RU2382055C2 - Полифосфатное производное 1,3,5-триазинового соединения, способ его получения и его применение - Google Patents
Полифосфатное производное 1,3,5-триазинового соединения, способ его получения и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2382055C2 RU2382055C2 RU2007112225/02A RU2007112225A RU2382055C2 RU 2382055 C2 RU2382055 C2 RU 2382055C2 RU 2007112225/02 A RU2007112225/02 A RU 2007112225/02A RU 2007112225 A RU2007112225 A RU 2007112225A RU 2382055 C2 RU2382055 C2 RU 2382055C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyphosphate
- triazine compound
- polyphosphate derivative
- condensation
- less
- Prior art date
Links
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 52
- -1 derivative of 1,3,5-triazine compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 32
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical class 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 5
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K aluminum dioxidophosphanium Chemical class [Al+3].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940045916 polymetaphosphate Drugs 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- CEHBSXXRJYIJGT-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-triamino-1h-1,3,5-triazin-4-yl)urea Chemical compound NC(=O)NC1(N)NC(N)=NC(N)=N1 CEHBSXXRJYIJGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXDCFUIDHJETK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxypropyl)-5-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CC(O)CN1CC(C)OC1=O HJXDCFUIDHJETK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHSRWGBKKWTOLJ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyltriazine-4,5-diamine Chemical compound NC1=NN=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1N UHSRWGBKKWTOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
Изобретения относятся к полифосфатным производным 1,3,5-триазинового соединения, предпочтительно полифосфату меламина, которые обладают в условиях их переработки высокой термостойкостью и применяются в качестве антипирена. Они имеют среднюю степень конденсации n (среднечисловое значение) больше 20, значение pH 10%-ной суспензии соответствующего полифосфатного производного в воде при 25°С, равное 5 и более, молярное соотношение между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором (М/Ф) менее 1,1 и температуру разложения, превышающую 320°С. Полифосфатные производные получают путем термообработки ортофосфата или конденсированного фосфата со средней степенью конденсации n (среднечисловое значение) менее 20 в атмосфере аммиака при температуре в интервале от 300 до 400°С до достижения средней степени конденсации больше 20 и молярного соотношения между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором (М/Ф) менее 1,1. Техническим результатом является повышение термостойкости с малой водорастворимостью и низкой проводимостью полученных соединений. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Из публикации WO 00/02869 известны полифосфатные соли 1,3,5-триазиновых соединений со средней степенью конденсации (среднечисловое значение) больше 20 и молярным соотношением между триазиновым соединением, таким как меламин, и фосфором (М/Ф) более 1,1. В указанной публикации описан также двухстадийный способ получения этих солей путем превращения 1,3,5-триазинового соединения его взаимодействием с ортофосфорной кислотой в соответствующую ортофосфатную соль, которую затем термической обработкой превращают в полифосфат 1,3,5-триазинового соединения. Наряду с ортофосфатами могут также применяться пирофосфаты. Описанные в указанной публикации полифосфатные соли предназначены прежде всего для применения в качестве антипиренов.
В публикации WO 97/44377 описан полиметафосфат меламина с растворимостью в воде от 0,01 до 0,10 г/100 мл при 25°С, значением pH от 2,5 до 4,5 в виде 10%-ной по массе водной суспензии при 25°С и содержанием меламина от 1,0 до 1,1 моля на моль фосфора. Этот полиметафосфат меламина также получают двухстадийным способом, на первой стадии которого меламин, мочевину и водный раствор ортофосфорной кислоты смешивают между собой в пропорции, при которой молярное соотношение между меламином и ортофосфорной кислотой составляет от 1,0 до 1,5, а молярное соотношение между мочевиной и ортофосфорной кислотой составляет от 0,1 до 1,5. Реакцию проводят при температуре в интервале от 0 до 140°С при удалении воды с получением порошкообразной двойной соли ортофосфорной кислоты, меламина и мочевины. На второй стадии эту соль прокаливают при температуре в интервале от 240 до 340°С с получением в результате полиметафосфатов меламина. Получаемые таким способом полиметафосфаты меламина в указанной публикации также предлагается применять в качестве антипиренов.
