RU2382738C1 - Способ очистки сточных вод от фтора - Google Patents
Способ очистки сточных вод от фтора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2382738C1 RU2382738C1 RU2008146433/15A RU2008146433A RU2382738C1 RU 2382738 C1 RU2382738 C1 RU 2382738C1 RU 2008146433/15 A RU2008146433/15 A RU 2008146433/15A RU 2008146433 A RU2008146433 A RU 2008146433A RU 2382738 C1 RU2382738 C1 RU 2382738C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cerium
- fluorine
- sulfate
- water
- sulphate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сорбционно-осадительным способам очистки сточных вод от фтора и может быть использовано в горнодобывающей, металлургической, химической и других отраслях промышленности. Для осуществления способа проводят взаимодействие воды с церийсодержащим реагентом в виде сульфата церия (III) или сульфата церия (IV) в режиме гидролиза при регулировании рН в пределах 4-7. Реагент берут в соотношении 2,5-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде. В указанном интервале рН происходит связывание фтора в твердую фазу, образующуюся при гидролизе соединений церия, которую отделяют от жидкой фазы. Фторсодержащую твердую фазу обрабатывают 80-95% серной кислотой при 175-190°С с получением фтористого водорода и регенерированного сульфата церия (IV). Регенерированный сульфат церия (IV) может быть растворен в воде и обработан пероксидом водорода до обесцвечивания с получением регенерированного сульфата церия (III). Способ обеспечивает глубокую очистку сточных вод от фтор-иона и фторсодержащих комплексных соединений при обеспечении возможности очистки больших объемов сточных вод. Достигаемая глубина очистки сточных вод от фтора составляет 1,25-1,5 мг/л, а остаточное содержание сульфат-иона равно 165-340 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого назначения. Фтор выделяют в виде товарных соединений - фторидов натрия или калия. Способ по изобретению несложен и может быть реализован в прудах-отстойниках с использованием стандартного оборудования. 4 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к сорбционно-осадительным способам очистки сточных вод от фтора и может быть использовано в горнодобывающей, металлургической, химической и других отраслях промышленности.
Известен способ очистки сточных вод от фтора (см. пат. 2228911 РФ, МПК7 C02F 1/28, 1/58, 1/52, 2004), согласно которому сточные воды, содержащие фтор-ион, обрабатывают водорастворимым сульфатным соединением титана, взятым в соотношении не менее 5 моль титана на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде, при этом рН пульпы поддерживают в пределах 3,0-5,5, а отделенную твердую фазу обрабатывают серной кислотой при нагревании с получением фтористого водорода и спека, содержащего регенерированное сульфатное соединение титана. В зависимости от содержания фтора в сточной воде твердую фазу обрабатывают 55,0-93,5% серной кислотой при 120-130°С или 75,0-93,5% серной кислотой при 170-180°С. Достигаемая глубина очистки сточных вод от фтор-иона составляет 0,5-1,4 мг/л, остаточное содержание сульфат-иона достигает 444 мг/л. Фтор выделяют в виде фторида натрия или фтористоводородной кислоты.
Недостатком данного способа является то, что он не является универсальным, поскольку при обеспечении эффективной очистки сточных вод от фтора, находящегося в виде фтор-иона, способ не позволяет удалять фтор из стоков, содержащих фтор в виде химически прочных комплексов, в частности с алюминием, титаном и железом. Недостатком данного способа является также то, что регенерация титансодержащего реагента затруднительна в связи с трудностью его смешения с серной кислотой и необходимостью последующего брикетирования смеси.
Известен также способ очистки сточных вод от фтора (см. пат. 4717554 США, МПК4 C01F 17/00, C02F 1/58, 1988), присутствующего в виде фтор-иона или соединений фтора с кремнием, титаном, алюминием и др., путем взаимодействия содержащего фтор водного раствора с реагентом, в качестве которого используют водонерастворимые адсорбенты - гидратированные оксиды РЗЭ или нерастворимые гидратированные фториды, или фосфаты РЗЭ. По известному способу взаимодействие водного раствора и адсорбирующего реагента проводят в адсорбционной колонне при рН 2-7, отделяют очищенный раствор от насыщенного фтором реагента, проводят регенерацию реагента путем его обработки в адсорбционной колонне щелочным раствором с рН 10-14, содержащим, по крайней мере, одну щелочь, выбранную из группы: гидроксиды натрия, калия, аммония и органические амины. Затем щелочной раствор регенерируют осаждением из него растворенного фтора или его соединения путем добавления реагента в виде солей, оксидов и гидроксидов кальция, магния и алюминия, осаждающих фтор или соединения фтора. Для обеспечения контакта загрязненного фтором водного раствора с сорбентами их наносят на пористый органический полимерный материал, выбранный из группы, содержащей полиамид, целлюлозную смолу, полисульфон, полиакрилонитрил и сополимер этиленвиниловый спирт. Глубина очистки сточных вод от фтора, присутствующего в виде соединений фтора с кремнием, титаном и алюминием, составляет согласно примерам 15-17, соответственно, 6,46, 3,42 и 5,7 мг/л.
