RU2391357C2 - Простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, способ его получения и применение - Google Patents
Простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, способ его получения и применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2391357C2 RU2391357C2 RU2008121225/02A RU2008121225A RU2391357C2 RU 2391357 C2 RU2391357 C2 RU 2391357C2 RU 2008121225/02 A RU2008121225/02 A RU 2008121225/02A RU 2008121225 A RU2008121225 A RU 2008121225A RU 2391357 C2 RU2391357 C2 RU 2391357C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- residue
- polymer
- formula
- range
- polythioether
- Prior art date
Links
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 150000005671 trienes Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 33
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 10
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical group C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 16
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aromatic dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N dimethyldioxirane Chemical compound CC1(C)OO1 FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxy-3-piperidin-1-ylpropoxy)phenyl]-3-phenylpropan-1-one Chemical compound C1CCCCN1CC(O)COC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 229920001079 Thiokol (polymer) Polymers 0.000 description 2
- 239000011825 aerospace material Substances 0.000 description 2
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 description 2
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfanylethoxy)ethoxy]ethanethiol Chemical compound SCCOCCOCCS HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(4-fluorophenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC=C(F)C=C1 CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063601 Exposure to extreme temperature Diseases 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical group [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;zinc Chemical compound [Zn].OO DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012812 sealant material Substances 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105296 zinc peroxide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
- C08G75/045—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/12—Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J181/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on polysulfones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J181/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J181/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on polysulfones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J181/04—Polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерным композициям и их использованию. Композиция содержит простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, имеющий формулу (I): 
, где каждый R1 представляет собой одно и то же и имеет формулу: (II) 
, где Х представляет собой О или S, а находится в диапазоне от 2 до 6, b находится в диапазоне от 1 до 5, с находится в диапазоне от 2 до 10, n равен 1 и более; a R2 представляет собой остаток диена, отличный от остатка дивинилового простого эфира, остатка триена или остатка органического соединения, имеющего концевую уходящую группу, и полимерную смесь, содержащую полисульфид и простой политиоэфир. Герметик содержит указанную композицию и отвердитель. Герметик наносят на поверхность, имеющую отверстия, для герметизации отверстий. Изобретение позволяет получить композицию с низким значением Tg, являющуюся жидкой при комнатной температуре, демонстрирующую хорошие эксплуатационные характеристики, удовлетворяющую требованиям, предъявляемым к герметикам для их эксплуатации в аэрокосмических областях. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к простым политиоэфирным полимерам с двумя концевыми меркаптановыми группами. Изобретение также относится к способам получения и использования данных полимеров в качестве герметика.
Уровень техники
Серосодержащие полимеры с концевыми тиольными группами известны своей хорошей пригодностью для использования в герметиках аэрокосмического назначения вследствие приобретения ими после сшивания характеристик топливостойкости. В число коммерчески доступных полимерных материалов, которые характеризуются уровнем содержания серы, достаточным для реализации данного желательного свойства, входят полисульфидные полимеры, описанные, например, в патенте США №2466963, и полимерные простые политиоэфиры, содержащие алкильные боковые цепи, описанные, например, в патенте США №4366307. Материалы, подходящие для использования в данном контексте, также обладают и желательным свойством жидкотекучести при комнатной температуре.
Еще одной комбинацией свойств, желательной для герметиков аэрокосмического назначения, получение которой добиться гораздо труднее, является комбинация продолжительного времени нанесения или «жизнеспособности» (времени, в течение которого герметик остается подходящим для использования) и короткого времени отверждения (времени, необходимого для достижения предварительно заданной прочности). Для герметиков аэрокосмического назначения также может быть желательной и жаростойкость. Композиции, которые характеризуются низким значением Tg, являются жидкими при комнатной температуре, демонстрируют хорошую жизнеспособность и/или хорошие эксплуатационные характеристики, желательные для аэрокосмических областей применения.
Краткое изложение изобретения
Настоящее изобретение относится к простому политиоэфирному полимеру с двумя концевыми меркаптановыми группами, описывающемуся формулой (I):
где каждый R1 представляет собой одно и то же и имеет формулу (II): 
X представляет собой О или S; а находится в диапазоне от 2 до 6; b находится в диапазоне от 1 до 5; с находится в диапазоне от 2 до 10; n равен 1 и более; a R2 представляет собой остаток диена, отличный от остатка дивинилового простого эфира, остатка триена или остатка органического соединения, имеющего концевую уходящую группу.
В объем настоящего изобретения также попадают и способы получения и использования полимера, описывающегося формулой (I).
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к простому политиоэфирному полимеру с двумя концевыми меркаптановыми группами, описывающемуся формулой (I):
где каждый R1 представляет собой одно и то же и имеет формулу (II):
X представляет собой О или S; а находится в диапазоне от 2 до 6; b находится в диапазоне от 1 до 5; с находится в диапазоне от 2 до 10; n равен 1 и более; a R2 представляет собой остаток диена, отличный от остатка дивинилового простого эфира, остатка триена или остатка органического соединения, имеющего концевую уходящую группу. «Остаток диена», «остаток триена» и «остаток органического соединения, имеющего концевую уходящую группу» должны пониматься как обозначения фрагмента, который остается после прохождения реакции для диена, триена или соединения, имеющего уходящую группу, соответственно. В определенных вариантах реализации X представляет собой О, а все a, b и с равны 2, n равен 1, a R2 представляет собой остаток винилциклогексена.