В публикации WO 00/02869 в качестве недостатка получаемых описанным в WO 97/44377 способом полиметафосфатов меламина указана их непригодность для применения в качестве антипиренов в полимерах, прежде всего в полиамидах и сложных полиэфирах, переработку которых обычно проводят при повышенных температурах. Согласно приведенным в WO 00/02869 данным эти полиметафосфаты меламина обладают недостаточно высокими термостойкостью, ударной прочностью, прочностью при растяжении и прочностью на разрыв. Тем самым для специалиста в данной области не очевидна возможность, например, усовершенствования описанных в WO 97/44377 полифосфатных солей на основании предложенного в WO 00/02869 решения.
Из ЕР 1386942 известны антипирены, содержащие фосфинат или дифосфинат вместе с 1,3,5-триазиновым соединением, использование которых в таком сочетании должно улучшить действие антипирена по сравнению с действием антипирена на основе этих же, но взятых по отдельности компонентов.
При применении известных из WO 00/02869 полифосфатных солей в качестве антипиренов в пластмассах, прежде всего в армированных стекловолокном полиамидах, сложных полиэфирах, таких как полиэтилентерефталат и полибутилентерефталат, подвергаемых переработке обычно при сравнительно высоких температурах (в частности, выше 320°С), также происходит, как было установлено, преждевременное частичное разложение, продукты которого оказывают агрессивное воздействие на используемые формы, а впоследствии при применении, например, в качестве электроизоляционных лаков для медных проводов - на последние.
Исходя из вышеизложенного в основу изобретения была положена задача дальнейшего совершенствования известных из WO 00/02869 полифосфатных солей 1,3,5-триазиновых соединений с целью придания им таких свойств, как высокая термостойкость, допускающая возможность их переработки даже при температурах выше 320°С, и одновременно с этим малая водорастворимость и низкая проводимость. При создании настоящего изобретения неожиданно было установлено, что предлагаемое в нем решение указанной выше задачи частично входит в противоречие с выкладками, приведенными в публикации WO 00/02869 на сс.2 и 11. Предлагаемые в изобретении полифосфатные производные 1,3,5-триазинового соединения, прежде всего полифосфат меламина, со средней степенью конденсации n (среднечисловое значение) больше 20 и со значением pH 10%-ной водной суспензии полифосфатного производного при 25°С, равным 5 или более, отличаются тем, что молярное соотношение между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором меньше 1,1, а температура их разложения превышает 320°С.
Такие предлагаемые в изобретении полифосфатные производные могут применяться в качестве антипиренов в любых пластмассах, предпочтительно термопластах и реактопластах, в том числе, в частности, и в армированных стекловолокном полиамидах и сложных полиэфирах, перерабатываемых при высоких температурах. Исходя из данных, приведенных в публикации WO 00/02869 на сс.1-2 и 11, строки 15-20, не только невозможно было ожидать подобного результата, но и более того, специалисту в данной области приходилось учитывать то обстоятельство, что при соотношении М/Ф менее 1,1 невозможно получить полифосфат меламина со значением pH более 5 и что полифосфатные производные со столь низким соотношением М/Ф из-за слишком малой термостойкости не пригодны для применения в качестве антипиренов для пластмасс, таких как армированные стекловолокном полиамиды и сложные полиэфиры.
Благодаря неожиданно высокой термостойкости предлагаемых в изобретении полифосфатных производных более не существует никаких ограничений на применение полифосфатов меламина и соответствующих триазиновых производных в качестве антипиренов в пластмассах, прежде всего термопластах. Перечень пластмасс, в которые можно вводить предлагаемые в изобретении полифосфатные производные, представлен в публикации WO 00/02869 на страницах 6 и 7, содержащаяся на которых информация тем самым включена в настоящее описание в качестве ссылки.
Предлагаемые в изобретении полифосфаты можно в упрощенном виде представить следующей общей формулой
где М обозначает 1,3,5-триазиновое соединение, а n обозначает среднюю степень конденсации. При высокой и средней степени конденсации n брутто-формулу можно сократить до следующего вида: (МНРО3)n, где М также обозначает 1,3,5-триазиновое соединение, а n обозначает среднюю степень конденсации.
В качестве 1,3,5-триазиновых соединений можно использовать, например, 2,4,6-триамин-1,3,5-триазин (меламин) и его производные и продукты конденсации, такие как мелам, мелем, мелон, аммелин, аммелид, а также 2-уреидомеламин, ацетогуанамин, бензогуанамин и диаминофенилтриазин. Очевидно, что можно также применять смеси этих 1,3,5-триазиновых соединений. Согласно настоящему изобретению предпочтительны меламин, его производные и продукты конденсации, прежде всего сам меламин.
