RU2391328C2 - Ароматические сульфоновые кислоты, амины и нитрофенолы в комбинации с соединениями, содержащими нитроксильный радикал, или с с-нитрозоанилинами в качестве ингибиторов полимеризации - Google Patents
Ароматические сульфоновые кислоты, амины и нитрофенолы в комбинации с соединениями, содержащими нитроксильный радикал, или с с-нитрозоанилинами в качестве ингибиторов полимеризации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2391328C2 RU2391328C2 RU2007125138/04A RU2007125138A RU2391328C2 RU 2391328 C2 RU2391328 C2 RU 2391328C2 RU 2007125138/04 A RU2007125138/04 A RU 2007125138/04A RU 2007125138 A RU2007125138 A RU 2007125138A RU 2391328 C2 RU2391328 C2 RU 2391328C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- dinitro
- alkyl
- aryl
- nitroso
- Prior art date
Links
- -1 Aromatic sulfonic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 77
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 19
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 16
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical compound [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 45
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- KOOMFXGDLMRWSN-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitrous amide Chemical compound O=NNC1=CC=CC=C1 KOOMFXGDLMRWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 33
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 17
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 16
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- INBLGVOPOSGVTA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-nitrobenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1[N+]([O-])=O INBLGVOPOSGVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 4
- NRGBRLBYBMBIAR-UHFFFAOYSA-N n-(5-methylhexan-2-yl)-4-nitrosoaniline Chemical compound CC(C)CCC(C)NC1=CC=C(N=O)C=C1 NRGBRLBYBMBIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- HVRXHOKJHFUMDT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-iodo-6-nitrobenzonitrile Chemical compound OC1=CC(I)=C(C#N)C([N+]([O-])=O)=C1 HVRXHOKJHFUMDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- WSGDRFHJFJRSFY-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1[O] WSGDRFHJFJRSFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XUXUHDYTLNCYQQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-TEMPO Chemical group CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1[O] XUXUHDYTLNCYQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical group CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N TEMPO Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1[O] QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFKWYDNOTGPGJW-UHFFFAOYSA-N 1-butan-2-yl-2,4-dinitrocyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound C(C)(CC)C1(CC=C(C=C1[N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-])O YFKWYDNOTGPGJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical class CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1O CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOSLIUIVGWBSOK-UHFFFAOYSA-N 1-n-phenylbenzene-1,2,4-triamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 VOSLIUIVGWBSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCAXITAPTVOLGL-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1N PCAXITAPTVOLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFPBBWZVZXAUEG-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol;4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1.NC1=CC=CC=C1O BFPBBWZVZXAUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBZFCFCMKHPPC-UHFFFAOYSA-N 2-pentadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O QQBZFCFCMKHPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBPNAALUHSMCQE-UHFFFAOYSA-N 3-[hydroxy(3-hydroxypropyl)amino]propan-1-ol Chemical compound OCCCN(O)CCCO GBPNAALUHSMCQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPHYFFRXJKGOED-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyl-1-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound O=C1C(CCCCCCCCCCCC)CC(=O)N1C1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 JPHYFFRXJKGOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOCXBXZBNOYTLQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1N IOCXBXZBNOYTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVLHGLWXLDOELD-UHFFFAOYSA-N 4-(Propan-2-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 CVLHGLWXLDOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDGMAACKJSBLMW-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1O HDGMAACKJSBLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQGCJQJIOARKD-UHFFFAOYSA-N 4-carboxy-TEMPO Chemical group CC1(C)CC(C(O)=O)CC(C)(C)N1[O] CYQGCJQJIOARKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGLKXHNUOPUFCL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-[2-(4-hydroxy-3,3,5,5-tetramethyl-2-oxopiperazin-1-yl)ethyl]-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound O=C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CN1CCN1C(=O)C(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 BGLKXHNUOPUFCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQEXDUKMTVYBRK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-nitrophenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1[N+]([O-])=O BQEXDUKMTVYBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRTVUMZMNFRJJY-UHFFFAOYSA-N CC([I]1NC1)=O Chemical compound CC([I]1NC1)=O WRTVUMZMNFRJJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004008 N-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- WJZRRMYMGWLZDY-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 WJZRRMYMGWLZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLOZVIELWKSNE-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC2CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C2)=C1 YJLOZVIELWKSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYKPPUUOBUFFML-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC2CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C2)C=C1 MYKPPUUOBUFFML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDIQRGIYADNBI-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 ZXDIQRGIYADNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GITLFISGTYWQIU-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1CCC(C(=O)OC2CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C2)CC1 GITLFISGTYWQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N n,n'-di-2-butyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CC)C=C1 FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIQWDPAMIIALCM-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1CCCCC1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 YIQWDPAMIIALCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQPCBFAEXQDCDF-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-propan-2-yloxyaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 XQPCBFAEXQDCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001447 polyvinyl benzene Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/41—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/42—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимеров виниловых ароматических мономеров, а также к композиции для ингибирования и к композиции для получения полимера на основе винилового мономера, содержащей ингибирующую и замедляющую полимеризацию композицию. Заявленный способ заключается в добавлении к мономерам эффективного количества ингибирующей и замедляющей преждевременную полимеризацию композиции. Ингибирующая композиция содержит смесь, ч/млн: 1-500 - по меньшей мере, одной ароматической сульфоновой кислоты, 1-200 - по меньшей мере одного циклического третичного амина, 1-500 - по меньшей мере одного нитрофенола и 1-200 - по меньшей мере одного нитрозоанилина. Количество ингибирующей композиции, вводимое в композицию для получения полимера на основе винилового мономера, составляет от 1 до 1000 ч/млн. Заявленная ингибирующая композиция представляет собой высоэффективную и недорогую смесь, обладающую превосходными характеристиками ингибирования и замедления полимеризации, и обеспечивает эффективное снижение образования полимера после прекращения подачи мономеров. 3 н. и 17 з.п.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к ингибированию и замедлению полимеризации винильных ароматических мономеров путем прибавления к ним для этой цели комбинаций ароматических сульфоновых кислот, аминов и нитрофенолов с соединениями, содержащими нитроксильные радикалы, или С-нитрозоанилинами.
Уровень техники
Многие мономеры с этиленовой ненасыщенностью претерпевают нежелательную полимеризацию на различных стадиях их производства, переработки, обработки, хранения и применения. Полимеризация, например термическая полимеризация, во время очистки мономеров приводит к его потерям, т.е. к более низкому выходу, и к увеличению вязкости любых смол, которые могут быть получены. Для переработки и обработки смол с более высокой вязкостью затем требуются более высокие температуры и работа (затраты энергии) по удалению остаточного мономера.