Полимерные простые политиоэфиры настоящего изобретения при комнатных температуре и давлении являются жидкими, характеризуются низким значением Tg и демонстрируют хорошую топливостойкость. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «комнатные температура и давление» обозначают приблизительно 77°F (25°С) и одну атмосферу. «Низкое значение Tg» обозначает температуру стеклования, равную - 50°С и менее. В определенных вариантах реализации настоящего изобретения значение Tg составляет величину, равную - 55°С, и менее, такую как - 60°С, и менее или даже - 70°С и менее. Низкое значение Tg указывает на хорошую низкотемпературную гибкость у отвержденного состава, которую можно определить в соответствии с известными методами, такими как те, что описываются в документах Aerospace Material Specification (AMS) 3267 § 4.5.4.7., Aerospace Material Specification (AMS) 8802B § (AS 5127/17.6) и Military Specification (MIL-S) MIL-S-29574, и в соответствии с методами, подобными тем, что описываются в документе ASTM D 522-88. Обычно хорошая низкотемпературная гибкость обозначает отсутствие ухудшения адгезии к подложке, отсутствие раскалывания, отсутствие растрескивания и тому подобное. Полимерные простые политиоэфиры настоящего изобретения после отверждения также могут демонстрировать и исключительно желательные характеристики топливостойкости. Одной мерой топливостойкости полимера является его процентное объемное набухание после продолжительного воздействия на него углеводородного топлива, что можно количественно определить при использовании методов, идентичных или подобных тем, что описываются в документах ASTM D 792 или AMS 3269. В определенных вариантах реализации настоящие полимерные простые политиоэфиры после отверждения характеризуются процентным объемным набуханием, равным 25% и менее, после погружения на одну неделю при 140°F (60°С) и давлении окружающей среды в эталонное реактивное жидкое топливо (ЭРЖТ), относящееся к типу 1. В определенных вариантах реализации процентное объемное набухание составляет 20% и менее.
Настоящие полимерные простые политиоэфиры могут характеризоваться среднечисленной молекулярной массой в диапазоне от 200 до 8000, такой как от 200 до 4000 или от 200 до 520.
Необходимо понимать то, что полимерные простые политиоэфиры настоящего изобретения являются полифункциональными; то есть они имеют две и более функциональные группы. По меньшей мере, две функциональные группы будут концевыми меркаптановыми группами. Функциональность также можно ввести при помощи фрагментов R1 и/или R2. Например, если R2 будет представлять собой остаток триена, то тогда функциональность простого политиоэфира может быть равна более, чем двум. Данные полимеры можно получать в результате проведения реакции между двумя молями соединения, описывающегося формулой (III):
где R1 представляет собой то, что было описано ранее, и одним молем диена, триена или другого органического соединения, имеющего концевую уходящую группу. Может быть использован любой подходящий для использования диен, триен или другое органическое соединение, в том числе циклоалифатические, алифатические и ароматические диены и триены. Диеном не является дивиниловый простой эфир. В особенности подходящим для использования диеном является винилциклогексен, такой как 4-винил-1-циклогексен, который должен пониматься как описывающийся формулой (IV):
Необходимо понимать то, что, если диеном будет являться 4-винил-1-циклогексен, то тогда настоящий полимер будет обладать структурой (V):
Другие подходящие для использования соединения включают триаллилцианурат и ди- или тригалогениды, такие как дихлоралкан и трихлоралкен.
В определенных вариантах реализации формулой (III) описывается димеркаптодиоксаоктан («ДМДО»).
Определенные варианты реализации настоящего изобретения, такие как те, когда формула (III) будет соответствовать ДМДО, а диен будет представлять собой винилциклогексен, в результате приводят к получению полимерного простого политиоэфира, который можно использовать для уменьшения вязкости композиции; таким образом, соединения настоящего изобретения могут исполнять функцию реакционноспособных разбавителей. Это обеспечивает достижение значительного преимущества в сопоставлении с известным уровнем техники; композиции, использующие полимер настоящего изобретения, характеризуются пониженной вязкостью без использования растворителя. Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением использование растворителя можно свести к минимуму, если не исключить. Исключение и/или сведение к минимуму растворителя имеют очевидные позитивные последствия с точки зрения экологии; поскольку «отгонку» растворителя, когда он испаряется, проводят в незначительных масштабах или не проводят вовсе, поэтому в сопоставлении с другими композициями, характеризующимися более высоким уровнем содержания растворителя, удобство работы с настоящими композициями возрастает. В дополнение к этому использование в композиции полимера настоящего изобретения приводит к замедлению отверждения композиции, что, таким образом, обеспечивает получение большей продолжительности «жизнеспособности» и/или времени до нанесения композиции на подложку. В соответствии с этим настоящее изобретение дополнительно относится к композиции, содержащей описанный ранее полимерный простой политиоэфир.
В дополнение к описанному ранее полимерному простому политиоэфиру композиции настоящего изобретения могут дополнительно содержать одно или несколько дополнительных серосодержащих соединений, отвердитель и одну или несколько дополнительных добавок. «Серосодержащие соединения» и тому подобные термины обозначают любое соединение или смесь соединений, где, по меньшей мере, один компонент включает серосодержащую молекулу. Примеры могут включать соединения, известные на современном уровне техники, такие как полисульфиды и/или простые политиоэфиры, такие как те полисульфиды, которые коммерчески доступны в компании Akzo Nobel под наименованием THIOPLAST и в компании Toray под наименованием THIOKOL LP, и такие как те простые политиоэфиры, которые описываются в патентах США №№6172179; 5912319; и 4609762. В определенных вариантах реализации серосодержащие соединения включают полимерную смесь, содержащую компонент полисульфида и компонент простого политиоэфира, такую как та, которая описывается в заявке США с регистрационным номером 10/935857, посредством ссылки включенной в настоящий документ. Необходимо понимать то, что настоящие полимеры сами по себе являются серосодержащими соединениями, и их можно использовать в настоящих композициях без каких-либо других серосодержащих соединений. Термин «отвердитель» обозначает материал, который можно добавлять в настоящую композицию для ускорения отверждения или гелеобразования серосодержащего соединения (соединений). «Отверждение», «отверждаться» и тому подобные термины относятся к тому моменту, когда композиция достигает твердости отверждения 30 Durometer «А», измеренной в соответствии с документом ASTM D2240. Может быть использован любой подходящий отвердитель. В определенных вариантах реализации отвердитель содержит окислители, которые окисляют концевые меркаптановые группы до получения дисульфидных связей. Подходящие для использования отвердители включают, например, диоксид свинца, диоксид марганца, диоксид кальция, моногидрат пербората натрия, пероксид кальция, пероксид цинка, дихромат и эпоксид.