Среднюю степень конденсации n фосфатов можно определять известными методами, например, с помощью ЯМР (J. Am. Chem. Soc. 78, 1956, с.5715). Средняя степень конденсации n в предпочтительном варианте составляет по меньшей мере 30, а в более предпочтительном варианте - от 40 до 150. Эту среднюю степень конденсации можно обозначить также как среднюю длину цепи фосфатного производного.
Предлагаемые в изобретении полифосфатные производные обладают повышенной термостойкостью при 320-370°С. Термостойкость определяется температурой, при которой уменьшение массы составляют 2%. Низкое соотношение М/Ф означает повышенное содержание фосфора (Ф), а тем самым и повышение технологического действия на 15% и исключительно низкую водорастворимость, что особенно важно прежде всего для пластмассовых изделий, используемых вне помещений. Водорастворимость предлагаемых в изобретении полифосфатных производных предпочтительно должна составлять менее 0,1 г/100 мл, более предпочтительно менее 0,01 г/100 мл. При таких показателях водорастворимости можно говорить о практически не растворимых в воде продуктах.
Молярное соотношение М/Ф предпочтительно должно составлять, как указывалось выше, менее 1,0, более предпочтительно от 0,8 до 1,0.
Значение pH определяют в 10%-ной по массе водной суспензии предлагаемого в изобретении полифосфатного производного, которую приготавливают путем перемешивания в соответствующем сосуде 25 г исследуемого полифосфатного производного и 225 г чистой воды с температурой 25°C и значение pH которой затем определяют с помощью обычных средств. Предпочтительны значения pH в пределах примерно от 5,1 до 6,9.
Температура разложения предлагаемых в изобретении полифосфатных производных предпочтительно превышает 360°С, особенно предпочтительно превышает 380°С, прежде всего превышает 400°С.
Предлагаемый в изобретении способ получения заявленных в п.п.1-6 формулы изобретения полифосфатных производных заключается в том, что ортофосфат и/или по меньшей мере конденсированный фосфат 1,3,5-триазинового соединения, предпочтительно меламина, со средней степенью конденсации n менее 20 подвергают в атмосфере аммиака термообработке при температуре в интервале от 300 до 400°С, предпочтительно от 340 до 380°С, особенно предпочтительно от 370 до 380°С, с получением в результате продукта конденсации со средней степенью конденсации n (среднечисловое значение) больше 20.
В качестве исходного материала обычно используют ортофосфат меламина, который, однако, можно дополнять конденсированными фосфатами, такими, например, как пирофосфаты и полифосфаты с меньшей степенью конденсации, или заменять на них. Продолжительность и температура термообработки зависят от используемого исходного фосфата, но в любом случае средняя степень конденсации полученного продукта должна превышать 20. Концентрацию аммиака в газовой атмосфере в зоне термообработки целесообразно поддерживать в пределах от 0,1 до 100 мас.%, предпочтительно от 1 до 30%, особенно предпочтительно от 2 до 10%, прежде всего от 3 до 5%. В качестве исходного материала наиболее целесообразно использовать 1,3,5-триазиновое соединение, предпочтительно меламиновое соединение с минимально возможным размером частиц, прежде всего со средним размером частиц не более 15 мкм, предпочтительно не более 10 мкм. Исходные продукты с большей крупностью частиц целесообразно подвергать перед термообработкой размолу до частиц указанного среднего размера, не превышающего 15 мкм, предпочтительно не превышающего 10 мкм.
Антипиреновые свойства предлагаемых в изобретении полифосфатных производных 1,3,5-триазинового соединения можно дополнительно улучшить за счет объединения этих полифосфатных производных с по меньшей мере одним фосфинатом и/или дифосфинатом.
Подобные фосфинаты, соответственно дифосфинаты предпочтительно имеют структуру, которую можно представить следующими формулами I, соответственно II:
где
R1 и R2 имеют идентичные или разные значения и обозначают C1-С6алкил с прямой либо разветвленной цепью, С1-С7гидроксиалкил с прямой либо разветвленной цепью или арил,
R3 обозначает C1-С10алкилен с прямой либо разветвленной цепью, С6-С10арилен, алкиларилен или арилалкилен,
М обозначает Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K и/или протонированное азотное основание, предпочтительно Ca, Mg, Al и Zn,
m обозначает число от 1 до 4,
n обозначает число от 1 до 4 и
x обозначает число от 1 до 4.
Особенно предпочтительно М обозначает Al. Предпочтительны антипиреновые смеси, которые содержат предлагаемое в изобретении полифосфатное производное (компонент А) и дифосфинат (компонент В) в таких количествах, при которых соотношение между этими компонентами А/В составляет от 3:7 до 7:3, предпочтительно от 3:4 до 4:3.