Полимеризация может также приводить к загрязнению оборудования, особенно в случае производства акриловых мономеров. Такая полимеризация вызывает потери эффективности производства из-за отложения полимера в используемом оборудовании или на нем. Такие отложения необходимо время от времени удалять, что приводит к дополнительным потерям при производстве мономера.
Для ингибирования неконтролируемой и нежелательной полимеризации мономеров с этиленовой ненасыщенностью предлагается и применяется широкий выбор соединений. Однако многие из таких соединений не вполне удовлетворительны.
В патенте США 2867672 сообщается, что полимеризация неингибированного стирола, который конденсируется в виде жидкости на поверхностях, содержащих паровоздушное пространство, выше уровня жидкости основной массы стирола в емкости, ее можно свести к минимуму путем распыления ингибитора полимеризации стирола на поверхностях, вмещающих паровоздушное пространство.
В патенте США 4086147 раскрывается способ дистилляции легкополимеризующихся винильных ароматических соединений, включающий действие высоких температур на винильные ароматические соединения в системе дистилляции в присутствии ингибитора полимеризации, содержащего м-нитро-п-крезол.
Патент США 4468343 описывает соединение и способ применения соединения для предотвращения полимеризации винильных ароматических соединений, таких как стирол, во время нагревания. Композиция включает эффективные количества 2,6-динитро-n-крезола и/или фенилендиамин или 4-трет-бутилкатехол соответственно, для того чтобы действовать как система соингибиторов полимеризации в присутствии кислорода.
В патенте США 4670131 описано регулирование загрязнения оборудования, используемого для переработки потоков поступающих органических веществ, содержащих олефиновые соединения, путем проведения переработки в присутствии стабильного свободного радикала, такого как нитроксид, в количестве от около 20 миллиардных долей до менее 10 миллиардных долей.
В патенте США 5254760 описано ингибирование полимеризации винильных ароматических соединений, таких как стирол, во время дистилляции или очистки в результате присутствия по меньшей мере одного стабильного соединения нитроксила вместе с по меньшей мере одним ароматическим нитросоединением.
Патент США 5290888 раскрывает способ стабилизации мономера или олигомера с этиленовой ненасыщенностью от преждевременной полимеризации путем прибавления стабилизирующего количества N-гидроксизамещенного пространственно затрудненного амина к указанным полимеризующимся мономеру или олигомеру. Термин мономер или олигомер с этиленовой ненасыщенностью включает в себя винильные мономеры, содержащие по меньшей мере один полимеризующийся остаток. Как сообщают, N-гидроксизамещенный пространственно затрудненный амин ингибирует преждевременную полимеризацию в жидкой и/или паровой фазе.
Патент США 5446220 раскрывает способы ингибирования полимеризации винильных ароматических мономеров в бескислородных системах для переработки. Указанные способы включают добавление от 1 до около 10000 частей комбинации производного динитрофенола, производного гидроксиламина и производного фенилендиамина на миллион частей мономера. Предпочтительно используют 1-втор-бутил-4,6-динитрофенол или 4,6-динитро-о-крезол в комбинации с бис-(гидроксипропил)гидроксиламином и N,N'-ди-втор-бутил-n-фенилендиамином.
В патенте США 5545786 сообщается, что нитроксильные ингибиторы в сочетании с кислородом уменьшают преждевременную полимеризацию винильных ароматических мономеров во время процессов изготовления таких мономеров. Сообщается также, что даже небольшие количества воздуха, используемого в комбинации с нитроксильными ингибиторами, приводят в результате к очень длительным временам ингибирования указанных мономеров.
В патенте США 5932735 сообщается, что некоторые производные 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина эффективны в качестве ингибиторов, предотвращающих преждевременную полимеризацию акриловых и метакриловых кислот, их сложных эфиров, их амидов, винилацетата и акрилонитрила в присутствии воды.
Патент США 6143205 раскрывает смесь для ингибирования преждевременной полимеризации мономеров, которая содержит (А) винилсодержащие мономеры и (В) эффективное количество смеси (i) от 0,05 до 4,5% (мас.) в расчете на всю смесь (В) по меньшей мере одного N-оксильного производного вторичного амина, которое не содержит атомов водорода на α-атомах углерода и (ii) от 99,95 до 95,5% (мас.) в расчете на всю смесь (В) по меньшей мере одного нитросоединения.
В патентах России 1027150; 1139722 и 1558888 раскрывается пониженное образование полимера в нормальных рабочих условиях (истинные ингибиторы), они не защищают систему от полимеризации в чрезвычайных ситуациях прекращения подачи, т.е. отсутствует эффект замедлителя.
Приведенные выше данные включены в настоящую заявку в их совокупности путем ссылки.
Раскрытие изобретения
Согласно настоящему изобретению обнаружено, что соединения, содержащие нитроксильные радикалы, такие, например, как 4-оксо-ТЕМРО, или С-нитрозоанилины, такие, например, как 4-нитрозо-N-(1,4-диметилпентил)анилин, являются превосходными ингибиторами и замедлителями для предотвращения полимеризации виниловых ароматических мономеров при их комбинировании с ароматическими сульфоновыми кислотами, такими как додецилбензолсульфоновая кислота (DBSA), аминами, такими как N-метил-2-пирролидинон (NMP), и нитрофенолами, такими как 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол (DNBP).
Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы разработать высокоэффективную и недорогую смесь, ингибирующую полимеризацию с действительно превосходными характеристиками в качестве ингибитора и замедлителя.
Указанная цель и другие цели достигаются настоящим изобретением, которое относится к способу ингибирования и замедления преждевременной полимеризации виниловых ароматических мономеров и роста полимера, включающему прибавление к указанным мономерам эффективного количества смеси ингибитора и замедлителя, содержащей:
(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) по меньшей мере один амин;
(C) по меньшей мере один нитрофенол; и
(D) по меньшей мере один член группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и нитрозоанилинов.
В еще одном варианте осуществления изобретения настоящее изобретение относится к композиции, содержащей смесь:
(A) по меньшей мере одной ароматической сульфоновой кислоты;
(B) по меньшей мере одного амина;
(C) по меньшей мере одного нитрофенола; и
(D) по меньшей мере одного члена группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и С-нитрозоанилинов.
В еще одном варианте осуществления изобретения настоящее изобретение относится к композиции, содержащей винильный ароматический мономер и ингибирующее и замедляющее полимеризацию количество смеси, содержащей:
(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) по меньшей мере один амин;
(C) по меньшей мере один нитрофенол; и
(D) по меньшей мере один член группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и нитрозоанилинов.
Осуществление изобретения
Как указано выше, настоящее изобретение относится к способу ингибирования и замедления преждевременной полимеризации виниловых ароматических мономеров и роста полимера, включающему прибавление к указанным мономерам эффективного количества смеси ингибитора и замедлителя, содержащей:
(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) по меньшей мере один амин;
(C) по меньшей мере один нитрофенол; и
(D) по меньшей мере один член группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и С-нитрозоанилинов.