Известный способ характеризуется недостаточной глубиной очистки стоков от фтора, присутствующего в виде его соединений с кремнием, титаном и алюминием, остаточное содержание которых выше допустимого содержания фтора в стоках, сбрасываемых в водоемы хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, которое составляет 1,5 мг/л (см. ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования). Известный способ может быть использован только для очистки стоков посредством сорбционных колонн, что снижает его универсальность и ограничивает применение, поскольку гетерогенная реакция сорбции обусловливает низкую производительность процесса, требуя для очистки больших объемов стоков, использования большого числа сорбционных колонн.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в разработке универсального способа глубокой очистки сточных вод от фтор-иона и фторсодержащих комплексных соединений при обеспечении очистки больших объемов сточных вод и регенерации реагентов, используемых для осаждения фтор-иона и фторсодержащих соединений, а также при ограничении вторичного загрязнения очищенных стоков.
Технический результат достигается тем, что в способе очистки сточных вод от фтора, включающем взаимодействие воды с церийсодержащим реагентом при регулировании рН, связывание фтора в твердую фазу, отделение ее от жидкой фазы и обработку фторсодержащей твердой фазы с регенерацией церийсодержащего реагента, согласно изобретению в качестве церийсодержащего реагента используют сульфат церия (III) или сульфат церия (IV), реагент берут в соотношении 2,5-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде, а рН поддерживают в пределах 4-7, при этом взаимодействие воды с церийсодержащим реагентом ведут в режиме гидролиза.
Достижению технического результата способствует то, что сульфат церия (III) берут в соотношении 2,5-3,75 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде.
Достижению технического результата способствует также то, что сульфат церия (IV) берут в соотношении 3,75-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде.
Достижению технического результата способствует также и то, что обработку фторсодержащей твердой фазы осуществляют 80-95% серной кислотой при 175-190°C с получением фтористого водорода и регенерированного сульфата церия (IV).
Достижению технического результата способствует и то, что регенерированный сульфат церия (IV) растворяют в воде и обрабатывают пероксидом водорода до обесцвечивания с получением регенерированного сульфата церия (III).
Сущность изобретения заключается в том, что в результате проведенных исследований выявлено, что при взаимодействии воды, содержащей фтор в виде фтор-иона или комплексных анионов с кремнием, титаном, алюминием, железом, с водорастворимым церийсодержащим реагентом в виде сульфата церия (III) или сульфата церия (IV) при рН в диапазоне 4-7 происходит связывание фтора в образующуюся при гидролизе соединений церия твердую фазу. В указанном интервале величин рН гидролизуются и достаточно устойчивые к гидролизу комплексные анионы AlF6 3-, TiF6 2- и FeF6 3-. Так, при исходной концентрации в пересчете на фтор 10 мг/л и величине рН=5,6 AlF6 3- гидролизован на 60%, a SiF6 2-, TiF6 2- и FeF6 3- - на 100%. Хотя степень гидролиза AlF6 3- в заявляемом диапазоне величин рН меньше 100%, высокая степень связывания образующегося при гидролизе AlF6 3- фтор-иона гидроксидом церия (III) или основным сульфатом церия (IV) обеспечивает сдвиг равновесия и завершение реакции гидролиза AlF6 3-. По данным химического анализа и ИК-спектроскопии при использовании сульфата церия (III) соединение, образующее твердую фазу, имеет состав Се(ОН)3-xFx·nH2O, а при использовании сульфата церия (IV) - Се(ОН)2-х FxSO4·nH2O. Это обеспечивает необходимую полноту очистки стоков от фтора и его соединений.