В настоящих композициях также можно использовать и различные добавки, такие как наполнители, усилители адгезии и пластификаторы. Наполнители, подходящие для использования в настоящих композициях, в особенности в случае аэрокосмических областей применения, включают те, которые обычно используют на современном уровне техники, такие как технический углерод, карбонат кальция (СаСО3), диоксид кремния, найлон, микросферы и тому подобное. В одном варианте реализации композиции включают выбранные наполнитель или комбинацию наполнителей в количестве в диапазоне от 10 до 70 мас.%, таком как от 10 до 50 мас.%, при расчете на совокупную массу композиции.
Также можно использовать один или несколько усилителей адгезии. Подходящие для использования усилители адгезии включают фенольные смолы, такие как фенольная смола METHYLON, доступная в компании Occidental Chemicals, и/или органосиланы, такие как эпокси-, меркапто- или аминофункциональные силаны, такие как А-187 и А-1100, доступные в компании OSI Specialties. В одном варианте реализации усилитель адгезии используют в количестве в диапазоне от 0,1 до 15 мас.% при расчете на совокупную массу состава.
В композициях может быть использован пластификатор, зачастую в количестве в диапазоне от 1 до 8 мас.% при расчете на совокупную массу состава. Подходящие для использования пластификаторы включают сложные эфиры фталевой кислоты, хлорированные парафины и гидрированные терфенилы.
Композиции дополнительно могут содержать один или несколько органических растворителей, таких как этилацетат, зачастую в количестве в диапазоне от 0 до 15 мас.% при расчете на совокупную массу состава, таком как меньшее чем 15 мас.%, или меньшее чем 10 мас.%.
Композиции настоящего изобретения необязательно также могут включать и другие стандартные добавки, такие как пигменты; тиксотропы; замедлители; катализаторы; и дезодораторы.
Подходящие для использования пигменты включают те, которые обычно используют на современном уровне техники, такие как технический углерод и оксиды металлов. Пигменты могут присутствовать в количестве в диапазоне от 0,1 до 10 мас.% при расчете на совокупную массу композиции.
Тиксотропы, например коллоидальный диоксид кремния или технический углерод, можно использовать в количестве в диапазоне от 0,1 до 5 мас.% при расчете на совокупную массу композиции.
Определенные композиции настоящего изобретения содержат полимерные простые политиоэфиры с концевыми меркаптановыми группами настоящего изобретения в количестве в диапазоне от 1 до 30 мас.%, таком как от 5 до 20 мас.%; серосодержащее соединение, отличное от настоящего полимера, в количестве в диапазоне от 20 до 70 мас.%, таком как от 35 до 50 мас.%; отвердитель в количестве в диапазоне от 1 до 50 мас.%, таком как от 5 до 25 мас.% или 10 мас.%; и другие добавки в количестве в диапазоне от 10 до 50 мас.%, таком как от 5 до 30 мас.% или 25 мас.%, при этом массовый процент получают при расчете на совокупную массу композиции. В случае композиций, в которых настоящий полимер представляет собой единственное серосодержащее соединение, данные массовые процентные содержания соответствующим образом пересчитывают.
Настоящие композиции обычно упаковывают в виде двухкомпонентной системы или системы «2К». Один компонент включает полимерный простой политиоэфир настоящего изобретения и необязательно другие серосодержащие соединения (соединение), а также может включать одну или несколько других добавок, таких как наполнитель (наполнители), удешевитель (удешевители), усилитель (усилители) адгезии, ускоритель (ускорители) и/или замедлитель (замедлители); второй компонент в общем случае включает отвердитель, а также может включать одну или несколько различных добавок, таких как пластификатор (пластификаторы), наполнитель (наполнители), ускоритель (ускорители) и/или замедлитель (замедлители). Два компонента перемешивают непосредственно перед использованием. Например, два компонента можно перемешивать при использовании специально приспособленной системы патрон/стержень, такой как та, которая коммерчески доступна в компании PRC-DeSoto International, Inc. под наименованием SEMKIT. В альтернативном варианте компоненты можно перемешивать друг с другом, а смесь выдерживать при температуре, меньшей, чем та, при которой отвердитель становится реакционноспособным. Термин «реакционноспособный» обозначает способность участвовать в химической реакции и включает любой уровень реакции в диапазоне от неполной до полной реакции реагента. При замедлении или предотвращении прохождения реакции между отвердителем и компонентом в виде полимерного простого политиоэфира подходящей для использования обычно является температура хранения, меньшая, чем - 40°С.