Ароматические сульфоновые кислоты, которые можно применять в практике настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются ими, кислоты, описанные в опубликованной заявке США № 2004/0147797, т.е. соединения структуры:
где R представляет собой алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода; например, толуолсульфоновую кислоту, ксилолсульфоновую кислоту, кумолсульфоновую кислоту, додецилбензолсульфоновую кислоту, пентадецилбензолсульфоновую кислоту, динонилнафталинсульфоновую кислоту и т.п.
Предпочтительно, R представляет собой алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере один алкил с линейной или разветвленной цепью, содержащий 1-18 атомов углерода, включающий (но не ограниченный ими) метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, изомеры указанных выше групп и т.п. или циклоалкильные группы, такие как циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил.
Амины, которые можно применять в практике настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются ими, первичные, вторичные или третичные амины и могут содержать алкильные группы, арильные группы или их комбинации. Такие амины включают (но не ограничиваются ими) N-метил-2-пирролидинон, α-нафтиламин, тиодиариламины, n-фенилендиамин, о-фенилендиамин, 2,4-диаминодифениламин, циклогексилнафтиламин, полибутиламины, метиланилин, дифенил-n-фенилендиамин, фенил-β-нафтиламин, изопропоксидифениламин, алдоль-α-нафтиламин, симметричный ди-β-нафтил-n-фенилендиамин, триметилдигидрохинолин, дитолиламины, фенил-о-нафтиламин, фенил-β-нафтиламин, диаминофенол, 4-циклогексиламинофенол, n-аминофенол, о-аминофенол и 5-амино-2-гидрокситолуол и т.п.
Нитрофенолы, которые можно применять в практике настоящего изобретения, включают 2,6-динитро-4-метилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 2,4-динитро-1-нафтол, 2,4,6-тринитрофенол (пикриновую кислоту), 2,4-динитро-6-метилфенол, 2,4-динитрофенол, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол, 4-циано-2-нитрофенол, 3-иодо-4-циано-5-нитрофенол, м-нитро-n-крезол, 2,6-динитро-n-крезол и т.п. 2,4-Динитро-6-втор-бутилфенол является предпочтительным.
Соединения, содержащие нитроксильные радикалы, которые можно применять в практике настоящего изобретения, представляют собой предпочтительно стабильные пространственно затрудненные соединения нитроксила структурной формулы:
где R4 и R7 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и алкила, замещенного гетероатомом; R5 и R6 независимо выбраны из группы, состоящей из алкила и алкила, замещенного гетероатомом, a X1 и Х2 (1) независимо выбраны из группы, состоящей из галогена, циано, -COOR10, -S-COR10, -OCOR10 (где R10 представляет собой алкил или арил), амидо, -S-С6Н5, карбонила, алкенила или алкила, содержащего 1-15 атомов углерода, или (2) взятые вместе образуют циклическую структуру с азотом.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения стабильное пространственно затрудненное соединение нитроксила имеет следующую структурную формулу
где R4 и R7 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и алкила, замещенного гетероатомом; и R5 и R6 независимо выбраны из группы, состоящей из алкила и алкила, замещенного гетероатомом; и представленная ниже
часть формулы обозначает атомы, необходимые для образования пяти-, шести- или семичленного гетероциклического кольца.
Соответственно, один из нескольких классов циклических нитроксидов, которые можно применять в практике настоящего изобретения, может быть представлен следующей структурной формулой:
где Z1, Z2 и Z3 независимо выбраны из группы, состоящей из кислорода, серы, вторичных аминов, третичных аминов, фосфора в различных степенях окисления и насыщенных и ненасыщенных атомов углерода, таких, например, как >CH2, >СНСН3, >С=O, >С(СН3)2, >CHBr, >CHCl, >CHl, >CHF, >CHOH, >CHCN, >C(OH)CN, >СНСООН, >СНСООСН3, >СНСООС2Н5, >С(ОН)СООС2Н5, >С(ОН)СООСН3, >С(ОН)СНОНС2Н5, >CR8OR9, >CHNR8R<, XTCONR8R9, >C=NOH, ХТ=СН-С6Н5, >CF2, >CCl2, >CBr2, >Cl2, CR8PR13R14R15 и т.п., где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила и ацила, и R13, R14 и R15 независимо выбраны из группы, состоящей из неподеленных электронов, алкила, арила, =O, OR16 и NR17R18, где R16, R17 и R18 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и арила. Там, где R8 и/или R9 представляют собой алкил, предпочтительно, чтобы он был низшим алкилом (т.е. алкилом, содержащим один-пять атомов углерода, например метил, этил, пропил, бутил, пентил и их изомеры).
В случаях, где R8 и/или R9 представляют собой арил, предпочтительно, чтобы он был арилом из 6-10 атомов углерода, например фенилом или нафтилом, который, кроме того, может быть замещен не оказывающими помех заместителями, например низшими алкильными группами, галогенами и т.п.
В случаях, где R8 и/или R9 представляют собой ацил, предпочтительно, чтобы ацил имел следующую структуру
где R19 представляет собой алкил, арил, OR20 или NR20R21, a R20 и R21 представляют собой алкил, арил или
где R22 представляет собой алкил или арил. Там, где R19, R20, R21 или R22 представляют собой алкил, предпочтительно, чтобы он был алкилом, содержащим 1-15 атомов углерода, более предпочтительно - низшим алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, как описано выше.
Еще один класс из нескольких классов циклических нитроксидов, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, можно представить следующей структурной формулой
где Z1 и Z2, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают азот или замещенные или незамещенные атомы углерода, такие как =С(Н)-, -С(СН3)-, =С(СООН)-, =С(СООСН3)-, -С(СООС2Н5)-, =С(ОН)-, =C(CN)-, -C(NR8R9)-, -C(CONR8R9)- и т.п., где Z3, R8 и R9 такие, как описано выше.
Циклические нитроксиды, используемые в практике настоящего изобретения, могут также быть производными пятичленных циклов. Такие соединения имеют следующую структуру
где Z2 и Z3, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают серу, кислород, вторичные амины, третичные амины, фосфор в различных степенях окисления или замещенные или незамещенные атомы углерода, такие как >СН2, >СНСН3, >С=O, >С(СН3)2, >CHBr, >CHCl, >CHl, >CHF, >CHOH, >CHCN, >C(OH)CN, >CHCOOH, >СНСООСН35 >СНСООС2Н5, >C(OH)COOC2H5, >С(ОН)СООСН3, >С(ОН)СНОНС2Н5, >CR8OR9, >CHNR8R9, >CCONR8R9, >C=NOH, >С=СН-С6Н5, CF2, CCl2, CBr2, Cl2, >CR8PR13R14R15 и т.п. и где несколько групп R такие, как описано выше.