Полученную твердую фазу обрабатывают концентрированной (80-95%) серной кислотой при температуре 175-190°C с регенерацией сульфата церия (IV) согласно реакции:
Для регенерации сульфата церия (III) полученный сульфат церия (IV) растворяют в воде и обрабатывают пероксидом водорода до обесцвечивания согласно реакции:
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Использование в качестве церийсодержащего реагента сульфата церия (III) или сульфата церия (IV) обусловлено тем, что в диапазоне заданных концентраций церия они гидролизуются в интервале величин рН 4-7, образуя при взаимодействии с фтор-ионом малорастворимые гидроксофторидные в случае церия (III) или гидроксосульфатофторидные в случае церия (IV) комплексы, и могут быть успешно регенерированы. Кроме того, при использовании сульфата церия (III) снижается удельный расход реагента и уменьшается вторичное загрязнение воды ионами SO4 2-.
Соотношение церийсодержащего реагента и фтора в очищаемой сточной воде в количестве 2,5-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде, обусловлено тем, что при введении реагентов в очищаемую сточную воду в меньших количествах не обеспечивается очистка воды до ПДК.
Поддержание рН в пределах 4-7 обусловлено тем, что в этом интервале величин рН достигается эффективное связывание фтора в практически нерастворимые соединения Се(ОН)3-xFx·nH2O или Ce(OH)2-xFxSO4·nH2O. При этом в интервале рН в пределах 5,5-7 образуются достаточно крупные легко осаждающиеся частицы фторсодержащей твердой фазы.
При рН более 7 глубина очистки сточных вод от фтора резко снижается из-за протекающего гидролиза выпадающих фторсодержащих осадков Се(ОН)3-xFx·nH2O или Ce(OH)2-xFxSO4·nH2O, при этом возрастает остаточное содержание церия в очищенной воде. При рН менее 4 снижается эффективность очистки стоков от фтора.
Взаимодействие воды с церийсодержащим реагентом в режиме гидролиза позволяет обеспечить взаимодействие образующихся при гидролизе сульфатов церия оснований Се(ОН)3·nH2O или Ce(OH)2SO4·nH2O с фтор-ионами во всем объеме поступающих на очистку стоков, исключить диффузионные ограничения протекания этой реакции, обеспечивая высокую скорость связывания фтор-ионов и, как следствие, возможность применения предлагаемого технического решения для очистки больших объемов стоков.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении глубины очистки сточных вод от фтор-иона и фторсодержащих комплексных соединений при обеспечении очистки больших объемов сточных вод, регенерации церийсодержащих реагентов и ограничении вторичного загрязнения очищенных стоков.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Соотношение сульфата церия (III) и сульфата церия (IV) соответственно 2,5-3,75 и 3,75-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде, необходимо и достаточно для достижения ПДК по фтору и сульфат-иону в очищенных стоках.
Обработка фторсодержащей твердой фазы 80-95% серной кислотой при 175-190°С позволяет синтезировать не загрязненный фтором сульфат церия (IV), обеспечив при этом высокую степень отгонки фтористого водорода.
Использование при регенерации сульфата церия (IV) серной кислоты с концентрацией менее 80% не позволяет обеспечить проведение реакции (1) при температуре 175-190°С из-за более низких температур кипения этих составов. Концентрация серной кислоты более 95% нежелательна по технологическим причинам.
Осуществление регенерации при температуре менее 175°С не обеспечивает высокую степень разрушения фторсульфоновой кислоты согласно реакции HSO3F+Н2О=H2SO4+↑HF, что не позволяет достичь требуемой полноты отгонки фтора в виде фтористого водорода. Температура более 190°С нецелесообразна, так как начинается разложение образующегося сульфата церия (IV) на CeO2 и SO3.
Обработка растворенного в воде сульфата церия (IV) пероксидом водорода до обесцвечивания раствора позволяет получить сульфат церия (III) по реакции (2).
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить глубокую очистку сточных вод от фтор-иона и фторсодержащих комплексных соединений в оптимальном режиме.