Использование композиций настоящего изобретения является в особенности подходящим для всех классов герметиков. Герметиком, соответствующим настоящему изобретению, является тот, который содержит любой из полимерных простых политиоэфиров с концевыми меркаптановыми группами, описанных в настоящем документе. «Герметик» и тому подобные термины обозначают композиции, которые обладают способностью противостоять воздействию атмосферных условий, таких как влажность и/или температура, и/или, по меньшей мере, частично блокировать прохождение материалов, таких как вода, топливо и/или другие жидкости и газы. Герметики зачастую обладают также и адгезионными свойствами. В общем случае герметики идентифицируют, разбивая на «классы» на основе их вязкости. В общем случае герметики класса А характеризуются вязкостью в диапазоне от 100 до 400 пуазов. Поскольку данные герметики обычно наносят при помощи кисти, их зачастую называют «покрытием, наносимым кистью». Герметики класса В обычно характеризуются вязкостью в диапазоне от 6000 до 18000 пуазов, и их обычно наносят при использовании экструзионного пистолета или шпателя. Данные герметики можно использовать в качестве жгутовых герметиков, и их обычно называют герметиками для топливных баков. В общем случае герметики класса С характеризуются вязкостью в диапазоне между вязкостями герметиков класса А и класса В, такой как в диапазоне от 1000 до 4000 пуазов. Герметики класса С можно наносить различными способами, такими как с использованием кисти, валика или экструзионного пистолета, и можно использовать в качестве «герметика для сопрягаемых поверхностей». В соответствии с этим настоящее изобретение дополнительно относится к герметику, содержащему любую из композиций, включенных в предшествующее изложение.
Композиции настоящего изобретения можно наносить на любое количество подложек, в том числе, например, на титан, нержавеющую сталь, алюминий и на их загрунтованные, имеющие органическое покрытие и хроматные формы, эпоксидный, уретановый, графитовый, стекловолокнистый композит, KEVLAR, акриловые смолы и поликарбонаты. Как отмечалось ранее, настоящие композиции являются в особенности подходящими для использования в аэрокосмических областях применения, таких как герметики аэрокосмического назначения и облицовки для топливных баков, фюзеляжи и тому подобное. Материал герметика аэрокосмического назначения, соответствующий настоящему изобретению, может обладать свойствами, включающими жаростойкость, топливостойкость и/или предел прочности при изгибе. Составы, описанные в настоящем документе, также могут быть хорошо подходящими для использования в областях применения, в которых имеют место воздействия экстремальных температур, химически агрессивных сред и/или механических вибраций. Настоящие составы также можно использовать и вне аэрокосмических областей применения.
В общем случае полимер настоящего изобретения является не подвергшимся гелеобразованию, что обозначает наличие у полимерной смеси характеристической вязкости, которую можно измерить. В общем случае отвержденные составы настоящего изобретения характеризуются хорошей низкотемпературной гибкостью, что желательно в аэрокосмических областях применения, поскольку составы подвергаются воздействию широкого спектра изменений условий окружающей среды, таких как температура и давление, и физических состояний, таких как продольное и поперечное сжатие и комбинированное расширение и/или вибрация.
Вязкости, приведенные в настоящем документе, измеряют при температуре, равной приблизительно 25°С, и давлении, равном приблизительно 760 мм ртутного столба, при проведении определения в соответствии с документом ASTM D-2849, абзацы от 79 до 90, при использовании вискозиметра Брукфильда.
Настоящее изобретение дополнительно относится к способам герметизации отверстия, включающим нанесение на поверхность, связанную с отверстием, любого из герметиков, описанных в настоящем документе. При желании перед герметиком на поверхность можно будет нанести усилитель адгезии. «Отверстие» обозначает просвет, зазор, щель или другой проем. В определенных вариантах реализации отверстие находится на авиационном или аэрокосмическом летательном аппарате.
В соответствии с использованием в настоящем документе, если только однозначно не будет указано другого, все числа, такие как те, которые выражают величины, диапазоны, количества или процентные содержания, могут восприниматься как имеющие предшествующее им слово «приблизительно», даже если данный термин однозначно и не будет приведен. Любой численный диапазон, приведенный в настоящем документе, предполагает включение всех поддиапазонов, включенных в него. Множественное число включает единственное число и наоборот. Например, несмотря на то что в настоящем документе делается ссылка на «один» полимерный простой политиоэфир, могут быть использованы один или несколько полимерных простых политиоэфиров, по меньшей мере, один из которых попадает в объем настоящего изобретения. Подобным же образом в настоящих композициях могут быть использованы одно или несколько серосодержащих соединений, один или несколько отвердителей и/или одна или несколько любых различных добавок. Кроме того, в соответствии с использованием в настоящем документе термин «полимер» подразумевает обозначение форполимеров, олигомеров и как гомополимеров, так и сополимеров; префикс «поли» обозначает два и более.
ПРИМЕРЫ
Следующие далее примеры предполагают иллюстрирование изобретения и никоим образом не должны восприниматься в качестве ограничения изобретения.
Пример 1
В 1-литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, термометром и двумя переходниками для перепускания газа (одним на впускном отверстии для азота и другим на выпускном отверстии), загружали 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктан (616,95 г, 3,38 моль, CAS # 14970-87-7). Колбу продували сухим азотом, а содержимое нагревали до 32°С.
В течение 3 часов 15 минут к перемешивающемуся дитиолу добавляли 4-винилциклогексен (183,05 г, 1,69 моль, CAS # 100-40-3). Во время добавления имело место умеренное тепловыделение, но температура выдерживалась в диапазоне от 42°С до 45°С. Реакционную смесь в течение 3 часов нагревали при 55°С. В течение интервала продолжительностью в 2 часа при температуре в диапазоне от 55 до 60°С добавляли пять порций (каждая по 140 г) свободно-радикального инициатора (VAZO-52 (2,2'-азобис)-2,4-диметилпентаннитрил, CAS # 4419-11-8, коммерчески доступный в компании DuPont). Реакционную смесь вакуумировали при 70-75°С/7-8 мм ртутного столба в течение 2 часов дополучения прозрачного бесцветного продукта. Выход: 800 граммов (100%); меркаптановый эквивалент: 238 (теоретическая величина: 236); вязкость: 1,331 пуаза.