Циклические нитроксиды, используемые в практике настоящего изобретения, могут также иметь структуру:
где Z4 и Z5, которые могут быть одинаковыми или разными, могут представлять собой азот или замещенные или незамещенные атомы углерода, например =С(Н)-, =С(СН3), =С(СООН)-, =С(СООСН3)-, =С(СООС2Н5)-, =С(ОН)-, =C(CN)-, =C(NR8R9)-, =C(CONR8R9)- и т.п., где R8 и R9 такие, как описано выше.
Еще один класс циклических нитроксидов, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, имеют структуру:
где Z2 и Z3, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают серу, кислород, вторичные амины, третичные амины или замещенные или незамещенные атомы углерода, такие как >СН2, >СНСН3, >С=O, >С(СН3)2, >CHBr, >CHCl, >CHI, >CHF, >CHOH, >CHCN, >C(OH)CN, >CHCOOH, >СНСООСН3, >СНСООС2Н5, >С(ОН)СООС2Н5, >С(ОН)СООСН3, >С(ОН)СНОНС2Н5, >CHNR8R9, >CCONR8R9, >CR8OR9, >C=NOH, >C=CH-C6H5, CF2, CCl2, CBr2, Cl2, >CR8PR13R15R15 и т.п., где несколько групп R, такие как описано выше.
Кроме того, в одной молекуле могут присутствовать две или несколько нитроксильных групп, например, связанных через один или несколько остатков типа Z связывающей группой Е, как описано в патенте США 5254760, который включен в данную заявку путем ссылки.
Как указано выше, для всех приведенных выше структур соединений нитроксила R4 и R7 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и алкила, замещенного гетероатомом, и R5 и R6 независимо выбраны из группы, состоящей из алкила и алкила, замещенного гетероатомом. Алкильные группы (или алкильные группы, замещенные гетероатомом) R4-R4 могут быть одинаковыми или разными и предпочтительно содержат 1-15 атомов углерода, например метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил и т.п. и их изомеры, например трет-бутил, 2-этилгексил и т.п. Более предпочтительно, чтобы R4-R7 представляли собой независимо выбранные низшие алкилы (или низшие алкилы, замещенные гетероатомом), содержащие один-пять атомов углерода (например, метил, этил, пропил, бутил, пентил и их изомеры). Там, где имеются гетероатомные заместители, они могут, например, включать галоген, кислород, серу и т.п.; наиболее предпочтительно, чтобы все заместители R4-R4 представляли собой метил.
Примеры подходящих производных свободного нитроксидного радикала, которые можно использовать в комбинации с сульфонированными нитрофенолами в практике настоящего изобретения, включают (но не ограничиваются ими):
N,N-ди-/трет-бутилнитроксид;
N,N-ди-/трет-амилнитроксид;
М-трет-бутил-2-метил-1-фенил-пропилнитроксид;
N-трет-бутил-1-диэтилфосфоно-2,2-диметилпропилнитроксид;
2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-диметиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-этаноилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-амино-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
2,2,4,4-тетраметил-1-окса-3-азациклопентил-3-окси;
2,2,4,4-тетраметил-1-окса-3-пирролинил-1-окси-3-карбоновая кислота;
2,2,3,3,5,5,6,6-октаметил-1,4-диазациклогексил-1,4-диокси;
4-бром-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-йод-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-фтор-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-циано-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-карбокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-карбометокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-карбэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-циано-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-метил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-карбэтокси-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-гидрокси-4-(1-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилокси;
4-метил-2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридин-1-оксил;
4-карбокси-2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридин-1-оксил;
4-карбометокси-2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридин-1-оксил;
4-карбэтокси-2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридин-1-оксил;
4-амино-2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридин-1-оксил;
4-амидо-2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридин-1-оксил;
3,4-дикето-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-кето-4-оксимино-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-кето-4-бензилидин-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-кето-4,4-дибром-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
2,2,3,3,5,5-гексаметилпирролидинилокси;
3-карбоксимидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-оксимино-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-гидрокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-циано-3-гидрокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-карбометокси-3-гидрокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
3-карбэтокси-3-гидрокси-2,2,5,5-тетраметилпирролидинилокси;
2,2,5,5-тетраметил-3-карбоксамидо-2,5-дигидропиррол-1-оксил;
2,2,5,5-тетраметил-3-амино-2,5-дигидропиррол-1-оксил;
2,2,5,5-тетраметил-3-карбэтокси-2,5-дигидропиррол-1-оксил;
2,2,5,5-тетраметил-3-циано-2,5-дигидропиррол-1-оксил;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)н-бутилмалонат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)изофталат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)терефталат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексагидротерефталат;
N,N'-бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипамид;
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)капролактам;
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-додецилсукцинимид;
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)]-s-триазин;
4,4'-этиленбис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он) и т.п.
В настоящей заявке сокращение TEMPO обозначает 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси. Следовательно, 4-амино-ТЕМРО обозначает 4-амино-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси; 4-гидрокси-ТЕМРО обозначает 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси (также именуемый НТЕМРО в данной области техники); 4-оксо-ТЕМРО обозначает 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси и так далее.
Предпочтительно, чтобы один член комбинации, используемый в практике настоящего изобретения, представлял собой 4-амино-ТЕМРО, 4-оксо-ТЕМРО, 4-гидрокси-ТЕМРО или TEMPO. Наиболее предпочтительным является 4-оксо-ТЕМРО.
Можно применять также смеси двух или более из указанных выше компонентов, например 4-амино-ТЕМРО и 4-оксо-ТЕМРО.
Такие стабильные соединения нитроксидного свободного радикала могут быть получены известными методами (см., например, патенты США 3163677; 3334103; 3372182; 3422144; 3494930; 3502692; 3873564; 3966711 и 4665185; которые включены в настоящую заявку путем ссылки). Они подходят для применения в широком интервале температур, но температуры дистилляции, используемые для мономеров с этиленовой ненасыщенностью, которые стабилизируют способом по настоящему изобретению, обычно составляют от около 60°С до около 180°С, предпочтительно от около 70°С до около 165°С и более предпочтительно - от около 80°С до около 150°С. Такие дистилляции обычно осуществляют при абсолютном давлении в интервале от около 10 до около 1200 мм рт.ст.
В случаях, где ингибирующая система по настоящему изобретению содержит нитрозоанилин, предпочтительно, чтобы он имел следующую структуру:
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или R31 и R32 могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим.
Заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим, при условии, что по меньшей мере один из заместителей R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу и R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, и нитрозогруппы. Предпочтительно, чтобы R38 представлял собой водород, а R39 - алкил.