Очистку фторсодержащих сточных вод согласно изобретению осуществляют следующим образом. Определяют содержание фтор-иона в воде. Берут необходимое количество водорастворимого сульфата церия (III) или сульфата церия (IV) исходя из соотношения: 2,5-3,75 г-атом церия (III) на 1 г-атом фтора, содержащегося в сточной воде, в случае использования сульфата церия (III), и 3,75-7,0 г-атом церия (IV) на 1 г-атом фтора, содержащегося в сточной воде, в случае использования сульфата церия (IV). Реагент вводят при перемешивании в загрязненную неорганическими соединениями фтора воду. Значение рН пульпы поддерживают в пределах 4-7 путем добавления соды или другой аналогичной щелочи. Образовавшиеся при гидролизе в этом интервале величин рН гидроксид церия (III) или гидроксосульфат церия (IV) взаимодействуют с фтор-ионом, образуя малорастворимые гидроксофторидные в случае церия (III) или гидроксосульфатофторидные в случае церия (IV) комплексы. Полученную фторсодержащую твердую фазу отделяют отстаиванием или фильтрацией от жидкой фазы - очищенной воды. Определяют остаточные содержания фтор-иона в очищенной сточной воде потенциометрическим методом с использованием фтор-селективного электрода, сульфат-иона - стандартным методом и церия - атомно-эмиссионной спектрометрией с индукционно-связанной плазмой. Проводят регенерацию использованного для осаждения фтора соединения церия. Для регенерации сульфата церия (IV) обрабатывают твердую фазу 80-95% серной кислотой при 175-190°C с отгонкой фтористого водорода и получением регенерированного сульфата церия (IV). Фтористый водород улавливают содой или поташом с получением фторидов натрия или калия. Регенерированный сульфат церия (III) получают в результате растворения регенерированного сульфата церия (IV) в воде с последующей обработкой раствора пероксидом водорода до обесцвечивания.
Сущность заявляемого изобретения и его преимущества могут быть пояснены следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1
Производят очистку 1 л сточной воды, содержащей 18,4 мг Na3AlF6 (10 мг/л фтора) при исходной величине рН воды 5,65. В сточную воду вводят 1200 мг Ce(SO4)2·4H2O (5,5 г-атом церия на 1 г-атом фтора), выдерживают при перемешивании в течение 15 минут, поддерживая рН пульпы равным 6 путем добавления раствора Na2CO3. Образовавшуюся при взаимодействии продуктов гидролиза фторсодержащую твердую фазу отделяют фильтрованием с получением 1600 мг влажного осадка. Концентрация фтор-иона в очищенной воде равна 1,3 мг/л, а сульфат-иона - 280 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого водопользования. Остаточное содержание церия в очищенной воде - менее 0,1 мг/л. Фторсодержащий влажный осадок обрабатывают 397 мг 80% H2SO4 и выдерживают при 175°С в течение 1 часа. Получают 1016 мг спека Ce(SO4)2, содержащего 3% свободной H2SO4 (степень извлечения в пересчете на Се - более 99,97%) и газообразный фтористый водород, который поглощают раствором соды с получением 19,23 мг фторида натрия NaF, пригодного для последующего использования. Степень извлечения фтора - 87% от исходного содержания в воде.
Пример 2
Производят очистку 1 л сточной воды, содержащей 18,4 мг Na3AlF6 (10 мг/л фтора) при исходной величине рН воды 5,65. В сточную воду вводят 705 мг Се2(SO4)3·8H2O (3,75 г-атом церия на 1 г-атом фтора), выдерживают при перемешивании в течение 15 минут, поддерживая рН пульпы равным 7 путем добавления раствора Na2CO3. Образовавшуюся при взаимодействии продуктов гидролиза фторсодержащую твердую фазу отделяют отстаиванием в течение 3 часов с получением 650 мг влажного осадка. Концентрация фтор-иона в очищенной воде равна 1,42 мг/л, а сульфат-иона - 284 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого водопользования. Остаточное содержание церия в очищенной воде - менее 0,1 мг/л. Фторсодержащий влажный осадок обрабатывают 230 мг 95% H2SO4 и выдерживают при 190°С в течение 1 часа. Получают 702 мг спека Ce(SO4)2, содержащего 4% свободной H2SO4 (степень извлечения в пересчете на Се - более 99,97%) и газообразный фтористый водород, который поглощают раствором соды с получением 18,96 мг фторида натрия NaF, пригодного для последующего использования. Степень извлечения фтора - 85,8% от исходного содержания в воде. Спек Ce(SO4)2 в количестве 702 мг растворяют в 10 мл воды и добавляют 110 мг H2O2 с концентрацией 30 мас.%. Получают обесцвеченный раствор, содержащий 570 мг
Ce2(SO4)3.