Антипиреновые свойства предлагаемых в изобретении полифосфатных производных 1,3,5-триазинового соединения в наиболее предпочтительном варианте можно улучшить также за счет смешения этих полифосфатных производных с фосфинатами алюминия общей формулы (I)
где
R1 обозначает -СН3, -CH2OH, -C2H5, -СН(ОН)СН3 или -С(ОН)(СН3)2,
R2 обозначает -СН2ОН, -C2H4OH, -С3Н6ОН или -СН(ОН)СН3,
М обозначает Al и
m обозначает число от 1 до 4.
Смеси фосфинатов алюминия можно получать, получая известным методом из смесей фосфинатов щелочных металлов свободные фосфиновые кислоты в водном растворе и затем подвергая их при кипячении взаимодействию с суспендированным в воде гидроксидом или оксигидроксидом алюминия. Следует, однако, отметить, что такие реакции нейтрализации протекают в течение существенно большего промежутка времени. Поэтому более целесообразно подвергать полученные в результате реакции с участием фосфора фосфинаты щелочных металлов взаимодействию в водном растворе с необходимым количеством водорастворимых солей алюминия, таких, например, как хлорид, гидроксихлорид, сульфат, нитрат или формиат, при этом может потребоваться полностью переводить смесь в раствор за счет добавления небольшого количества минеральной кислоты и затем осаждать смеси фосфинатов алюминия за счет увеличения значения pH до 4-7. Последующий нагрев водной суспензии до температуры в интервале от 105 до 150°С в автоклавах облегчает предусмотренное далее отделение труднорастворимого осадка. В завершение выпавший в осадок фосфинат алюминия отфильтровывают, промывают и сушат.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения отличается тем, что на все антипирены либо на часть из них, т.е. на полифосфатное производное или на полифосфатные производные и/или на фосфинат и/или дифосфинат или на фосфинаты и/или дифосфинаты и/или на другие присутствующие известные антипирены, наносят кремнийсодержащее покрытие и/или модифицируют их каким-либо иным образом. Такая модификация известна, например, из заявки DE 19830128 А1, содержание которой тем самым включено в настоящее описание в качестве ссылки. При подобной модификации либо органофункциональный силан или смесь органофункциональных силанов, либо олигомерный органосилоксан или смесь олигомерных органосилоксанов, либо содержащую раствор композицию на основе мономерных органосиланов и/или олигомерных органосилоксанов или композицию на основе водорастворимых органополисилоксанов наносят на порошкообразный антипирен, который в процессе нанесения на него покрытия постоянно находится в движении.
Кремнийсодержащий материал для нанесения покрытия предпочтительно использовать в количестве от 0,05 до 10 мас.% в пересчете на массу антипирена. Кремнийсодержащее покрытие целесообразно наносить на антипирен в течение промежутка времени, составляющего от 10 с до 2 ч, при температуре в интервале от 0 до 200°С. Антипирен с нанесенным на него покрытием предпочтительно далее подвергать термообработке при температуре вплоть до 200°С и/или при пониженном давлении. В качестве органофункционального силана предпочтительно использовать аминоалкил-, эпоксиалкил-, акрилоксиалкил-, метакрилоксиалкил-, меркаптоалкил-, алкенил- или алкилфункциональный алкоксисилан.
Особое преимущество, связанное с модификацией антипирена нанесением на него кремнийсодержащего покрытия, состоит в повышении стойкости антипирена к влиянию внешних факторов, таких как влажность. Благодаря подобной модификации удается предотвратить, соответственно уменьшить происходящее с течением времени вымывание антипирена.
Ниже изобретение поясняется на примерах.
Пример 1 и сравнительный пример 1
а) В лопастном смесителе интенсивно перемешивали 876,96 кг меламина. Затем меламин подвергали взаимодействию с 75%-ной фосфорной кислотой, которую распыляли в количестве 784 кг. Образовавшийся в результате ортофосфат меламина подвергали затем тонкому размолу в мельнице АСМ.
б) Ортофосфат меламина подвергали термообработке в печи. Перед загрузкой ортофосфата меламина в печь температуру в ней устанавливали на 380°С. В каждом случае температуру и концентрацию аммиака в атмосфере печи устанавливали на необходимые значения и на протяжении всего опыта поддерживали практически на постоянном уровне. В печи создавали атмосферу аммиака с его изменяемой по мере необходимости концентрацией.