Предпочтительно, чтобы нитрозоанилин по настоящему изобретению представлял собой С-нитрозоанилин. Наиболее предпочтительным нитрозоанилином для применения в практике по настоящему изобретению является 4-нитрозо-М-(1,4-диметилпентил)анилин.
Специалисты в данной области техники должны знать, что для производных нитрозоанилина подразумевается, что имеет место таутомеризация в производные хинониминоксима, т.е.
См., например Sidgwick, N, V., The Organic Chemistry of Humpogen, Third Edition, Clarendon Press, Oxford, 1966. Следовательно, могут присутствовать обе формы, особенно в растворе при повышенных температурах, и, как можно ожидать, обе вносят вклад в ингибирующую активность таких соединений.
Производные С-нитрозоанилина могут быть получены С-нитрозированием соответствующих анилинов любым способом, обычно применяемым для С-нитрозирования ароматических аминов. Например, реакция аминов с холодной азотной кислотой приводит к образованию N-нитрозосоединения, которое под действием избытка хлористоводородной кислоты перегруппировывается и дает n-нитрозоанилин. В некоторых случаях удобнее осуществлять нитрозирование и перегруппировку в одну стадию путем проведения реакции в метанольном растворе в присутствии избытка хлористого водорода в отсутствие влаги. Упомянутая методика описана в патенте США 2046356.
Ароматический винильный мономер, преждевременная полимеризация и рост полимера которого является объектом настоящего изобретения, может быть любым таким мономером, для которого непредусмотренная полимеризация и/или рост полимера во время его производства, хранения и/или сбыта является проблемой. Из таких мономеров мономерами, для которых выгодно на практике применение настоящего изобретения, являются: стирол, α-метилстирол, стиролсульфоновая кислота, винилтолуол, дивинилбензолы, поливинилбензолы, алкилированный стирол, 2-винилпиридин и т.п.
Винильные ароматические мономеры не обязательно будут неограниченно стабилизироваться наличием ингибитора(ов), особенно, когда мономеры нагревают, как при дистилляции; но они могут рассматриваться как стабилизированные до тех пор, пока А) имеется измеримое увеличение времени, в течение которого их можно нагревать до начала полимеризации и/или роста полимера в статической системе, В) количество полимера, изготовляемого при постоянной температуре, остается постоянным с течением времени в динамической системе, и/или С) скорость роста полимера значительно медленнее, чем в отсутствие системы, ингибирующей рост.
Специалисты в данной области техники поймут, что, если требуется, акцепторы свободных радикалов могут быть также включены в практику по настоящему изобретению. Например, можно прибавлять воздух или О2, как описано в патентах США 5545782 и 5545786, ароматические нитросоединения, описанные в патенте США 5254760, дигетерозамещенные производные бензола, содержащие по меньшей мере один подвижный водород, например производное хинона, такое как монометиловый простой эфир гидрохинона, описанный в Европейской патентной заявке 0765856 А1, соединения железа, описанные в WO 98/25872, и другие ингибиторы, например фенольные смолы и некоторые неорганические соли, хорошо известные специалистам в данной области техники.
Ингибиторы полимеризации можно вводить в защищаемый мономер любым общепринятым способом. Их можно, например, прибавлять в виде концентрированного раствора в подходящих растворителях противотоком от места желательного применения любым подходящим способом. Кроме того, отдельные ингибирующие компоненты можно вводить по отдельности в установку для дистилляции с подачей на входе и/или через отдельные и многочисленные места ввода при условии, что имеется эффективное распределение ингибирующей композиции. Так как ингибиторы постепенно вырабатываются во время дистилляции, обычно выгодно поддерживать их соответствующее количество в аппаратуре для дистилляции, добавляя их во время дистилляции. Добавление ингибиторов может быть сделано или на непрерывной основе, или с перерывами для того, чтобы поддерживать концентрацию ингибитора выше минимального необходимого уровня.
Суммарная концентрация ингибиторов должна составлять около 1-1000 ч./млн по отношению к мономеру, полимеризацию которого ингибируют; предпочтительно около 100-1000 ч./млн в зависимости от условий применения. Предпочтительно, чтобы ароматическая сульфоновая кислота присутствовала в концентрации около 1-500 ч./млн, более предпочтительно около 50-500 ч./млн; предпочтительно, чтобы амин присутствовал в концентрации около 1-200 ч./млн, более предпочтительно около 5-100 ч./млн; предпочтительно, чтобы концентрация соединения типа нитроксильного радикала составляла около 1-200 ч./млн, более предпочтительно - около 5-150 ч./млн; предпочтительно, чтобы нитрозоанилин присутствовал в количестве около 1-200 ч./млн, более предпочтительно около 5-150 ч./млн и предпочтительно, чтобы нитрофенол присутствовал в количестве около 1-500 ч./млн, более предпочтительно - около 50-500 ч./млн.
Преимущества и важные признаки по настоящему изобретению станут более очевидными из примеров, приведенных ниже.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Ингибирующие и замедляющие свойства заявленных комбинаций для стирола испытывают, используя непрерывный динамический Reboiler Test для мониторинга образования полимера методом УФ-спектрофотометрии. В соответствии с указанным тестом ингибитор прибавляют к мономеру стиролу, из которого предварительно удаляют дистилляцией трет-бутилкатехол (ТВС). Приготовленный стирол в количестве 180 граммов помещают в колбу, которую погружают в масляную баню. Температура стирола обычно составляет 116°С. Во время тестирования свежую порцию вещества подают в колбу со скоростью три грамма в минуту и в то же время вещество из колбы выгружают с такой же скоростью. Стадию непрерывного режима продолжают до достижения равновесия. На стадии прекращения подачи загрузку и выгрузку вещества прекращают. Образцы отбирают каждый час при непрерывном режиме и каждые пять-десять минут в режиме прекращения подачи.
Анализ комбинации 4-оксо- TEMPO/DBSA/NMP/DNBP при концентрациях 100 м.д./100 м.д./30 м.д./250 м.д. соответственно с использованием непрерывного динамического Reboiler Test показывал в результате 0,0004% полимера через 5 часов в непрерывном режиме и 0,31% полимера после 2 часов в режиме прекращения подачи.
Пример 2
Анализ комбинации 4-оксо-TEMPO/DBSA/NMP/DNBP при концентрациях 100 м.д./250 м.д./75 м.д./250 м.д. соответственно с использованием непрерывного динамического Reboiler Test показывал в результате 0,0004% полимера через пять часов в непрерывном режиме и 0,157% полимера после двух часов прекращения подачи.
Пример 3
Анализ композиции 4-нитрозо-N-(1,4-диметилпентил)анилин/DBSА/ММР/DNВР при концентрациях 100 м.д./250 м.д./75 м.д./250 м.д. соответственно с использованием непрерывного динамического Reboiler Test показывал в результате 0,0002% полимера через пять часов в непрерывном режиме и 0,007% полимера после двух часов прекращения подачи.