Пример 3
Производят очистку 1 л сточной воды, содержащей 19,5 мг (NH4)3FeF6 (10 мг/л фтора) при исходной величине рН воды 3,95. В сточную воду вводят 1463 мг Ce(SO4)2·4H2O (7 г-атом церия на 1 г-атом фтора), выдерживают при перемешивании в течение 15 минут, поддерживая рН пульпы равным 5,8 путем добавления раствора Na2CO3. Образовавшуюся при взаимодействии продуктов гидролиза фторсодержащую твердую фазу отделяют отстаиванием в течение 1 часа с получением 1943 мг влажного осадка. Концентрация фтор-иона в очищенной воде равна 1,25 мг/л, а сульфат-иона - 340 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого водопользования. Остаточное содержание церия в очищенной воде - менее 0,1 мг/л. Фторсодержащий влажный осадок обрабатывают 418 мг 93,5% H2SO4 и выдерживают при 180°С в течение 1 часа. Получают 1243 мг спека Ce(SO4)2, содержащего 3,4% свободной H2SO4 (степень извлечения в пересчете на Се - более 99,97%) и газообразный фтористый водород, который поглощают раствором поташа с получением 26,76 мг фторида калия KF, пригодного для последующего использования. Степень извлечения фтора - 87,5% от исходного содержания в воде.
Пример 4
Производят очистку 1 л сточной воды, содержащей 21,05 мг K2TiF6 (10 мг/л фтора) при исходной величине рН воды 3,61. В сточную воду вводят 705 мг
Ce(SO4)2·4H2O (3,75 г-атом церия на 1 г-атом фтора), выдерживают при перемешивании в течение 15 минут, поддерживая рН пульпы равным 6 путем добавления раствора Na2CO3. Образовавшуюся при взаимодействии продуктов гидролиза фторсодержащую твердую фазу отделяют фильтрованием с получением 940 мг влажного осадка. Концентрация фтор-иона в очищенной воде равна 1,3 мг/л, а сульфат-иона - 165 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого водопользования. Остаточное содержание церия в очищенной воде - менее 0,1 мг/л. Фторсодержащий влажный осадок обрабатывают 200 мг 93,5% H2SO4 и выдерживают при 180°С в течение 1 часа. Получают 597 мг спека Ce(SO4)2, содержащего 3% свободной H2SO4 (степень извлечения в пересчете на Се - более 99,97%) и газообразный фтористый водород, который поглощают раствором соды с получением 19,23 мг фторида натрия NaF, пригодного для последующего использования. Степень извлечения фтора - 87% от исходного содержания в воде.
Пример 5
Производят очистку 1 л сточной воды, содержащей 16,5 мг Na2SiF6 (10 мг/л фтора) при исходной величине рН воды 3,40. В сточную воду вводят 880 мг
Ce(SO4)2·4H2O (4,32 г-атом церия на 1 г-атом фтора), выдерживают при перемешивании в течение 15 минут, поддерживая рН пульпы равным 5,5 путем добавления раствора Na2CO3. Образовавшуюся при взаимодействии продуктов гидролиза фторсодержащую твердую фазу отделяют фильтрованием с получением 1175 мг влажного осадка. Концентрация фтор-иона в очищенной воде равна 1,5 мг/л, а сульфат-иона - 206 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого водопользования. Остаточное содержание церия в очищенной воде - менее 0,1 мг/л. Фторсодержащий влажный осадок обрабатывают 250 мг 93,5% H2SO4 и выдерживают при 185°С в течение 1 часа. Получают 745 мг спека Ce(SO4)2, содержащего 3,1% свободной H2SO4 (степень извлечения в пересчете на Се - более 99,97%) и газообразный фтористый водород, который поглощают раствором соды с получением 18,8 мг фторида натрия NaF, пригодного для последующего использования. Степень извлечения фтора - 85% от исходного содержания в воде.
