[go: up one dir, main page]

RU2385839C2 - Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния - Google Patents

Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния Download PDF

Info

Publication number
RU2385839C2
RU2385839C2 RU2008126628/15A RU2008126628A RU2385839C2 RU 2385839 C2 RU2385839 C2 RU 2385839C2 RU 2008126628/15 A RU2008126628/15 A RU 2008126628/15A RU 2008126628 A RU2008126628 A RU 2008126628A RU 2385839 C2 RU2385839 C2 RU 2385839C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silicon dioxide
silica
sodium silicate
density
solution
Prior art date
Application number
RU2008126628/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008126628A (ru
Inventor
Эльвир Венерович Габитов (RU)
Эльвир Венерович Габитов
Александр Алексеевич Шатов (RU)
Александр Алексеевич Шатов
Антонина Ивановна Габитова (RU)
Антонина Ивановна Габитова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА") filed Critical Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА")
Priority to RU2008126628/15A priority Critical patent/RU2385839C2/ru
Publication of RU2008126628A publication Critical patent/RU2008126628A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2385839C2 publication Critical patent/RU2385839C2/ru

Links

Landscapes

  • Silicon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано в шинной, резинотехнической промышленности, в производстве пластмасс, стекла, цемента, лаков, смол, ядохимикатов. В исходный раствор силиката натрия плотностью 1,06-1,07 г/см3 вводят кремнеземсодержащую затравку - продукт прямого осаждения 12-31%-ной соляной кислотой из раствора силиката натрия плотностью 1,08-1,12 г/см3. Реакционную смесь, состоящую из кремнеземсодержащей затравки и раствора силиката натрия, карбонизуют углекислым газом с образованием осадка двуокиси кремния, и карбонизованную суспензию подвергают нейтрализации 12-31%-ной соляной кислотой до pH 2,9-6,5. Полученный осадок двуокиси кремния фильтруют, промывают и сушат. Изобретение позволяет получить кремнезем с удельной поверхностью 120-170 м2/г и насыпной плотностью 232-244 г/дм3 и упростить процесс его производства. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к химической промышленности - к производству минеральных наполнителей, в частности к производству двуокиси кремния (белой сажи), и может быть использовано в шинной, резинотехнической промышленности, а также в производстве пластмасс, стекла, цемента, лаков, смол, ядохимикатов и т.д.
Известны способы получения двуокиси кремния путем двустадийного взаимодействия кремнефтористоводородной кислоты с аммиачной водой, с последующей фильтрацией и сушкой осадка [SU №655646, МПК С01В 33/18, 1977 г.; RU 2054379, МПК С01В 33/18, 1992 г.; RU 2019506, МПК С01В 33/18, 1991 г.], путем взаимодействия кремнегеля с кремнефтористоводородной кислотой [SU №1130526, МПК С01В 33/18, 1983 г.], путем взаимодействия кремнефторида аммония с аммиачной водой в одну стадию [RU №2022923, МПК С01В 33/18, 1994 г.], путем взаимодействия кремнефтористоводородной кислоты с суспензией карбоната кальция [SU №1321677, МПК С01В 33/18, 1985 г.], путем обработки кремнеземсодержащего сырья фтористыми соединениями аммония с последующей нейтрализацией полученного кремнефторида аммиаком, отделением, промывкой и сушкой осадка двуокиси кремния [SU №572431, МПК С01В 33/18, 1974 г., RU №2286947, МПК С01В 33/18, 2004 г.], путем термического воздействия на кремнеземсодержащее сырье, смешанное с гексафторосиликатом аммония, с последующим выделением из образовавшегося возгона аморфного диоксида кремния [RU №2280614, МПК С01В 33/18, 2005 г.], путем добавления к раствору силиката натрия или калия растворов аммонийных солей, серной или соляной, или угольной, или азотной, или муравьиной, или уксусной кислот с последующим осаждением и обработкой полученного гидрогеля [RU №2042620, МПК С01В 33/152, 1993 г.], путем взаимодействия силиката щелочного металла с подкисляющим агентом с получением осажденного диоксида кремния [RU №2087417, МПК С01В 33/193, 1993 г.].
Основным недостатком известных способов является нестабильность величины удельной поверхности получаемой двуокиси кремния.
Известны способы получения осажденной двуокиси кремния - белой сажи - путем карбонизации силикатных растворов, с последующей фильтрацией полученной суспензии, промывкой и сушкой полученного осадка. При этом обычно очистку производят либо путем кислотной обработки [SU №331031, МПК С01В 33/18, 1970 г.; SU 466849, МПК С01В 33/18, 1973 г.; RU 2079429, С01В 33/193, 1993 г.]. Недостатком указанных способов является невысокая удельная поверхность продукта. Либо очистку производят путем ионного обмена [SU 331660, МПК С01В 33/18, 1970 г.; SU 829561, МПК С01В 33/18, 1979 г.; SU 1472443, МПК С01В 33/12, 1986 г.]. Недостатком последних является общее усложнение процесса получения, негативно отражающееся на однородности целевого продукта.
Известен способ получения осажденной двуокиси кремния в виде однородно - структурированного продукта, включающий карбонизацию раствора жидкого стекла, гидродинамическую активацию карбонизованной суспензии, нейтрализацию серной кислотой до определенного pH, фильтрацию, промывку, распылительную сушку [RU 2023664, МПК С01В 33/18, 1991 г., RU 2156733, МПК С01В 33/18, 2000 г., RU 2156734, МПК С01В 33/18, 2000 г.]. В данном случае введение дополнительной стадии гидродинамической обработки полупродукта синтеза можно рассматривать в качестве недостатка.