Пример 2
Герметик класса В получали в результате перемешивания компонентов, приведенных в таблице 1, до гомогенности в двухвальном смесителе периодического действия, относящемся к типу Коулса, в вакууме, равном 27 дюймам ртутного столба (91,4 кПа) и более. Компоненты А и В перемешивали с массовым соотношением 100:12 до получения конечного герметика.
| Таблица 1 | ||||
| Компонент А | ||||
| Ингредиент | Массовый процент | |||
| Образец 1 | Образец 2 | Образец 3 | Образец 4 | |
| Этилацетат | 1 | 1 | 1 | 1 |
| ДМДО с удлинением цепи при помощи ВЦГ (4-винилциклогексена), полученный в соответствии с примером 1 | 7 | 6 | 7 | 7 |
| Модифицированный полисульфид 1 | 6,5 | - | 6,5 | - |
| Модифицированный полисульфид 2 | - | 6,5 | - | 6,5 |
| LP-55 3 | 46 | 46 | 45 | 45 |
| Простой политиоэфир 4 | 12,5 | 12 | 12,5 | 12,5 |
| Серосодержащая фенольная смола | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| Серосодержащая фенольная смола | 1,75 | 1,75 | 1,7 | 1,7 |
| Полисульфидный латекс | 1 | 1,3 | 1,4 | 1,4 |
| Сера | 0,1 | 0,2 | 0,17 | 0,17 |
| Диоксид кремния | 6,5 | 5,5 | 5,5 | 5,5 |
| Осажденный СаСО3 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Найлон 5 | 5,5 | 6 | 5,5 | 5,5 |
| Полимерные микросферы 6 | 1,06 | 0,95 | 0,93 | 0,93 |
| Меркаптосилан 7 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Аминосилан 8 | 0,12 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Вязкость (пуаз) | 9600 | 8400 | 6600 | 6800 |
| 1 Получен в соответствии с патентом США №4623711 (молекулярная масса приблизительно 2200). | ||||
| 2 Получен в соответствии с патентом США №4623711 (молекулярная масса приблизительно 2500). | ||||
| 3 Полимерный полисульфид THIOKOL LP-55, коммерчески доступный в компании Toray Fine Chemicals. | ||||
| 4 Получен в соответствии с патентом США №6172179 (молекулярная масса приблизительно 3000). | ||||
| 5 ORGASOL, коммерчески доступный в компании Atofina. | ||||
| 6 EXPANCEL, коммерчески доступный в компании Akzo. | ||||
| 7 Коммерчески доступен в компании OSi. | ||||
| 8 Коммерчески доступен в компании OSi | ||||
| Таблица 1 (продолжение) | |
| Компонент В | |
| Ингредиент | Массовый процент |
| MnO2 | 55 |
| Пластификатор 9 | 38 |
| Стеариновая кислота | 0,6 |
| Стеарат натрия | 0,7 |
| Порошкообразные молекулярные сита 10 | 0,7 |
| Смесь дипентаметилен/тиурам/полисульфид 11 | 5,0 |
| 9 Неполностью гидрированный терфенил (НВ-40), коммерчески доступный в компании Solutia. | |
| 10 3-ангстремный порошкообразный алюмосиликат, содержащий щелочной металл, коммерчески доступный в компании UOP. | |
| 11 Порошкообразный ускоритель ДПТТ (дипентаметилентиурамтетрасульфид) Akrochem, коммерчески доступный в компании Akrochem Corp. | |
Герметик из примера 2 подвергали испытанию в соответствии с требованиями из предложенных технических условий BMS 5-142 и получали превосходные результаты, что проиллюстрировано в приведенной далее таблице 2.
| Таблица 2 | ||
| Тестируемое свойство | Требование | Образец 2 |
| Вязкость (пуаз) | от 6000 до 13000 | 8400 |
| Удельная масса (макс.) | от 1 до 10 | 1,04 |
| Уровень содержания нелетучих веществ, % мин. | от 90 до 0 | 96 |
| Текучесть (дюйм (мм)) | от (0,10)2,54 до (,50) 12,7 | от 0 до (10) 254 |
| Время нанесения по истечении 1 час, г/мин (мин) | 15 | 48 |
| Время до исчезновения отлипа, часы (макс.) | 12 | <2 |
| Скорость отверждения по истечении 24 часов (мин.) | 30 | 34 при 6 часах |
| Потеря массы, % (макс.) | 16,0 | 7,26 |
| Гибкость | Отсутствие раскалывания, растрескивания или расслаивания | Успешное прохождение испытания |
| Таблица 2 (продолжение) | ||
| Предел прочности при растяжении в сухом состоянии, фунт/дюйм2 (кПа) (мин) | (150) 1034 | (210) 1448 |
| Предел прочности при растяжении для погружения в жидкость Type III ∗, фунт/дюйм2 (кПа) (мин) | (150) 1034) | (225)1551 |
| Относительное удлинение в сухом состоянии, % (мин) | 150 | 220 |
| Относительное удлинение для погружения в жидкость Type III, % (макс.) | 150 | 220 |
| Влаго- и топливостойкость, % (макс.) | ||
| - дистиллированная вода, 5 дней при 120°F (48,9°С) | 20,0 | 19,3 |
| - Type III∗, 5 дней при 120°F (48,9°С) | 5,0 | 2,34 |
| ∗ Эталонное реактивное жидкое топливо TT-S-735A Type III. | ||
Образец 2 также характеризовался хорошим пределом прочности на отдир и демонстрировал стойкость к воздействию углеводородной жидкости при проведении испытания в соответствии с теми же самыми техническими условиями.
Несмотря на то что для целей иллюстрации ранее были описаны конкретные варианты реализации данного изобретения, специалисту в соответствующей области техники должно быть очевидно то, что могут быть реализованы и многочисленные вариации деталей настоящего изобретения без отклонения от изобретения, определенного в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (8)
1. Композиция, содержащая простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, описывающийся формулой (I):
где каждый R1 представляет собой одно и то же и описывается формулой (II):
Х представляет собой О или S, а находится в диапазоне от 2 до 6, b находится в диапазоне от 1 до 5, с находится в диапазоне от 2 до 10, n равен 1 и более, a R2 представляет собой остаток диена, отличный от остатка дивинилового простого эфира, остатка триена или остатка органического соединения, имеющего концевую уходящую группу, и полимерную смесь, содержащую полисульфид и простой политиоэфир.