Ввиду множества изменений и модификаций, которые могут быть сделаны без отступления от принципов, лежащих в основе изобретения, для понимания объема защиты, предоставляемой изобретению, следует обращать внимание на прилагаемую формулу изобретения.
Claims (20)
1. Способ ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимеров виниловых ароматических мономеров, включающий добавление к указанным мономерам эффективного количества смеси ингибитора и замедлителя, содержащей:
(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) по меньшей мере один циклический третичный амин;
(C) по меньшей мере один нитрофенол; и
(D) по меньшей мере один нитрозоанилин.
(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) по меньшей мере один циклический третичный амин;
(C) по меньшей мере один нитрофенол; и
(D) по меньшей мере один нитрозоанилин.
2. Способ по п.1, в котором ароматическая сульфоновая кислота представляет собой соединение структуры:
где R представляет собой алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.
где R представляет собой алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.
3. Способ по п.1, в котором амин представляет собой N-метил-2-пирролидинон.
4. Способ по п.1, в котором нитрофенол выбирают из группы, состоящей из 2,6-динитро-4-метилфенола, 2-нитро-4-метилфенола, 2,4-динитро-1-нафтола, 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты), 2,4-динитро-6-метилфенола, 2,4-динитрофенола, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенола, 4-циано-2-нитрофенола, 3-иодо-4-циано-5-нитрофенола, м-нитро-n-крезола и 2,6-динитро-n-крезола.
5. Способ по п.1, где (D) представляет собой нитрозоанилин структуры:
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или
R31 и R32 могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;
заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, при условии, что по меньшей мере один из R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу,
или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим; и
R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или
R31 и R32 могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;
заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, при условии, что по меньшей мере один из R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу,
или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим; и
R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.
6. Способ по п.1, где степень предварительной полимеризации составляет 0,007% после двух часов прекращения подачи, измеренная в непрерывном динамическом испарителе.
7. Композиция для ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимеров виниловых ароматических мономеров, содержащая смесь:
(А) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере одной ароматической сульфоновой кислоты;
(B) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере одного циклического третичного амина;
(C) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере одного нитрофенола; и
(D) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере одного нитрозоанилина.
(А) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере одной ароматической сульфоновой кислоты;
(B) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере одного циклического третичного амина;
(C) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере одного нитрофенола; и
(D) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере одного нитрозоанилина.
8. Композиция по п.7, в которой ароматической сульфоновой кислотой является соединение структуры:
где R обозначает алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.
где R обозначает алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.
9. Композиция по п.7, в которой амин представляет собой N-метил-2-пирролидинон.
10. Композиция по п.7, в которой нитрофенол выбран из группы, состоящей из 2,6-динитро-4-метилфенола, 2-нитро-4-метилфенола, 2,4-динитро-1-нафтола, 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты), 2,4-динитро-6-метилфенола, 2,4-динитрофенола, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенола, 4-циано-2-нитрофенола, 3-йод-4-циано-5-нитрофенола, м-нитро-n-крезола и 2,6-динитро-n-крезола.
11. Композиция по п.7, где (D) представляет собой нитрозоанилин структуры:
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или
R31 и R33 могут образовать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;
заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, при условии, что по меньшей мере один из R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу;
или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим; и
R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или
R31 и R33 могут образовать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;
заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, при условии, что по меньшей мере один из R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу;
или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим; и
R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.
12. Композиция по п.7, которая демонстрирует степень ингибирования предварительной полимеризации до 0,007% после двух часов прекращения подачи, измеренную в непрерывном динамическом испарителе.
13. Композиция для получения полимера на основе ароматического винилового мономера, содержащая ароматический виниловый мономер и смесь ингибитора и замедлителя полимеризации в количестве от 1 до 1000 ч./млн по отношению к мономеру, содержащей:
(A) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере один циклический третичный амин;
(C) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере один нитрофенол и
(D) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере один нитрозоанилин.
(A) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;
(B) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере один циклический третичный амин;
(C) от 1 до 500 ч./млн по меньшей мере один нитрофенол и
(D) от 1 до 200 ч./млн по меньшей мере один нитрозоанилин.
14. Композиция по п.13, где ароматическая сульфоновая кислота представляет собой соединение структуры:
где R обозначает алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.
где R обозначает алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.
15. Композиция по п.13, в которой амин представляет собой N-метил-2-пирролидинон.
16. Композиция по п.13, в которой нитрофенол выбран из группы, состоящей из 2,6-динитро-4-метилфенола, 2-нитро-4-метилфенола, 2,4-динитро-1-нафтола, 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты), 2,4-динитро-6-метилфенола, 2,4-динитрофенола, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенола, 4-циано-2-нитрофенола, 3-йод-4-циано-5-нитрофенола, м-нитро-n-крезола и 2,6-динитро-n-крезола.
17. Композиция по п.13, в которой (D) представляет собой нитрозоанилин структуры:
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или
R31 и R32 могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;
заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, при условии, что по меньшей мере один из R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу,
или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим; и
R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.
где R31 и R32 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или
R31 и R32 могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;
заместители R33-R37 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR38(R39), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, при условии, что по меньшей мере один из R33-R37 должен представлять собой нитрозогруппу,
или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим; и
R38 и R39 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.
18. Композиция по п.7, в которой (А) представляет собой додецилбензолсульфоновую кислоту, (В) представляет собой N-метил-2-пирролидинон, (С) представляет собой 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол и (D) представляет собой 4-нитрозо-N-(1,4-диметилпентил)анилин.
19. Композиция по п.13, в которой (А) представляет собой додецилбензолсульфоновую кислоту, (В) представляет собой N-метил-2-пирролидинон, (С) представляет собой 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол и (D) представляет собой 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1 пиперидинилокси или 4-нитрозо-N-(1,4-диметилпентил)анилин.