Пример 6
Производят очистку 1 л сточной воды, содержащей 22,1 мг NaF (10 мг/л фтора) при исходной величине рН воды 5,65. В сточную воду вводят 470 мг Се2(SO4)3·8H2O (2,5 г-атом церия на 1 г-атом фтора), выдерживают при перемешивании в течение 15 минут, поддерживая рН пульпы равным 4 путем добавления раствора Na2CO3. Образовавшуюся при взаимодействии продуктов гидролиза фторсодержащую твердую фазу отделяют отстаиванием в течение 3 часов с получением 435 мг влажного осадка. Концентрация фтор-иона в очищенной воде равна 1,45 мг/л, а сульфат-иона - 190 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого водопользования. Остаточное содержание церия в очищенной воде - менее 0,1 мг/л. Фторсодержащий влажный осадок обрабатывают 260 мг 85% H2SO4 и выдерживают при 190°С в течение 1 часа. Получают 469 мг спека Ce(SO4)2, содержащего 3,8% свободной H2SO4 (степень извлечения в пересчете на Се - более 99,97%) и газообразный фтористый водород, который поглощают раствором соды с получением 18,9 мг фторида натрия NaF, пригодного для последующего использования. Степень извлечения фтора - 85,5% от исходного содержания в воде. Спек Ce(SO4)2 в количестве 469 мг растворяют в 7 мл воды и добавляют 75 мг H2O2 с концентрацией 30 мас.%. Получают обесцвеченный раствор, содержащий 380 мг
Се2(SO4)3.
Из приведенных выше примеров видно, что способ очистки сточных вод от фтора согласно изобретению позволяет обеспечить глубокую очистку сточных вод от фтор-иона и фторсодержащих комплексных соединений при обеспечении возможности очистки больших объемов сточных вод. Достигаемая глубина очистки сточных вод от фтора составляет 1,25-1,5 мг/л, а остаточное содержание сульфат-иона равно 165-340 мг/л, что не превышает ПДК для водоемов питьевого назначения. Способ позволяет регенерировать реагенты для их повторного использования, а также практически исключить вторичное загрязнение очищенных стоков соединениями церия. Фтор выделяют в виде товарных соединений - фторидов натрия или калия. Способ согласно изобретению несложен и может быть реализован в прудах-отстойниках с использованием стандартного оборудования.
Claims (5)
1. Способ очистки сточных вод от фтора, включающий взаимодействие воды с церийсодержащим реагентом при регулировании рН, связывание фтора в твердую фазу, отделение ее от жидкой фазы и обработку фторсодержащей твердой фазы с регенерацией церийсодержащего реагента, отличающийся тем, что в качестве церийсодержащего реагента используют сульфат церия (III) или сульфат церия (IV), реагент берут в соотношении 2,5-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде, а рН поддерживают в пределах 4-7, при этом взаимодействие воды с церийсодержащим реагентом ведут в режиме гидролиза.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфат церия (III) берут в соотношении 2,5-3,75 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфат церия (IV) берут в соотношении 3,75-7,0 г-атом церия на 1 г-атом фтора, содержащегося в очищаемой сточной воде.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку фторсодержащей твердой фазы осуществляют 80-95% серной кислотой при 175-190°C с получением фтористого водорода и регенерированного сульфата церия (IV).
5. Способ по п.1 или 4, отличающийся тем, что регенерированный сульфат церия (IV) растворяют в воде и обрабатывают пероксидом водорода до обесцвечивания с получением регенерированного сульфата церия (III).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008146433/15A RU2382738C1 (ru) | 2008-11-24 | 2008-11-24 | Способ очистки сточных вод от фтора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008146433/15A RU2382738C1 (ru) | 2008-11-24 | 2008-11-24 | Способ очистки сточных вод от фтора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2382738C1 true RU2382738C1 (ru) | 2010-02-27 |
Family
ID=42127795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008146433/15A RU2382738C1 (ru) | 2008-11-24 | 2008-11-24 | Способ очистки сточных вод от фтора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2382738C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2528999C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-09-20 | Леонид Асхатович Мазитов | Способ очистки природных или сточных вод от фтора и/или фосфатов |
