RU2390500C1 - Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals - Google Patents
Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2390500C1 RU2390500C1 RU2008149995/15A RU2008149995A RU2390500C1 RU 2390500 C1 RU2390500 C1 RU 2390500C1 RU 2008149995/15 A RU2008149995/15 A RU 2008149995/15A RU 2008149995 A RU2008149995 A RU 2008149995A RU 2390500 C1 RU2390500 C1 RU 2390500C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- arsenic
- metals
- aqueous solutions
- stage
- heavy metals
- Prior art date
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 16
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 abstract description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RMBBSOLAGVEUSI-UHFFFAOYSA-H Calcium arsenate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-][As]([O-])([O-])=O.[O-][As]([O-])([O-])=O RMBBSOLAGVEUSI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940103357 calcium arsenate Drugs 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003438 strontium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к очистке промышленных сточных вод от соединений мышьяка и сопутствующих тяжелых металлов, к которым относятся: хром, марганец, никель, цинк, стронций, кадмий, свинец. Данное изобретение может быть использовано в различных технологических процессах в химической, металлургической и машиностроительной отраслях промышленности.The invention relates to the treatment of industrial wastewater from compounds of arsenic and related heavy metals, which include: chromium, manganese, nickel, zinc, strontium, cadmium, lead. This invention can be used in various technological processes in the chemical, metallurgical and engineering industries.
Известен способ вывода мышьяка из производства в виде арсената кальция, включающий осаждение растворенного мышьяка известковым молоком (Чижиков Д.М. Металлургия тяжелых металлов // Удаление олова, мышьяка и сурьмы щелочным рафинированием. - М.-Л.: Изд. Академии наук СССР, 1948, гл.18, с.265 и 266). Недостатком данного способа является то, что после осаждения мышьяка в маточном растворе его остается еще достаточное количество, мышьяк в растворенном виде поступает в подземные грунтовые воды и неблагоприятно воздействует на окружающую среду.A known method of removing arsenic from production in the form of calcium arsenate, including the precipitation of dissolved arsenic with lime milk (Chizhikov D.M. Metallurgy of heavy metals // Removal of tin, arsenic and antimony by alkaline refining. - M.-L .: Publishing House of the USSR Academy of Sciences, 1948, chap. 18, p. 265 and 266). The disadvantage of this method is that after the precipitation of arsenic in the mother liquor, there is still a sufficient amount of it, arsenic in dissolved form enters the groundwater and adversely affects the environment.
Известен способ вывода мышьяка из мышьяксодержащих материалов путем осаждения растворенного мышьяка в нейтральной среде осадителем, в качестве которого используют сульфат железа +3 в весовом соотношении 3,5-5,5:1 к растворенному мышьяку, а для перевода ионов Fe+2 в Fe+3, As+3 в As+5 используют какой-либо окислитель, например пиролюзит (Патент RU №2226562, кл. С22В 30/04 C02F 1/62, 2004). Данный патент принят за прототип. В результате в виде осадка получают арсенат железа +3, который нерастворим в воде и может храниться, не загрязняя окружающей среды. В растворе после осаждения мышьяка оставалось 0,33 г/л; извлечение мышьяка составляло - 97,18%.There is a method of removing arsenic from arsenic-containing materials by precipitation of dissolved arsenic in a neutral medium with a precipitant, which is used iron sulfate +3 in a weight ratio of 3.5-5.5: 1 to dissolved arsenic, and for the conversion of Fe + 2 ions to Fe + 3, As + 3, an oxidizing agent, such as pyrolusite, is used in As + 5 (Patent RU No. 2226562, class C22B 30/04 C02F 1/62, 2004). This patent is taken as a prototype. As a result, iron arsenate +3 is obtained as a precipitate, which is insoluble in water and can be stored without polluting the environment. In the solution after precipitation of arsenic, 0.33 g / l remained; arsenic recovery was 97.18%.
Недостатком способа, принятого за прототип, является очистка водных растворов только от соединений мышьяка, соединения тяжелых металлов остаются в растворе.The disadvantage of the method adopted for the prototype is the purification of aqueous solutions only of compounds of arsenic, compounds of heavy metals remain in solution.
Задачей предлагаемого изобретения является очистка водных растворов или сточных вод не только от мышьяка, но и от целого ряда сопутствующих мышьяку металлов, концентрация которых в сточной воде превышает предельно допустимые концентрации (ПДК) - хром, марганец, никель, цинк, стронций, кадмий, свинец.The objective of the invention is the purification of aqueous solutions or wastewater not only from arsenic, but also from a number of metals associated with arsenic, the concentration of which in wastewater exceeds the maximum permissible concentration (MPC) - chromium, manganese, nickel, zinc, strontium, cadmium, lead .