20. Композиция по п.13, где степень полимеризации ароматических виниловых мономеров составляет 0,007% после двух часов прекращения подачи, измерения в непрерывном динамическом испарителе.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63252804P | 2004-12-03 | 2004-12-03 | |
| US60/632,528 | 2004-12-03 | ||
| US11/170,304 US7696290B2 (en) | 2004-12-03 | 2005-06-28 | Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors |
| US11/170,304 | 2005-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007125138A RU2007125138A (ru) | 2009-01-10 |
| RU2391328C2 true RU2391328C2 (ru) | 2010-06-10 |
Family
ID=35809543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007125138/04A RU2391328C2 (ru) | 2004-12-03 | 2005-08-26 | Ароматические сульфоновые кислоты, амины и нитрофенолы в комбинации с соединениями, содержащими нитроксильный радикал, или с с-нитрозоанилинами в качестве ингибиторов полимеризации |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7696290B2 (ru) |
| EP (1) | EP1817271A1 (ru) |
| KR (1) | KR20070086820A (ru) |
| AR (1) | AR054993A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0518906A2 (ru) |
| CA (1) | CA2589038C (ru) |
| MX (1) | MX2007006608A (ru) |
| MY (1) | MY145436A (ru) |
| RU (1) | RU2391328C2 (ru) |
| TW (1) | TWI376360B (ru) |
| WO (1) | WO2006062563A1 (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7691952B2 (en) * | 2004-09-28 | 2010-04-06 | Chemtura Corporation | Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors |
| WO2006051941A1 (ja) * | 2004-11-15 | 2006-05-18 | Hakuto Co., Ltd. | ジビニルベンゼンと芳香族ビニル化合物を含む共重合体の重合抑制方法 |
| US8246858B2 (en) * | 2006-03-24 | 2012-08-21 | Hakuto Co., Ltd. | Process for inhibiting polymerization of an aromatic vinyl compound |
| KR100824587B1 (ko) | 2007-08-10 | 2008-04-24 | 한국바이오젠 주식회사 | 비닐 방향족 단량체 생산 및 정제를 위한 효율적 중합방지조성물 |
| EP2233505A1 (en) * | 2009-03-23 | 2010-09-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Stabilised compositions comprising olefins |
| JP5675184B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2015-02-25 | 伯東株式会社 | ビニル化合物の重合防止剤組成物ならびにこれを用いたビニル化合物の重合防止方法 |
| CN102399310B (zh) * | 2010-09-09 | 2013-07-24 | 通用电气公司 | 抑制过早聚合的组合物和方法 |
| RU2470911C2 (ru) * | 2011-03-29 | 2012-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (СибГТУ) | Способ получения n-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов |
| CN102516005A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-06-27 | 上海泰顿化工有限公司 | 一种硝酰基化合物组合及用途 |
| SG11201402730TA (en) * | 2011-11-29 | 2014-07-30 | Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd | Amine based additive composition for control and inhibition of polymerization of styrene, and method of use thereof |
| CA2861165C (en) * | 2011-12-26 | 2017-02-28 | Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited | Improved amine based additive composition for control and inhibition of polymerization of aromatic vinyl monomers, and method of use thereof |
| US20150361013A1 (en) * | 2013-02-19 | 2015-12-17 | General Electric Company | Use of aliphatic nitroso compounds as inhibitors of radical polymerization of activated vinyl monomers |
| IN2013MU01165A (ru) * | 2013-03-26 | 2015-04-24 | Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd | |
| CN112533902B (zh) | 2018-07-13 | 2025-03-14 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 抑制单体聚合的包含氮氧化物抑制剂、醌甲基化物阻滞剂和胺稳定剂的组合物 |
| TWI826485B (zh) | 2018-07-13 | 2023-12-21 | 美商藝康美國公司 | 作為乙烯系單體之防垢劑之含氧胺及醌甲基化物之組合物 |
| JP7757762B2 (ja) * | 2021-12-14 | 2025-10-22 | セイコーエプソン株式会社 | 放射線硬化型インクジェット組成物 |
| WO2025217595A1 (en) * | 2024-04-12 | 2025-10-16 | Bl Technologies, Inc. | Boosted styrene polymerization retarder and method of use |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4468343A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-28 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds |
| EP0532240A2 (en) * | 1991-09-09 | 1993-03-17 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibition of styrene polymerization |
| RU2116285C1 (ru) * | 1992-07-29 | 1998-07-27 | Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. | Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений |
| WO2002033026A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds as polymerization inhibitors |
| RU2198157C2 (ru) * | 1997-10-17 | 2003-02-10 | Ондео Налко Энерджи Сервисиз, Эл.Пи. | Композиция и способ ингибирования полимеризации во время анаэробного получения стирола |
| US20040104146A1 (en) * | 2000-10-16 | 2004-06-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| JP2004300307A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Hakuto Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤組成物 |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2046356A (en) * | 1933-12-27 | 1936-07-07 | Ici Ltd | Manufacture of diarylamine derivatives |
| US2867672A (en) * | 1955-08-29 | 1959-01-06 | Shell Dev | Method of minimizing styrene polymerization during storage |
| US3163677A (en) * | 1961-08-07 | 1964-12-29 | American Cyanamid Co | Process for preparing n, n, o-trisubstituted hydroxyl amines and n, n-disubstituted nitroxides and products |
| GB983134A (en) * | 1962-06-13 | 1965-02-10 | American Cyanamid Co | Cyclic nitroxides and process for preparing same |
| US3502692A (en) * | 1962-06-13 | 1970-03-24 | American Cyanamid Co | Cyclic nitroxides and process for preparing same |
| NL137479C (ru) * | 1962-08-14 | |||
| US3372182A (en) * | 1965-04-27 | 1968-03-05 | American Cyanamid Co | Process for preparation of stable, free radical nitroxides |
| US3422144A (en) * | 1965-04-27 | 1969-01-14 | American Cyanamid Co | Stable free radical nitroxides |
| GB1064845A (en) * | 1966-03-10 | 1967-04-12 | Ferenc Tudos | Inhibiting polymerisation |
| FR1501769A (fr) * | 1966-07-04 | 1967-11-18 | Commissariat Energie Atomique | Radicaux libres du type nitroxyde |
| US3873564A (en) * | 1971-03-03 | 1975-03-25 | Synvar Ass | 2-Imidazolinyl-3-oxide-1-oxypropionic acid |
| GB1354420A (en) | 1971-05-17 | 1974-06-05 | Volgogradsky Politekh Inst | Isoprene treatment |
| CH579118A5 (ru) * | 1973-06-22 | 1976-08-31 | Ciba Geigy Ag | |
| US4210493A (en) * | 1976-03-30 | 1980-07-01 | Rohm And Haas Company | C-Nitroso compounds as anaerobic polymerization inhibitors for acrylic acid or methacrylic acid |
| JPS52153817A (en) * | 1976-06-18 | 1977-12-21 | Masatoshi Tsuda | Flux for modification of proeutectic silicon in the high silicon aluminium alloy |
| US4086147A (en) * | 1976-12-10 | 1978-04-25 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| SU1027150A1 (ru) | 1981-10-21 | 1983-07-07 | Научно-Исследовательский Институт Механики И Физики При Саратовском Ордена Трудового Красного Знамени Государственном Университете Им.Н.Г.Чернышевского | Способ стабилизации стирола или метилметакрилата |