где каждый R1 представляет собой одно и то же и описывается формулой (II):
Х представляет собой О или S, а находится в диапазоне от 2 до 6, b находится в диапазоне от 1 до 5, с находится в диапазоне от 2 до 10, n равен 1 и более, a R2 представляет собой остаток диена, отличный от остатка дивинилового простого эфира, остатка триена или остатка органического соединения, имеющего концевую уходящую группу, и полимерную смесь, содержащую полисульфид и простой политиоэфир.
2. Композиция по п.1, в которой Х представляет собой О, а равен 2, b равен 2, с равен 2, n равен 1, a R2 представляет собой остаток винилциклогексена.
3. Герметик, содержащий композицию по п.1 или 2 и отвердитель.
4. Герметик по п.3, в котором отвердителем является MnO2.
5. Герметик по п.3, в котором вязкость герметика находится в диапазоне от 10 до 18000 П.
6. Способ получения композиции по п.1 или 2, содержащей полимер со структурной формулой (I) HS-R1-S-[R2-S-R1-S]n-H, где каждый R1 представляет собой одно и то же и описывается формулой (II) -[[(-СН2-)а-Х-]b-(СН2)с-]-, включающий перемешивание двух молей соединения, описывающегося формулой (III):
с одним молем диена, триена или органического соединения, имеющего концевую уходящую группу и добавление полимерной смеси, содержащей полисульфид и простой политиоэфир.
с одним молем диена, триена или органического соединения, имеющего концевую уходящую группу и добавление полимерной смеси, содержащей полисульфид и простой политиоэфир.
7. Способ нанесения герметика на поверхность, имеющую отверстия, включающий нанесение герметика по п.3 на поверхность для герметизации отверстий.
8. Способ по п.7, в котором поверхностью является поверхность авиационного или аэрокосмического летательного аппарата.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/260,553 US20070096396A1 (en) | 2005-10-27 | 2005-10-27 | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same |
| US11/260,553 | 2005-10-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008121225A RU2008121225A (ru) | 2009-12-10 |
| RU2391357C2 true RU2391357C2 (ru) | 2010-06-10 |
Family
ID=37834204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008121225/02A RU2391357C2 (ru) | 2005-10-27 | 2006-10-26 | Простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, способ его получения и применение |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20070096396A1 (ru) |
| EP (1) | EP1940918B1 (ru) |
| JP (1) | JP4937267B2 (ru) |
| KR (1) | KR100996757B1 (ru) |
| CN (2) | CN101296968B (ru) |
| AT (1) | ATE497984T1 (ru) |
| AU (1) | AU2006306139B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0619332B8 (ru) |
| CA (1) | CA2627040C (ru) |
| DE (1) | DE602006020056D1 (ru) |
| DK (1) | DK1940918T3 (ru) |
| ES (1) | ES2358278T3 (ru) |
| RU (1) | RU2391357C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007050725A1 (ru) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2553658C1 (ru) * | 2011-03-18 | 2015-06-20 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Мультифункциональные серосодержащие полимеры, их композиции и способы применения |
| RU2591155C2 (ru) * | 2012-05-03 | 2016-07-10 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Композиции с серосодержащим полимером и частицами графенового углерода |
| RU2589877C2 (ru) * | 2012-01-12 | 2016-07-10 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Политиоэфиры, влагозатвердевающие композиции и способы их изготовления и применения |
| RU2608739C2 (ru) * | 2012-06-21 | 2017-01-23 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Реакции присоединения по михаэлю для отверждения композиций серосодержащих полимеров |
| RU2615989C2 (ru) * | 2011-03-18 | 2017-04-12 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Терминально-модифицированные дифункциональные серосодержащие полимеры, их композиции и способы применения |
| RU2623215C2 (ru) * | 2013-03-15 | 2017-06-23 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Простые сульфонсодержащие политиоэфиры, их композиции и способы синтеза |
| RU2653839C2 (ru) * | 2013-08-02 | 2018-05-15 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения простого политиосульфидного эфира |
| RU2673666C2 (ru) * | 2014-08-29 | 2018-11-29 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Политиоэфирные герметики с повышенной термостойкостью |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070096396A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Sawant Suresh G | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same |
| US8143370B2 (en) * | 2009-07-09 | 2012-03-27 | Prc-Desoto International, Inc. | One-part moisture curable sealant and method of making the same |
| US20110319559A1 (en) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | PRC-DeSolo International, Inc. | Polythioether polymers, methods for preparation thereof, and compositions comprising them |
| US9580635B2 (en) | 2011-03-18 | 2017-02-28 | Prc-Desoto International, Inc. | Polyurea compositions and methods of use |
| US8507617B2 (en) | 2011-03-18 | 2013-08-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Polyurea compositions and methods of use |
| CN102790329B (zh) * | 2011-05-16 | 2015-12-09 | 富士康(昆山)电脑接插件有限公司 | 电连接器及其组装方法 |
| CN102432880B (zh) * | 2011-09-09 | 2013-06-19 | 北京航空航天大学 | 一种水溶性聚硫醚及合成方法 |
| US9484123B2 (en) * | 2011-09-16 | 2016-11-01 | Prc-Desoto International, Inc. | Conductive sealant compositions |
| RU2583433C2 (ru) * | 2011-12-15 | 2016-05-10 | Торай Файн Кемикалз Ко., Лтд. | Отверждаемая композиция |
| US9056949B2 (en) * | 2013-06-21 | 2015-06-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Michael addition curing chemistries for sulfur-containing polymer compositions employing bis(sulfonyl)alkanols |