Поставленная задача решается тем, что в способе очистки водных растворов от мышьяка и сопутствующих тяжелых металлов, включающем последовательное осаждение труднорастворимых соединений ионами железа в присутствии окислителя, обработку очищаемых водных растворов проводят в две стадии с удалением образующегося осадка после каждой стадии, при этом на первой стадии рН обрабатываемого раствора равен 6,5-7,0, а на второй стадии - 10-10,5.The problem is solved in that in the method of purification of aqueous solutions of arsenic and associated heavy metals, including sequential precipitation of sparingly soluble compounds with iron ions in the presence of an oxidizing agent, the treatment of purified aqueous solutions is carried out in two stages with the removal of the precipitate formed after each stage, while in the first stage The pH of the treated solution is 6.5-7.0, and in the second stage, 10-10.5.
Предлагаемый способ очистки водных растворов осуществляют следующим образом. Исходный раствор доводят до нейтральной рН с помощью дешевых реагентов: каустической или кальцинированной содой (или их смесью). Можно использовать оборотные реагенты или же отходы производства, которые при сливании дадут нейтральную рН. Осаждение мышьяка и всех сопутствующих металлов проводят ионами железа +3; исходным реагентом может быть отработанный раствор железа +2 в весовом отношении 2-5:1 ко всем растворенным соединениям металлов, сопутствующих мышьяку. Для перевода ионов мышьяка +3 в мышьяк +5, и железа +2 в железо +3 можно использовать любой окислитель или проводить оксидирование раствора кислородом воздуха методом аэрации.The proposed method for the purification of aqueous solutions is as follows. The initial solution was adjusted to a neutral pH using cheap reagents: caustic or soda ash (or a mixture thereof). You can use circulating reagents or production waste, which when drained will give a neutral pH. The deposition of arsenic and all associated metals is carried out with iron ions +3; the initial reagent may be spent iron +2 in a weight ratio of 2-5: 1 to all dissolved metal compounds associated with arsenic. To convert ions of arsenic +3 to arsenic +5, and iron +2 to iron +3, you can use any oxidizing agent or oxidize the solution with atmospheric oxygen by aeration.
В результате окислительно-восстановительных процессов в растворе появляются ионы с различными степенями окисления, такие как Fe+2, Fe+3, As+3, As+5, Cr+2, Cr+3, Cr+6, Mn+2, Mn+3, неизменными остаются ионы Ni+2, Zn+2, Sr+2, Cd+2, Pb+2. Взаимодействие этих элементов друг с другом в нейтральной и щелочной среде приводит к образованию нерастворимых соединений, в частности арсенатов железа и других металлов, хроматов свинца, кадмия, стронция, цинка, марганца, оксидов и гидроксидов вышеперечисленных элементов, имеющих крайне низкие произведения растворимости.As a result of redox processes, ions with different oxidation states appear in solution, such as Fe + 2, Fe + 3, As + 3, As + 5, Cr + 2, Cr + 3, Cr + 6, Mn + 2, Mn +3, the ions Ni + 2, Zn + 2, Sr + 2, Cd + 2, Pb + 2 remain unchanged. The interaction of these elements with each other in a neutral and alkaline environment leads to the formation of insoluble compounds, in particular arsenates of iron and other metals, chromates of lead, cadmium, strontium, zinc, manganese, oxides and hydroxides of the above elements having extremely low solubility products.
На первой стадии полностью осаждаются соединения мышьяка, хрома, стронция.In the first stage, arsenic, chromium, and strontium compounds are completely precipitated.
На второй стадии можно использовать любую соль железа +3, например хлорид железа (+3), без дополнительного окисления раствора.In the second stage, you can use any salt of iron +3, for example, iron chloride (+3), without additional oxidation of the solution.
На второй стадии окончательно осаждаются соединения марганца, никеля, кадмия, цинка, свинца.In the second stage, compounds of manganese, nickel, cadmium, zinc, and lead are finally precipitated.
В результате предложенного способа происходит очистка водных растворов (сточных вод) от мышьяка и тяжелых металлов до концентраций ниже их значений ПДК. Контроль концентраций осаждаемых металлов и мышьяка в процессе отделения проводят масс-спектрометрическим методом.As a result of the proposed method, water solutions (wastewater) are purified from arsenic and heavy metals to concentrations below their MAC values. The concentration of the deposited metals and arsenic in the separation process is carried out by mass spectrometric method.
Сущность предлагаемого изобретения поясняется примерами.The essence of the invention is illustrated by examples.
