylonitrile co-polymer membrane by low temperature pulsed ammonia plasma in the treatment of oil–water emulsion | |
| CN101405330B (en) | Method for the modification of the surface of shaped parts made of plastic by fluorine-initiated oxidation | |
| Lee et al. | Plasma modification of polyolefin surfaces | |
| EP3088451A1 (en) | Plasma assisted hydrophilicity enhancement of polymer materials | |
| RU2392286C2 (en) | Method of colourant perceptibility imposure on polyolephine films used for package and storage of various food products, such as milk | |
| Bahners et al. | Super-wetting surfaces by plasma-and UV-based grafting of micro-rough acrylate coatings | |
| Yang et al. | Preparation of a hydrophilic PVDF membranes by electron beam induced grafting polymerization of acrylic acid | |
| US20120308433A1 (en) | Treatment of chemical/biological warfare agents | |
| WO2021069690A1 (en) | Film | |
| Li et al. | Controllable modification of polymer membranes by LDDLT plasma flow: membrane module scale-up and hydrophilic stability | |
| US11359065B2 (en) | Method for direct fluorination of plastics and articles made thereof | |
| US20050191435A1 (en) | Method for improving the barrier properties of plastic containers | |
| EP1614709A1 (en) | Process for reducing the permeability of plastics materials | |
| Kumar | Influence of cold plasma technology on food packaging materials: A review | |
| Johansson et al. | Penetration of pores in membranes by plasma polymer forming species | |
| RU2467790C1 (en) | Surface processing for polymer membrane materials | |
| Narushima et al. | Possibility of solid-state graft copolymerization on poly (ethylene terephthalate) films by plasma irradiation and effects of surface modification | |
| JP2004270128A (en) | Coating gloves emitting chlorine dioxide | |
| JPH03139534A (en) | Surface modification of polymeric structure | |
| Pandiselvam et al. | Potential of ozonation in surface modification of food packaging polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20090824 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20091221 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120620 |