Известен способ получения модифицированной двуокиси кремния с целью увеличения гидрофобности, включающий карбонизацию раствора силиката натрия с заданной плотностью углекислым газом при определенных температуре и pH, нейтрализацию серной кислотой, промывку осадка, смешение водной суспензии с модификатором и сушку продукта [RU 2107658, С01В 33/18, 1996 г.]. Способ не позволяет получить высокую степень однородности продукта; структурные характеристики и величина насыпной плотности получаемого продукта в описании способа не указаны.
Известен способ получения модифицированной осажденной двуокиси кремния [RU №2172330, С01В 33/18, 2000 г.], заключающийся в карбонизации раствора силиката натрия углекислым газом, нейтрализации суспензии серной кислотой, фильтрации, промывке, разбавлении суспензии полученного кремнезема до плотности, равной 1,07÷1,08 г/см3, ее термостабилизации острым паром, смешении со связующим (жидкое мыло или латекс), смешении с кремнийорганическим модифицирующим агентом и распылительной сушке. Согласно способу увеличивается насыпная плотность продукта. Однако данный способ формирует продукт с невысокой (~100 м2/г) удельной поверхностью по адсорбции фенола и недостаточно большой (~200 г/дм3) насыпной вес. Кроме того, недостатком метода является необходимость применения вяжущего.
Известен способ получения двуокиси кремния, непосредственно направленный на увеличение насыпного веса двуокиси кремния посредством механического воздействия на кек кремнегеля гранулированной двуокиси кремния (RU 2004131333, МПК С09С 1/00, 2004 г.). Способ предполагает скатывание, прессование, экструзию. Формируемые насыпные веса существенны - 300÷370 г/дм3 при использовании скатывания (средний диаметр 0,3÷2,2 мм), 295÷340 г/дм3 при прессовании (средний диаметр 0,4÷1,0 мм) и 280÷320 г/дм3 при воздействии экструдером (диаметр гранул 0,7÷2,0 мм, их длина - 2,0÷5,0 мм). Недостатком метода является необходимость использования грануляционного оборудования для увеличения насыпного веса и излишняя прочность формируемых гранул, негативно сказывающаяся при резиносмешении.
Известны технологически сложные варианты способа получения двуокиси кремния [RU 2130425, МПК С01В 33/18, 1996 г.; RU 2092435, МПК С01В 33/193, 1994 г., RU 2170212, МПК С01В 33/193, 1998 г.; RU 2136591, МПК С01В 33/193, С09С 1/30, С08К 3/36, 1996 г.], характеризующиеся взаимодействием силиката и подкисляющего агента в строго фиксированных определенных условиях (в качестве подкисляющего агента авторы предлагают использовать неорганические - серную, азотную, соляную, - и органические - уксусную, муравьиную, угольную - кислоты, в качестве силиката - силикат натрия). В результате осуществления способа получают высокоповерхностные продукты (SBET=170÷244 м2/г) со средним значением размеров гранул вплоть до 270 мкм.
Вышеописанные способы синтеза близки получению "упрочненного кремнезема", характеризующегося повышенным насыпным весом [Ральф К. Айлер. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Гос. изд-во литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, 1959, 288 с.], недостатком их является относительно высокая технологическая сложность реализации в части осуществления дозировок при необходимости поддержания фиксированного pH реакционной среды.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения высокодисперсной двуокиси кремния, включающий введение кремнеземсодержащей затравки в виде суспензии двуокиси кремния, взятую к исходному раствору силиката натрия в объемном соотношении 1,0-0,1:1,0, далее полученную смесь обрабатывают 10%-ным водным раствором соляной кислоты и подают на фильтрацию, перед фильтрацией проводят доосаждение двуокиси кремния доведением pH суспензии до 6,0÷8,0. При этом затравка является результатом хлоркальциевого синтеза, ее основные составные компоненты (г/л): SiO2 - 56; CaCl2 - 25; NaCl - 38 [SU 670536, МПК С01В 33/18, 1976 г.]
Основными недостатками данного способа являются сравнительно невысокая величина насыпного веса получаемого продукта, а также сложность процесса с проведением стадии доосаждения.
Задачей предлагаемого изобретения является получение высокоповерхностного (~120÷170 м2/г) осажденного кремнезема с увеличенной (более 220 г/дм3) насыпной плотностью без использования связующих, уплотнительных мероприятий, и характеризующегося возможностью относительно простой промышленной реализации.
Технический результат достигается предлагаемым способом получения высокодисперсной двуокиси кремния, включающим введение в исходный раствор силиката натрия плотностью ρж.ст., равной 1,06÷1,07 г/см3, кремнеземсодержащей затравки, в качестве которой используют продукт прямого осаждения кремнезема из раствора силиката натрия 12÷31%-ной соляной кислотой при объемном соотношении, соответственно равном 0,1:0,8÷1,0, при этом карбонизацию реакционной смеси проводят 34÷40% (об.) углекислым газом до рНк, равного 9,8÷10,2, с образованием осадка двуокиси кремния, а нейтрализацию карбонизованной суспензии проводят 12÷31% соляной кислотой до рНн, равного 2,9÷6,5, и далее проводят фильтрацию осадка, его промывку и сушку.
Отличительными признаками данного способа являются:
- использование в качестве кремнеземсодержащей затравки суспензии двуокиси кремния, полученной посредством прямого осаждения кремнезема из раствора силиката натрия плотностью ρж.ст., равной 1,08÷1,12 г/см3, 12÷31% соляной кислотой;
- основные составные компоненты затравки (г/л):
SiO2 - 70,1÷101,2;
NaCl - 41,7÷58,1;
- карбонизация реакционной смеси 34÷40% (об.) углекислым газом до рНк, равного 9,8÷10,2, с образованием осадка двуокиси кремния;
- нейтрализация карбонизованной суспензии 12÷31% соляной кислотой до рНн, равного 2,9÷6,5;
Сущность способа подтверждается следующими примерами.
Пример 1.
Сначала готовят «затравку».
В термостойкий химический стакан, снабженный электрической мешалкой, помещают 300 мл силиката натрия (натриевого жидкого стекла) плотностью 1,12 г/см3 и подогревают посредством водяной термобани до температуры 50°С, постепенно приливая 31% соляную кислоту.
При достижении температуры 80°С осуществляют осаждение двуокиси кремния (при поддержании постоянной температуры 80°С) пока не будет достигнута величина рН, равная 7,0. Объем суспензии (основные составные компоненты: SiO2 - 101.2 г/л; NaCl - 58.1 г/л), полученной прямым осаждением, увеличивается в 10 раз посредством ее смешения с предварительно подогретым до 80°С раствором силиката натрия плотностью ρж.ст., равного 1,070 г/см3.
Затем в другом термостойком, химическом стакане осуществляют смешивание полученной суспензии - «затравки» - (основные составные компоненты: SiO2 101,2 г/л; NaCl 58,1 г/л) и силиката натрия плотностью 1,070 г/см3 при постоянном перемешивании посредством лабораторной электрической мешалки при температуре 80°С в соотношении 1:10 (об). Далее полученную смесь карбонизуют при температуре 80°С в течение 1,2 часа при расходе СО2, равном 2 л/мин, до рНк, равного 9,8. Концентрация СО2 при этом составляет 34% (об.). По достижении указанной величины рН, равной 9.8, карбонизованную суспензию нейтрализуют 31% соляной кислотой до рНн, равного 6,5. Продукт нейтрализации (полученная двуокись кремния) подвергают фильтрации и промывке дистиллированной водой при разряжении 600 мм.рт.ст, создаваемом лабораторным вакуум-фильтром, причем количество дистиллированной воды составляет 2:1 (об) по отношению к объему полученной суспензии, и далее, промытый кек высушивают при температуре 105°С в лабораторном сушильном шкафу. В результате вышеописанной технологии получают целевой продукт - двуокись кремния - белую сажу - массой 32,8 грамма, отвечающую требованиям ГОСТ 18307-78 (марка БС-120).
Качественные показатели полученной двуокиси кремния представлены в таблице 1.
Пример 2.
Способ осуществляют в условиях примера 1, однако плотность раствора силиката натрия для приготовления кремнеземсодержащей затравки составляет ρж.ст. 1,10 г/см3; ее осаждение проводят 15% соляной кислотой до рН, равного 6,8 (содержание основных составных компонентов при этом: SiO2 - 85,2 г/л; NaCl - 50,3 г/л). Полученную прямым осаждением затравку разбавляют в 9 раз добавлением раствора силиката натрия плотностью ρж.ст., равной 1,069 г/см3; карбонизацию проводят СО2 концентрацией 36% (об.) до pH, равного 10,2; нейтрализацию карбонизованной суспензии проводят 15% соляной кислотой до рНн, равного 4,0.
Качественные показатели полученной двуокиси кремния представлены в таблице 1.
Пример 3.
Способ осуществляют в условиях примера 1, однако кремнеземсодержащая затравка осаждается из раствора силиката натрия плотностью ρж.ст., равной 1,08 г/см3, 12% соляной кислотой; осаждение ведут до pH, равного 6,5 (содержание основных составных компонентов: SiO2 - 70,1 г/л; NaCl - 41,8 г/л). Кремнеземсодержащую затравку разбавляют в 8 раз раствором силиката натрия плотностью ρж.ст., равной 1,060 г/см3. Карбонизацию полученной разбавлением среды осуществляют CO2 концентрацией 40% (об.) до pH, равного 10,0, а нейтрализацию карбонизованной суспензии проводят 12% соляной кислотой до рНн, равного 2,9.
Качественные показатели полученной двуокиси кремния представлены в таблице 1.
Осуществление способа в объеме вышеописанной совокупности признаков позволяет получить двуокись кремния с удельной поверхностью, равной 120÷170 м2/г, и качественными показателями, определенными по ГОСТ 18307-78 "Сажа белая", соответствующей марки «А», что удовлетворяет требованиям потребителя.
Таблица 1
Наименование показателя Количественная характеристика
Пример 1 Пример 2 Пример 3
удельная поверхность по адсорбции фенола, м2 120 150 170
внешний вид гранулы белого цвета
массовая доля двуокиси кремния, % 89 90 90
массовая доля влаги, % 5,0 5,3 5,5
массовая доля потерь в массе при прокаливании, % 4,1 4,3 4,3
массовая доля железа в пересчете на окись железа, % 0,04 0,05 0,03
массовая доля алюминия в пересчете на окись алюминия, % 0,03 0,02 0,01
массовая доля хлоридов (Cl-), % 0,6 - -
массовая доля сульфатов (SO42-), % 0,1 - -
массовая доля кальция и магния в пересчете на окись кальция, % 0,1
массовая доля щелочности в пересчете на оксид натрия, %; 0,08 0,07 0,06
pH водной вытяжки 9,0 7,4 6,5
насыпная плотность, г/дм3 244 237 232
массовая доля остатка на сите с сеткой 014К по ГОСТ 6613-85, % 0,02 0,02 0,02
массовая доля водорастворимых солей, % - 1,5 1,4
маслоемкость по дибутилфталату, г/100 г 309,9 318,3 325,2
средний размер, мкм ~150÷300 ~100÷300 ~100÷300