В примере 1, который соответствует изобретению, устанавливали относительно высокую концентрацию аммиака, которая, в частности, соответствовала -3 мм вод.ст. В результате полученное значение pH равнялось 5,524 и тем самым заметно превышало 5. Одновременно растворимость снижалась до примерно одной трети от растворимости в представленном ниже сравнительном примере и составляла 0,032 г/100 мл. При последующей переработке не было выявлено никакого агрессивного химического воздействия на формы. Термостойкость продукта из примера 1 согласно данным ТГА (термогравиметрического анализа) составляла приблизительно 373°С (2%-ное уменьшение массы), т.е. уменьшение его массы на 2% достигалось при температуре порядка 373°С.
В сравнительном примере 1 концентрацию аммиака в атмосфере в печи изменяли и устанавливали на более низкое значение, чем в примере 1. Эта концентрация соответствовала -100 мм вод.ст. В результате значение pH скачкообразно снижалось и составляло в суспензии примерно 3,57. Термостойкость согласно данным ТГА составляла приблизительно 353°С (2%-ное уменьшение массы).
Условия и результаты этого эксперимента представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| Свойства | Единица измерения | Пример 1 | Сравнительный пример 1 |
| P2O5 | % | 34,46 | 33,120 |
| Азот (общее количество) | % | 41,31 | 40,120 |
| Значение pH | 5,524 | 3,568 | |
| Растворимость | г/100 мл | 0,032 | 0,095 |
| Кислотное число | мг КОН/г | 1,30 | 1,31 |
| Влажность | % | 0,068 | 0,075 |
| 2%-ное уменьшение массы согласно ТГА | °С | 372,91 | 353,030 |
| Максимальное разложение | °С | 406,11 | 397,400 |
| Соотношение М/Ф | °С | 1,02 | 1,030 |
Пример 2 и сравнительный пример 2
Предлагаемый в изобретении полифосфат меламина (пример 2) и не подпадающий под п.1 формулы изобретения полифосфат меламина (сравнительный пример 2) обрабатывали аналогично примеру 1. Соответствующие параметры также определяли аналогично примеру 1 и получили следующие данные.
Условия и результаты этого эксперимента представлены в таблице 2.
| Таблица 2 | |||
| Свойства | Единица измерения | Пример 2 | Сравнительный пример 2 |
| P2O5 | % | 35,820 | 30,680 |
| Азот (общее количество) | % | 41,190 | 44,690 |
| Значение pH | 5,470 | 3,580 | |
| Растворимость | г/100 мл | 0,002 | 0,017 |
| Кислотное число | мг КОН/г | 0,435 | 3,271 |
| Влажность | % | 0,313 | |
| 2%-ное уменьшение массы ТГА | °С | 373,100 | 374,770 |
| Максимальное разложение | °С | 407,430 | 406,260 |
| Соотношение М/Ф | °С | 0,980 | 1,240 |
В данном случае термостойкость в обоих опытах была практически идентичной, тогда как значение pH в примере 2, который соответствует изобретению, было существенно выше, чем в сравнительном примере 2.
Claims (18)
1. Полифосфатное производное 1,3,5-триазинового соединения, предпочтительно полифосфат меламина,
со средней степенью конденсации n (среднечисловое значение) более 20, со значением pH 10%-ной суспензии полифосфатного производного в воде при 25°С, равным 5 или более,
с молярным соотношением между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором (М/Ф) меньше 1,1 и
с температурой разложения выше 320°С.
со средней степенью конденсации n (среднечисловое значение) более 20, со значением pH 10%-ной суспензии полифосфатного производного в воде при 25°С, равным 5 или более,
с молярным соотношением между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором (М/Ф) меньше 1,1 и
с температурой разложения выше 320°С.
2. Полифосфатное производное по п.1, отличающееся тем, что его растворимость составляет менее 0,1, предпочтительно менее 0,01 г/100 мл.
3. Полифосфатное производное по п.1, отличающееся тем, что молярное соотношение между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором (м/ф) составляет менее 1,0, предпочтительно от 0,8 до 1,0.
4. Полифосфатное производное по п.1, отличающееся тем, что значение pH 10%-ной суспензии полифосфатного производного в воде при 25°С составляет от 5,1 до 6,9.
5. Полифосфатное производное по п.1, отличающееся тем, что средняя степень его конденсации n (среднечисловое значение) превышает 30, особенно предпочтительно составляет от 40 до 150.