Пример 1.Example 1
1-ая стадия очистки.1st stage of cleaning.
К раствору (сточные воды производства мышьяка и мышьяксодержащих соединений, имеющие рН<6) мышьяка с сопутствующими металлами (концентрации приведены в табл.1) добавляют раствор FeSO4 в весовом соотношении 5:1 (массы Fe ко всем металлам). Затем при непрерывном перемешивании добавляют MnO2 по стехиометрии для окисления As+3 в As+5 и Fe+2 в Fe+3. Затем добавлением Na2CO3 доводят рН до 6,5-7,0. Выдерживают очищаемый раствор в течение 1-3 суток, фильтрацией отделяют осадок. Далее обрабатывают фильтрат.To the solution (wastewater from the production of arsenic and arsenic-containing compounds having a pH <6) of arsenic with associated metals (concentrations are given in Table 1), a FeSO 4 solution is added in a weight ratio of 5: 1 (Fe mass to all metals). Then, with continuous stirring, MnO 2 is added by stoichiometry to oxidize As + 3 to As + 5 and Fe + 2 to Fe + 3. Then, by adding Na 2 CO 3, the pH was adjusted to 6.5-7.0. The solution to be cleaned is maintained for 1-3 days, the precipitate is separated by filtration. Next, the filtrate is treated.
2-ая стадия очистки.2nd stage of cleaning.
К фильтрату добавляют FeCl3 в весовом соотношении 2:1 ко всей массе удаляемых металлов, добавляют раствор NaOH до рН 10,0-10,4, выдерживают 1-3 дня и фильтруют от образовавшегося осадка.FeCl 3 was added to the filtrate in a weight ratio of 2: 1 to the entire mass of metals to be removed, a NaOH solution was added to a pH of 10.0-10.4, incubated for 1-3 days and filtered from the precipitate formed.
Содержание мышьяка и сопутствующих металлов на разных стадиях очистки сточных вод сведено в табл.1The content of arsenic and associated metals at different stages of wastewater treatment is summarized in table 1
Извлечение мышьяка из раствора составило 99,86%,The recovery of arsenic from the solution was 99.86%,
Пример 2.Example 2
1-ая стадия очистки.1st stage of cleaning.
К раствору (сточные воды производства мышьяка и мышьяксодержащих соединений, имеющие рН<6) мышьяка с сопутствующими металлами (концентрации приведены в табл.2) добавляют сточные воды производства химической обработки стальных изделий, содержащие кислые растворы ионов железа без других тяжелых металлов, в весовом соотношении 3:1 (массы Fe ко всем элементам). Затем при непрерывном перемешивании добавляют концентрированный р-р Н2О2 по стехиометрии (примерно 1% от объема сточной воды) для окисления As+3 в As+5 и Fe+2 в Fe+3. Затем добавлением Na2CO3 доводят рН до 6,5-7,0. Выдерживают очищаемый раствор в течение 1-3 суток, фильтрацией (можно декантацией) отделяют осадок. Далее обрабатывают фильтрат.To the solution (wastewater from the production of arsenic and arsenic-containing compounds having a pH <6) of arsenic with associated metals (concentrations are given in Table 2), wastewater from the chemical treatment of steel products containing acidic solutions of iron ions without other heavy metals is added in a weight ratio 3: 1 (Fe masses to all elements). Then, with continuous stirring, a concentrated solution of H 2 O 2 is added by stoichiometry (about 1% of the volume of wastewater) to oxidize As + 3 to As + 5 and Fe + 2 to Fe + 3. Then, by adding Na 2 CO 3, the pH was adjusted to 6.5-7.0. The solution to be cleaned is maintained for 1-3 days, the precipitate is separated by filtration (can be decantation). Next, the filtrate is treated.
2-ая стадия очистки.2nd stage of cleaning.
К фильтрату при интенсивном перемешивании (чтобы происходило насыщение раствора кислородом воздуха) добавляют FeSO4 в весовом соотношении 2:1 ко всей массе удаляемых металлов, добавляют раствор NaOH до рН 10,0-10,4, выдерживают 1-3 дня и сливают с образовавшегося осадка. Содержание мышьяка и сопутствующих металлов на разных стадиях очистки сточных вод сведено в табл.2To the filtrate with vigorous stirring (in order to saturate the solution with atmospheric oxygen), FeSO 4 is added in a weight ratio of 2: 1 to the entire mass of metals removed, NaOH solution is added to a pH of 10.0-10.4, incubated for 1-3 days and drained from the resulting draft. The content of arsenic and associated metals at different stages of wastewater treatment is summarized in table 2
Пример 3.Example 3
1-ая стадия очистки.1st stage of cleaning.