| US9303149B2 (en) | 2012-06-21 | 2016-04-05 | Prc-Desoto International, Inc. | Adhesion promoting adducts containing metal ligands, compositions thereof, and uses thereof |
| US8710159B2 (en) | 2012-06-21 | 2014-04-29 | Prc Desoto International, Inc. | Polyfunctional sulfur-containing epoxies and compositions thereof |
| US8513339B1 (en) | 2012-06-21 | 2013-08-20 | Prc-Desoto International, Inc. | Copolymerizable sulfur-containing adhesion promoters and compositions thereof |
| US9006360B2 (en) * | 2012-10-24 | 2015-04-14 | Prc-Desoto International, Inc. | Controlled-release amine-catalyzed, sulfur-containing polymer and epdxy compositions |
| US9650552B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-05-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Energy curable sealants |
| RU2646631C2 (ru) | 2013-10-29 | 2018-03-06 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Улучшающие адгезию аддукты, содержащие лиганды, способные координироваться с металлом, композиции с ними и их применение |
| EP2896644A1 (en) * | 2014-01-20 | 2015-07-22 | Construction Research & Technology GmbH | Sulfur-based polymers |
| US9328275B2 (en) | 2014-03-07 | 2016-05-03 | Prc Desoto International, Inc. | Phosphine-catalyzed, michael addition-curable sulfur-containing polymer compositions |
| CN105585712B (zh) * | 2014-10-23 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚苯硫醚微球及其制备方法、应用 |
| US9422451B2 (en) * | 2015-01-09 | 2016-08-23 | Prc-Desoto International, Inc. | Low density fuel resistant sulfur-containing polymer compositions and uses thereof |
| WO2016130673A1 (en) | 2015-02-13 | 2016-08-18 | 3M Innovative Properties Company | Cold-tolerant sealants and components thereof |
| US10174225B2 (en) * | 2015-06-02 | 2019-01-08 | Dexerials Corporation | Adhesive composition |
| US10035926B2 (en) | 2016-04-22 | 2018-07-31 | PRC—DeSoto International, Inc. | Ionic liquid catalysts in sulfur-containing polymer compositions |
| US10370561B2 (en) | 2016-06-28 | 2019-08-06 | Prc-Desoto International, Inc. | Urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, prepolymers prepared using urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, and uses thereof |
| JP2019530784A (ja) * | 2016-10-06 | 2019-10-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性組成物及び関連方法 |
| US11098222B2 (en) | 2018-07-03 | 2021-08-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Sprayable polythioether coatings and sealants |
| CN110317523A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-10-11 | 吉林嘉科米尼科技有限公司 | 环氧树脂硫化节能绝缘母线槽配制方法 |
| CN112341986B (zh) * | 2020-10-16 | 2022-03-15 | 中国航发北京航空材料研究院 | 一种单组份聚硫代醚密封剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5741884A (en) * | 1994-01-11 | 1998-04-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making poly(thioether ether)s from diallyl ether and dithiols |
| RU99120186A (ru) * | 1997-02-19 | 2001-07-20 | ПиАрСи - ДЕСОТО ИНТЭНЭШНЛ, ИНК. | Политиоэфиры, композиция (варианты) и способ получения топливостойких жидких политиоэфирных полимеров, обладающих хорошей эластичностью при низких температурах (варианты) |
| WO2001066623A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Pbt Brands, Inc. | Curable polythiol-cyclopolyene sealant compounds |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2466963A (en) | 1945-06-16 | 1949-04-12 | Thiokol Corp | Polysulfide polymer |
| FR2021783B1 (ru) * | 1968-10-29 | 1975-05-30 | Dow Chemical Co | |
| US4366307A (en) | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
| US4728712A (en) * | 1985-06-11 | 1988-03-01 | Products Research & Chemical Corp. | Method of producing mercaptan terminated polymers with increased reactivity and reduced odor |
| JPH07700B2 (ja) * | 1988-07-20 | 1995-01-11 | 電気化学工業株式会社 | 光硬化性組成物及びそれを接着剤層とする積層体 |
| GB9201452D0 (en) * | 1992-01-23 | 1992-03-11 | Morton Int Ltd | Single-component polysulphide based sealant compositions |
| US5225472A (en) * | 1992-05-19 | 1993-07-06 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Low viscosity polythiol and method therefor |
| JPH0834921A (ja) * | 1994-07-21 | 1996-02-06 | Toray Thiokol Co Ltd | 硬化型組成物 |
| US6509418B1 (en) * | 1997-02-19 | 2003-01-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| EP0961804B9 (en) | 1997-02-19 | 2004-03-03 | PRC-Desoto International, Inc. | Composition and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
| US6069211A (en) * | 1997-11-07 | 2000-05-30 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Chromate-free, one-part, non-curing corrosion inhibitive sealant with resistance to aviation fuel |
| US6486297B2 (en) * | 2000-03-09 | 2002-11-26 | Pbt Brands, Inc. | High strength polymers and aerospace sealants therefrom |
| EP1268610A4 (en) * | 2000-03-09 | 2005-04-13 | Advanced Chemistry And Technol | CHEMICALLY RESISTANT POLYTHIOETHERS AND TRAINING |
| CA2414638A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Jonathan D. Zook | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| US7067612B2 (en) * | 2003-01-30 | 2006-06-27 | Prc-Desoto International, Inc. | Preformed compositions in shaped form |
| JP4989963B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2012-08-01 | ピーアールシー−デソト インターナショナル，インコーポレイティド | 成形形態形態の前形成ｅｍｉ／ｒｆｉ遮蔽組成物 |
| JP4431856B2 (ja) * | 2003-05-28 | 2010-03-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規なポリチオール化合物 |
| US7097883B2 (en) * | 2003-06-05 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature liquid polythioether polymers |
| US20050010003A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Epoxy-capped polythioethers |