| CN119707072A (zh) * | 2024-12-31 | 2025-03-28 | 赣州有色冶金研究所有限公司 | 一种含氟废水中微量氟的去除方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4717554A (en) * | 1985-02-21 | 1988-01-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine |
| US6464883B2 (en) * | 2000-06-02 | 2002-10-15 | Jai-Choon So | Remover of fluoride ion and treatment method for wastewater containing fluoride ion using the same |
| KR100349154B1 (ko) * | 1998-04-23 | 2002-11-18 | 주식회사 포스코 | 폐수중 불소제거용액 및 이를 이용한 불소 제거 방법 |
| RU2228911C1 (ru) * | 2003-04-08 | 2004-05-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Способ очистки сточных вод от фтора |
| JP2004216282A (ja) * | 2003-01-15 | 2004-08-05 | Katsutoshi Inoue | フッ化物イオンの除去方法 |
| CN1724362A (zh) * | 2005-06-03 | 2006-01-25 | 天津大学 | 水体的降氟离子筛的制备方法 |
| RU2274608C2 (ru) * | 2004-07-14 | 2006-04-20 | Вологодский государственный технический университет | Способ обесфторивания подземных вод и устройство для его осуществления |
-
2008
- 2008-11-24 RU RU2008146433/15A patent/RU2382738C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4717554A (en) * | 1985-02-21 | 1988-01-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine |
| KR100349154B1 (ko) * | 1998-04-23 | 2002-11-18 | 주식회사 포스코 | 폐수중 불소제거용액 및 이를 이용한 불소 제거 방법 |
| US6464883B2 (en) * | 2000-06-02 | 2002-10-15 | Jai-Choon So | Remover of fluoride ion and treatment method for wastewater containing fluoride ion using the same |
| JP2004216282A (ja) * | 2003-01-15 | 2004-08-05 | Katsutoshi Inoue | フッ化物イオンの除去方法 |
| RU2228911C1 (ru) * | 2003-04-08 | 2004-05-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Способ очистки сточных вод от фтора |
| RU2274608C2 (ru) * | 2004-07-14 | 2006-04-20 | Вологодский государственный технический университет | Способ обесфторивания подземных вод и устройство для его осуществления |
| CN1724362A (zh) * | 2005-06-03 | 2006-01-25 | 天津大学 | 水体的降氟离子筛的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2528999C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-09-20 | Леонид Асхатович Мазитов | Способ очистки природных или сточных вод от фтора и/или фосфатов |
| CN119707072A (zh) * | 2024-12-31 | 2025-03-28 | 赣州有色冶金研究所有限公司 | 一种含氟废水中微量氟的去除方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0191893B1 (en) | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine | |
| US5876685A (en) | Separation and purification of fluoride from industrial wastes | |
| RU2724779C1 (ru) | Способ комплексной переработки попутных вод нефтяных месторождений | |
| CN103068742A (zh) | 水脱盐和处理系统及方法 | |
| CN110330164B (zh) | 一种碱性高盐高氟废水回收氟资源与钠资源的方法 | |
| RU2465207C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты | |
| JP2004283736A (ja) | 廃液の処理方法 | |
| RU2382738C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от фтора | |
| JP2005193167A (ja) | 排水浄化方法及び浄化方法 | |
| FI124666B (en) | A method and system for removing fluoride from sulfate solutions | |
| CN109081486B (zh) | 处理钨冶炼废水的方法 | |
| EP0684067B1 (en) | Process for treating acidic exhaust gas | |
| RU2334023C1 (ru) | Способ регенерационной очистки медно-аммиачных травильных растворов | |
| WO2007131278A1 (en) | Process for treatment of water to reduce fluoride levels | |
| KR20010108162A (ko) | 중탄산칼슘을 고농도로 함유하는 물에서 칼슘을 제거하는방법 | |
| RU2560359C2 (ru) | Кальцинатный способ получения карбоната лития из литиеносного сырья | |
| JP4292454B2 (ja) | 金属フッ化物を含有する水溶液の処理方法 | |
| JP4633272B2 (ja) | ホウ素含有排水の処理方法 | |
| RU2506331C1 (ru) | Способ получения вольфрамата аммония | |
| Lokshin et al. | Water purification with titanium compounds to remove fluoride ions | |
| RU2559476C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из нитрофосфатного раствора при азотнокислотной переработке апатитового концентрата | |
| Urano et al. | Process development for removal and recovery of phosphorus from wastewater by a new adsorbent. 4. Recovery of phosphate and aluminum from desorbing solution | |
| RU2367605C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего концентрата | |
| JP2013245159A (ja) | クラウス法テールガスを包括的に処理するとともに硫酸マンガンを製造する方法 | |
| RU2815146C1 (ru) | Способ очистки сточных вод производства терефталевой кислоты от ионов кобальта, марганца и брома |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201125 |