Claims (3)

1. Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния, включающий введение кремнеземсодержащей затравки в исходный раствор силиката натрия, обработку последнего с образованием осадка двуокиси кремния, фильтрацию осадка, его промывку и сушку, отличающийся тем, что используют исходный раствор силиката натрия, имеющий плотность 1,06-1,07 г/см3, в качестве кремнеземсодержащей затравки используют продукт прямого осаждения 12-31%-ной соляной кислотой из раствора силиката натрия плотностью 1,08-1,12 г/см3, далее реакционную смесь, состоящую из кремнеземсодержащей затравки и раствора силиката натрия, карбонизуют углекислым газом с образованием осадка двуокиси кремния, и карбонизованную суспензию подвергают нейтрализации 12-31%-ной соляной кислотой до pH, равного 2,9-6,5.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация основных составных компонентов затравки составляет, г/л:
SiO2 70,1÷101,0

NaCl 41,7÷58,1
а объемное соотношение затравки к исходному раствору силиката натрия составляет 0,1:(0,8÷1,0).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакционную смесь карбонизуют 34÷40 об.% углекислым газом до pH, равного 9,8-10,2.
RU2008126628/15A 2008-06-30 2008-06-30 Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния RU2385839C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008126628/15A RU2385839C2 (ru) 2008-06-30 2008-06-30 Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008126628/15A RU2385839C2 (ru) 2008-06-30 2008-06-30 Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008126628A RU2008126628A (ru) 2010-01-10
RU2385839C2 true RU2385839C2 (ru) 2010-04-10