К раствору (сточные воды производства мышьяка и мышьяксодержащих соединений, имеющие рН≤6) мышьяка с сопутствующими металлами (концентрации приведены в табл.2) добавляют раствор ионов железа +3 в весовом соотношении 3:1 (массы Fe ко всем элементам). Затем при непрерывном перемешивании добавляют концентрированный р-р H2O2 по стехиометрии (примерно 1% от объема сточной воды) для окисления As+3 в As+5. Затем добавлением Na2CO3 доводят рН до 6,5-7,0. Выдерживают очищаемый раствор в течение 1-3 суток, фильтрацией (можно декантацией) отделяют осадок. Далее обрабатывают фильтрат.To the solution (wastewater from the production of arsenic and arsenic-containing compounds having a pH of ≤6) of arsenic with associated metals (concentrations are given in Table 2), a solution of iron ions +3 is added in a weight ratio of 3: 1 (Fe mass to all elements). Then, with continuous stirring, a concentrated solution of H 2 O 2 was added by stoichiometry (about 1% of the volume of wastewater) to oxidize As + 3 to As + 5. Then, by adding Na 2 CO 3, the pH was adjusted to 6.5-7.0. The solution to be cleaned is maintained for 1-3 days, the precipitate is separated by filtration (possible by decantation). Next, the filtrate is treated.
2-ая стадия очистки.2nd stage of cleaning.
К фильтрату при интенсивном перемешивании (чтобы происходило насыщение раствора кислородом воздуха) добавляют FeSO4 в весовом соотношении 2:1 ко всей массе удаляемых металлов, добавляют раствор NaOH до рН 10,5 затем выдерживают 1-3 дня и сливают с образовавшегося осадка.To the filtrate with vigorous stirring (in order to saturate the solution with oxygen), FeSO 4 is added in a weight ratio of 2: 1 to the entire mass of metals removed, NaOH solution is added to a pH of 10.5, then it is kept for 1-3 days and drained from the precipitate formed.
Исходные концентрации, а также концентрации элементов на 1-ой и 2-ой стадиях очистки, соответственно, оказывались идентичными второму примеру (табл.2).The initial concentration, as well as the concentration of elements in the 1st and 2nd stages of purification, respectively, turned out to be identical to the second example (Table 2).
Извлечение мышьяка из раствора составило 99,85%, что выше, чем у прототипа, и наряду с этим предложенный способ позволяет извлекать сопутствующие тяжелые металлы до 98,18-99,87%.The recovery of arsenic from the solution was 99.85%, which is higher than that of the prototype, and along with this, the proposed method allows to recover the associated heavy metals up to 98.18-99.87%.
В настоящем изобретении можно использовать для извлечения мышьяка и сопутствующих тяжелых металлов отработанный раствор промышленного производства, который содержит ионы железа. Тем самым происходит одновременная утилизация двух отходов.In the present invention can be used for the extraction of arsenic and associated heavy metals waste solution of industrial production, which contains iron ions. Thus, the simultaneous disposal of two wastes.
Поскольку большинство производств, связанных с добычей, переработкой и выделением мышьяка не могут обходиться без образования различных отходов, в том числе и водных, настоящее изобретение может иметь широкое применение.Since most of the industries associated with the extraction, processing and separation of arsenic cannot do without the formation of various wastes, including water, the present invention can be widely used.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008149995/15A RU2390500C1 (en) | 2008-12-17 | 2008-12-17 | Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008149995/15A RU2390500C1 (en) | 2008-12-17 | 2008-12-17 | Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2390500C1 true RU2390500C1 (en) | 2010-05-27 |
Family
ID=42680404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008149995/15A RU2390500C1 (en) | 2008-12-17 | 2008-12-17 | Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2390500C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2592596C2 (en) * | 2014-12-25 | 2016-07-27 | Открытое акционерное общество "Уралэлектромедь" | Method or cleaning solutions from selenium and arsenic |
| RU2615023C2 (en) * | 2015-04-30 | 2017-04-03 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" | Method for integrated wastewater treatment from cyanide, thiocyanate, arsenic, antimony and heavy metals |
| RU2725315C1 (en) * | 2019-03-19 | 2020-07-02 | Анатолий Григорьевич Демахин | Method of purifying water from arsenic compounds |
| CN115873601A (en) * | 2022-11-24 | 2023-03-31 | 安徽国祯环境修复股份有限公司 | Heavy metal passivator, soil remediation material and cadmium-arsenic composite pollutant remediation method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5024769A (en) * | 1988-07-29 | 1991-06-18 | Union Oil Company Of California | Method of treating an arsenic-containing solution |