| JP2005298736A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硫黄含有化合物、その製造方法および含硫黄重合体並びに光学材料 |
| UA81885C2 (ru) * | 2004-09-08 | 2008-02-11 | Прк-Дэсото Интэрнэшнл, Инк. | предварительно сформированные композиции в профилированой форме, которые содержат полимерные смеси, и способ заложения апертуры |
| US20070096396A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Sawant Suresh G | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same |
-
2005
- 2005-10-27 US US11/260,553 patent/US20070096396A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-10-26 CN CN2006800396106A patent/CN101296968B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 CA CA2627040A patent/CA2627040C/en active Active
- 2006-10-26 RU RU2008121225/02A patent/RU2391357C2/ru active
- 2006-10-26 KR KR1020087009755A patent/KR100996757B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 DK DK06817386.3T patent/DK1940918T3/da active
- 2006-10-26 AU AU2006306139A patent/AU2006306139B2/en not_active Ceased
- 2006-10-26 EP EP06817386A patent/EP1940918B1/en active Active
- 2006-10-26 WO PCT/US2006/041723 patent/WO2007050725A1/en not_active Ceased
- 2006-10-26 ES ES06817386T patent/ES2358278T3/es active Active
- 2006-10-26 CN CN201210029110.1A patent/CN102585501B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 JP JP2008537931A patent/JP4937267B2/ja active Active
- 2006-10-26 AT AT06817386T patent/ATE497984T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-10-26 BR BRPI0619332A patent/BRPI0619332B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-10-26 DE DE602006020056T patent/DE602006020056D1/de active Active
-
2009
- 2009-10-19 US US12/581,232 patent/US7858704B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-11-15 US US12/945,988 patent/US8076420B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5741884A (en) * | 1994-01-11 | 1998-04-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making poly(thioether ether)s from diallyl ether and dithiols |
| RU99120186A (ru) * | 1997-02-19 | 2001-07-20 | ПиАрСи - ДЕСОТО ИНТЭНЭШНЛ, ИНК. | Политиоэфиры, композиция (варианты) и способ получения топливостойких жидких политиоэфирных полимеров, обладающих хорошей эластичностью при низких температурах (варианты) |
| WO2001066623A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Pbt Brands, Inc. | Curable polythiol-cyclopolyene sealant compounds |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2553658C1 (ru) * | 2011-03-18 | 2015-06-20 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Мультифункциональные серосодержащие полимеры, их композиции и способы применения |
| RU2615989C2 (ru) * | 2011-03-18 | 2017-04-12 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Терминально-модифицированные дифункциональные серосодержащие полимеры, их композиции и способы применения |
| RU2589877C2 (ru) * | 2012-01-12 | 2016-07-10 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Политиоэфиры, влагозатвердевающие композиции и способы их изготовления и применения |
| RU2591155C2 (ru) * | 2012-05-03 | 2016-07-10 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Композиции с серосодержащим полимером и частицами графенового углерода |
| RU2608739C2 (ru) * | 2012-06-21 | 2017-01-23 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Реакции присоединения по михаэлю для отверждения композиций серосодержащих полимеров |
| RU2623215C2 (ru) * | 2013-03-15 | 2017-06-23 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Простые сульфонсодержащие политиоэфиры, их композиции и способы синтеза |
| RU2653839C2 (ru) * | 2013-08-02 | 2018-05-15 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения простого политиосульфидного эфира |
| RU2673666C2 (ru) * | 2014-08-29 | 2018-11-29 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Политиоэфирные герметики с повышенной термостойкостью |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2007050725A1 (en) | 2007-05-03 |
| AU2006306139A1 (en) | 2007-05-03 |
| US20100036063A1 (en) | 2010-02-11 |
| AU2006306139B2 (en) | 2010-07-01 |
| CA2627040C (en) | 2011-04-05 |
| HK1173169A1 (en) | 2013-05-10 |
| US7858704B2 (en) | 2010-12-28 |
| DK1940918T3 (da) | 2011-05-16 |
| ATE497984T1 (de) | 2011-02-15 |
| CN102585501A (zh) | 2012-07-18 |
| CN101296968B (zh) | 2012-04-25 |
| JP2009513790A (ja) | 2009-04-02 |
| EP1940918A1 (en) | 2008-07-09 |
| KR20080046748A (ko) | 2008-05-27 |
| CN102585501B (zh) | 2014-07-30 |
| ES2358278T3 (es) | 2011-05-09 |
| US20110060091A1 (en) | 2011-03-10 |
| BRPI0619332B1 (pt) | 2017-12-19 |
| BRPI0619332A2 (pt) | 2011-09-27 |
| CN101296968A (zh) | 2008-10-29 |
| BRPI0619332B8 (pt) | 2018-02-27 |
| RU2008121225A (ru) | 2009-12-10 |
| JP4937267B2 (ja) | 2012-05-23 |
| DE602006020056D1 (de) | 2011-03-24 |
| US8076420B2 (en) | 2011-12-13 |
| CA2627040A1 (en) | 2007-05-03 |
| KR100996757B1 (ko) | 2010-11-25 |
| US20070096396A1 (en) | 2007-05-03 |
| HK1122583A1 (en) | 2009-05-22 |
| EP1940918B1 (en) | 2011-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2391357C2 (ru) | Простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, способ его получения и применение | |
| EP2239300B1 (en) | Polymer blend and compositions and methods for using the same | |
| AU2017355487B2 (en) | Sulfur-containing poly(alkenyl) ethers, prepolymers incorporating sulfur-containing poly(alkenyl) ethers, and uses thereof | |
| EP2802616B1 (en) | Polythioethers, moisture curable compositions and methods for their manufacture and use | |
| HK1173169B (en) | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same | |
| HK1122583B (en) | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same |