| SU1139722A1 (ru) | 1983-04-12 | 1985-02-15 | Ереванское Отделение Охтинского Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственного Объединения "Пластполимер" | Способ ингибировани полимеризации стирола |
| US4665185A (en) * | 1984-03-22 | 1987-05-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing nitroxyls of sterically hindered amines |
| US4664845A (en) * | 1986-01-09 | 1987-05-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Phenylenediamine solubilizer for dinitrophenol in aromatic solvent |
| US4670131A (en) * | 1986-01-13 | 1987-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds |
| SU1558888A1 (ru) | 1987-12-11 | 1990-04-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особочистых Химических Веществ | Способ ингибировани полимеризации стирола |
| US5023372A (en) | 1989-05-16 | 1991-06-11 | Betz Laboratories, Inc. | Methods and compositions for inhibiting (meth)acrylic acid polymerization |
| US5290888A (en) | 1990-07-20 | 1994-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
| US5212272A (en) * | 1990-10-31 | 1993-05-18 | Peach State Labs, Inc. | Polyacrylic acid compositions for textile processing |
| US5254888A (en) * | 1992-03-27 | 1993-10-19 | Picopower Technology Inc. | Switchable clock circuit for microprocessors to thereby save power |
| JPH06234700A (ja) | 1993-02-12 | 1994-08-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | （メタ）アクリル酸エステル類の製造方法 |
| US5728872A (en) | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
| US5446220A (en) * | 1994-08-24 | 1995-08-29 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
| US5545786C1 (en) * | 1994-11-28 | 2001-10-16 | Ciba Geigy Corp | Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US5590232A (en) * | 1995-02-16 | 1996-12-31 | Motorola, Inc. | Optical package and method of making |
| DE19510184A1 (de) * | 1995-03-21 | 1996-09-26 | Basf Ag | 4-Acylaminopiperidin-N-oxyle |
| US5648573A (en) * | 1995-06-12 | 1997-07-15 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
| JP3401018B2 (ja) * | 1996-06-05 | 2003-04-28 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | モノマー及び安定剤を含有する混合物 |
| DE19651307A1 (de) | 1996-12-10 | 1998-06-18 | Basf Ag | Stoffmischungen, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren |
| US5932735A (en) * | 1997-06-13 | 1999-08-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers |
| US6136951A (en) * | 1999-08-16 | 2000-10-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Test method for evaluating insoluble polymer growth |
| AR029410A1 (es) * | 1999-12-02 | 2003-06-25 | Crompton Corp | Metodo para inhibir la polimerizacion prematura de monomeros etilenicamente insaturados y composiciones de los mismos |
| DE60023542T2 (de) * | 1999-12-02 | 2006-07-20 | Crompton Corp., Middlebury | Polymerisationsinhibierung von ungesättigten monomeren |
| JP3788950B2 (ja) * | 2001-04-25 | 2006-06-21 | 伯東株式会社 | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 |
| CN1315779C (zh) | 2002-02-15 | 2007-05-16 | 克鲁普顿公司 | 作为阻聚剂的亚硝基苯酚和c－亚硝基苯胺 |
-
2005
- 2005-06-28 US US11/170,304 patent/US7696290B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-08-26 KR KR1020077014968A patent/KR20070086820A/ko not_active Ceased
- 2005-08-26 RU RU2007125138/04A patent/RU2391328C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-08-26 EP EP05809940A patent/EP1817271A1/en not_active Ceased
- 2005-08-26 BR BRPI0518906-3A patent/BRPI0518906A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-08-26 WO PCT/US2005/030673 patent/WO2006062563A1/en not_active Ceased
- 2005-08-26 CA CA2589038A patent/CA2589038C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-08-26 MX MX2007006608A patent/MX2007006608A/es active IP Right Grant
- 2005-11-11 TW TW094139698A patent/TWI376360B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-11-28 AR ARP050104960A patent/AR054993A1/es unknown
- 2005-12-02 MY MYPI20055658A patent/MY145436A/en unknown
-
2010
- 2010-01-27 US US12/694,693 patent/US7728083B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4468343A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-28 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds |
| EP0532240A2 (en) * | 1991-09-09 | 1993-03-17 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibition of styrene polymerization |
| RU2116285C1 (ru) * | 1992-07-29 | 1998-07-27 | Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. | Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений |
| RU2198157C2 (ru) * | 1997-10-17 | 2003-02-10 | Ондео Налко Энерджи Сервисиз, Эл.Пи. | Композиция и способ ингибирования полимеризации во время анаэробного получения стирола |
| WO2002033026A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds as polymerization inhibitors |
| US20040104146A1 (en) * | 2000-10-16 | 2004-06-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| JP2004300307A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Hakuto Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2589038C (en) | 2013-06-25 |
| MX2007006608A (es) | 2007-08-14 |
| BRPI0518906A2 (pt) | 2008-12-16 |
| KR20070086820A (ko) | 2007-08-27 |
| CA2589038A1 (en) | 2006-06-15 |
| WO2006062563A1 (en) | 2006-06-15 |
| RU2007125138A (ru) | 2009-01-10 |
| EP1817271A1 (en) | 2007-08-15 |
| US7728083B1 (en) | 2010-06-01 |
| TW200635894A (en) | 2006-10-16 |
| MY145436A (en) | 2012-02-15 |
| US20100127218A1 (en) | 2010-05-27 |
| AR054993A1 (es) | 2007-08-01 |
| US7696290B2 (en) | 2010-04-13 |
| US20060122341A1 (en) | 2006-06-08 |
| TWI376360B (en) | 2012-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7728083B1 (en) | Aromatic sulfonic acids, amines and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosoanilines as polymerization inhibitors | |
| CA2392055C (en) | Inhibition of polymerization of unsaturated monomers | |
| US6403850B1 (en) | Inhibition of polymerization of unsaturated monomers | |
| JP2003515656A (ja) | 重合およびポリマー成長を抑制するための組成物および方法 | |
| CA2393050C (en) | Inhibition of polymerization of unsaturated monomers | |
| EP1278712B1 (en) | Nitroaromatic solubilizer for nitroxyls in aromatic solvents | |
| RU2378242C2 (ru) | Сульфированные нитрофенолы в качестве ингибиторов полимеризации | |
| JP5175550B2 (ja) | 重合禁止剤としてのニトロフェノール類を伴うスルホン化フェノール類 | |
| JP4820369B2 (ja) | 重合禁止剤としてのスルホン化ニトロフェノール | |
| RU2380347C2 (ru) | Сульфированные фенолы с нитрофенолами как ингибиторы полимеризации | |
| CN101102984A (zh) | 作为聚合抑制剂的与含氮氧自由基的化合物或c-亚硝基苯胺结合的芳族磺酸、胺和硝基酚 | |
| CA2417147A1 (en) | Recycle of nitroxyl-containing streams at low temperature |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130827 |