Family

ID=41643701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008126628/15A RU2385839C2 (ru) 2008-06-30 2008-06-30 Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2385839C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2790035C1 (ru) * 2022-03-31 2023-02-14 Общество с ограниченной ответственностью "Салаватский катализаторный завод" Способ получения диоксида кремния гетерогенным синтезом

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117208920B (zh) * 2023-09-04 2025-11-28 确成硅化学股份有限公司 一种多釜串联加压碳化制备高分散性白炭黑的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA947946A (en) * 1971-07-27 1974-05-28 National Research Council Of Canada Preparation of reinforcing amorphous silica
SU670536A1 (ru) * 1977-06-08 1979-06-30 Предприятие П/Я А-3732 Способ получени высокодисперсной двуокиси кремни
WO1995009127A1 (fr) * 1993-09-29 1995-04-06 Rhone-Poulenc Chimie Silice precipitee
JP2000053412A (ja) * 1998-08-07 2000-02-22 Oji Paper Co Ltd 粉体ホワイトカーボンの製造方法
RU2179153C1 (ru) * 2000-06-07 2002-02-10 Закрытое акционерное общество "Хорс" Способ получения диоксида кремния

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA947946A (en) * 1971-07-27 1974-05-28 National Research Council Of Canada Preparation of reinforcing amorphous silica
SU670536A1 (ru) * 1977-06-08 1979-06-30 Предприятие П/Я А-3732 Способ получени высокодисперсной двуокиси кремни
WO1995009127A1 (fr) * 1993-09-29 1995-04-06 Rhone-Poulenc Chimie Silice precipitee
JP2000053412A (ja) * 1998-08-07 2000-02-22 Oji Paper Co Ltd 粉体ホワイトカーボンの製造方法
RU2179153C1 (ru) * 2000-06-07 2002-02-10 Закрытое акционерное общество "Хорс" Способ получения диоксида кремния

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2790035C1 (ru) * 2022-03-31 2023-02-14 Общество с ограниченной ответственностью "Салаватский катализаторный завод" Способ получения диоксида кремния гетерогенным синтезом

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008126628A (ru) 2010-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI498284B (zh) 製造矽石之新穎方法
CN103449458A (zh) 一种高分散性白炭黑的制备方法
CN103435046B (zh) 一种雪地轮胎用的高分散性白炭黑的制作工艺
CN106276935B (zh) 水玻璃联产白炭黑清洁化生产工艺
KR20140116212A (ko) 침강 실리카의 제조 방법
JP7051678B2 (ja) ケイ酸塩の新規な調製方法及び沈降シリカ調製のためのその使用
JP7628683B2 (ja) 活性高純度酸化マグネシウム及びその製造方法
KR20140116524A (ko) 침강 실리카의 제조 방법
KR20140116530A (ko) 특정 모폴로지, 입자 크기 및 기공률을 갖는 침강 실리카의 제조 방법
CN103435051B (zh) 一种绿色轮胎用的高分散性白炭黑的制作工艺
CN110028073A (zh) 一种高分散性沉淀白炭黑的制备方法
CN104030305B (zh) 一种活性硅酸钙的制备方法
JP3910503B2 (ja) 塩基性炭酸マグネシウムの製造方法
CN112707428A (zh) 一种纳米碳酸钙与拟薄水铝石或白炭黑的联合制备方法
KR20140116213A (ko) 침강 실리카의 제조 방법
TWI525046B (zh) Fibrous alkaline magnesium sulfate powder and method for producing the same
CN103466644A (zh) 一种疏水性白炭黑的制备方法
KR20100014349A (ko) 탄산기 함유 수산화마그네슘 입자 및 그 제조 방법
RU2385839C2 (ru) Способ получения высокодисперсной двуокиси кремния
KR102427920B1 (ko) 나노입자형 티타늄 디옥사이드의 제조
RU2350637C2 (ru) Многофункциональный наполнитель на основе химически осажденного карбоната кальция и способ его получения
CN101198552B (zh) 含硅粉的排水的处理方法
JP4084751B2 (ja) 高濃度の炭酸カルシウムを含有する産業副産物から沈降炭酸カルシウムを生成する方法
RU2674801C1 (ru) Способ получения алюмосиликатного клея-связки
WO2023148788A1 (en) Production of ultrafine silicate by wet chemical method from silicate precursor

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20131023

PD4A Correction of name of patent owner