| RU2100288C1 (en) * | 1993-05-18 | 1997-12-27 | Государственный институт технологии органического синтеза с опытным заводом | Method of removing arsenic from waste waters and aqueous solutions of alkali metals |
| RU2226562C2 (en) * | 2001-06-07 | 2004-04-10 | Ван Геннадий Владимирович | Method of removing arsenic from arsenic-containing materials |
| WO2006119771A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Microdrop Aqua Aps | Method and device for removing contaminant trace species, especially arsenic, from water |
| RU2312820C1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-12-20 | Олег Григорьевич Передерий | Method of cleaning arsenic-polluted solvents |
-
2008
- 2008-12-17 RU RU2008149995/15A patent/RU2390500C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5024769A (en) * | 1988-07-29 | 1991-06-18 | Union Oil Company Of California | Method of treating an arsenic-containing solution |
| RU2100288C1 (en) * | 1993-05-18 | 1997-12-27 | Государственный институт технологии органического синтеза с опытным заводом | Method of removing arsenic from waste waters and aqueous solutions of alkali metals |
| RU2226562C2 (en) * | 2001-06-07 | 2004-04-10 | Ван Геннадий Владимирович | Method of removing arsenic from arsenic-containing materials |
| WO2006119771A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Microdrop Aqua Aps | Method and device for removing contaminant trace species, especially arsenic, from water |
| RU2312820C1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-12-20 | Олег Григорьевич Передерий | Method of cleaning arsenic-polluted solvents |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2592596C2 (en) * | 2014-12-25 | 2016-07-27 | Открытое акционерное общество "Уралэлектромедь" | Method or cleaning solutions from selenium and arsenic |
| RU2615023C2 (en) * | 2015-04-30 | 2017-04-03 | Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" | Method for integrated wastewater treatment from cyanide, thiocyanate, arsenic, antimony and heavy metals |
| RU2725315C1 (en) * | 2019-03-19 | 2020-07-02 | Анатолий Григорьевич Демахин | Method of purifying water from arsenic compounds |
| CN115873601A (en) * | 2022-11-24 | 2023-03-31 | 安徽国祯环境修复股份有限公司 | Heavy metal passivator, soil remediation material and cadmium-arsenic composite pollutant remediation method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3842907B2 (en) | Treatment of metal-containing wastewater and method for recovering valuable metals | |
| US4419246A (en) | Removal of heavy metal ions | |
| CA2605005C (en) | Method for the recovery of valuable metals and arsenic from a solution | |
| CN102765831B (en) | A method for purifying wastewater containing heavy metals and arsenic | |
| KR102119234B1 (en) | How to treat cyanide-containing wastewater | |
| US20050274678A1 (en) | Integrated technology in sequential treatment of organics and heavy metal ions wastewater | |
| AU2019412815B2 (en) | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid | |
| KR101618938B1 (en) | Method for producing a poorly soluble calcium-arsenic compound | |
| CA2388987A1 (en) | Cyanide detoxification process | |
| RU2390500C1 (en) | Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals | |
| GB2530482A (en) | Method of removing metal ions from aqueous solutions | |
| CN113772802A (en) | Method for degrading bisphenol A in water by using manganese oxide modified copper-manganese spinel | |
| JP4894403B2 (en) | Cyanide-containing wastewater treatment method and apparatus | |
| CN113307350A (en) | Advanced oxidation process for rapidly precipitating heavy metals and efficiently removing COD (chemical oxygen demand) in electroplating wastewater | |
| JP5719320B2 (en) | Zinc recovery method from galvanizing waste liquid | |
| JP2004290777A (en) | Arsenic-containing water treatment method | |
| JP4639309B2 (en) | Treatment method of wastewater containing cyanide | |
| CN112028325A (en) | Method for comprehensively treating non-ferrous smelting acidic high-chlorine wastewater | |
| CZ293864B6 (en) | Process for the preparation of usable products from an impure ferric sulfate | |
| AU2017221284B2 (en) | Process for reduction of sulfide from water and wastewater | |
| JP2006136843A (en) | Method for treating selenium-containing water | |
| CN105565546B (en) | A kind of method of ammonia nitrogen and nitrate nitrogen in removal high-salt wastewater | |
| CN114772816A (en) | Method for purifying and treating sewage containing heavy metal thallium | |
| JP4614093B2 (en) | Arsenic wastewater treatment method | |
| RU2226562C2 (en) | Method of removing arsenic from arsenic-containing materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161218 |