6. Полифосфатное производное по п.1, отличающееся тем, что температура его разложения превышает 360°С, предпочтительно превышает 380°С, особенно предпочтительно превышает 400°С.
7. Способ получения полифосфатного производного 1,3,5-триазинового соединения по одному из пп.1-6, характеризующийся тем, что ортофосфат или конденсированный фосфат 1,3,5-триазинового соединения со средней степенью конденсации n (среднечисловое значение) менее 20 подвергают в атмосфере аммиака термообработке при температуре в интервале от 300 до 400°С до достижения средней степени конденсации больше 20 и молярного соотношения между 1,3,5-триазиновым соединением и фосфором (М/Ф) менее 1,1.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что термообработку проводят при температуре в интервале от 340 до 380°С, предпочтительно от 370 до 380°С.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что перед проведением термообработки полифосфатное производное измельчают до частиц со средним размером не более 15 мкм, предпочтительно не более 10 мкм.
10. Способ по п.7, отличающийся тем, что термообработку проводят в атмосфере аммиака при его концентрации от 0,1 до 100 мас.%, предпочтительно от 1 до 30 мас.%, особенно предпочтительно от 2 до 10 мас.%, прежде всего от 3 до 5 мас.%.
11. Применение полифосфатного производного 1,3,5-триазинового соединения по одному из пп.1-6 в качестве антипирена для пластмасс, предпочтительно для термопластов и реактопластов, прежде всего для армированных стекловолокном полиамидов, сложных полиэфиров или полиолефинов.
12. Антипирен для пластмасс, предпочтительно для термопластов и реактопластов, прежде всего для армированных стекловолокном полиамидов, сложных полиэфиров или полиолефинов, содержащий по меньшей мере одно полифосфатное производное 1,3,5-триазинового соединения по одному из пп.1-6.
13. Антипирен по п.12, отличающийся тем, что он дополнительно содержит другие известные антипирены.
14. Антипирен по п.12, отличающийся тем, что он дополнительно содержит по меньшей мере один фосфинат и/или дифосфинат.
15. Антипирен по п.12, отличающийся тем, что он содержит фосфинат общей формулы (I) и/или дифосфинат общей формулы (II)
,
,
где R1 и R2 имеют идентичные или разные значения и обозначают C1-С6алкил с прямой либо разветвленной цепью, С1-С7гидроксиалкил с прямой либо разветвленной цепью или арил,
R3 обозначает C1-С10алкилен с прямой либо разветвленной цепью, С6-С10арилен, алкиларилен или арилалкилен,
М обозначает Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K и/или протонированное азотное основание, предпочтительно Ca, Mg, Al и Zn,
m обозначает число от 1 до 4,
n обозначает число от 1 до 4 и
x обозначает число от 1 до 4.
где R1 и R2 имеют идентичные или разные значения и обозначают C1-С6алкил с прямой либо разветвленной цепью, С1-С7гидроксиалкил с прямой либо разветвленной цепью или арил,
R3 обозначает C1-С10алкилен с прямой либо разветвленной цепью, С6-С10арилен, алкиларилен или арилалкилен,
М обозначает Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K и/или протонированное азотное основание, предпочтительно Ca, Mg, Al и Zn,
m обозначает число от 1 до 4,
n обозначает число от 1 до 4 и
x обозначает число от 1 до 4.
16. Антипирен по п.15, отличающийся тем, что М обозначает Al.
17. Антипирен по п.15, отличающийся тем, что фосфинат представляет собой фосфинат общей формулы (I)
,
где R1 обозначает -СН3, -CH2OH, -C2H5, -СН(ОН)СН3 или -С(ОН)(СН3)2,
R2 обозначает -CH2OH, -C2H4OH, -C3H6OH или -СН(ОН)СН3,
М обозначает Al и
m обозначает число от 1 до 4.
где R1 обозначает -СН3, -CH2OH, -C2H5, -СН(ОН)СН3 или -С(ОН)(СН3)2,
R2 обозначает -CH2OH, -C2H4OH, -C3H6OH или -СН(ОН)СН3,
М обозначает Al и
m обозначает число от 1 до 4.
18. Антипирен по п.12, отличающийся тем, что на полифосфатное производное или полифосфатные производные, и/или на фосфинат, и/или дифосфинат, или на фосфинаты, и/или дифосфинаты, и/или на другие присутствующие известные антипирены нанесено кремнийсодержащее покрытие, и/или они модифицированы иным образом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004042833.6 | 2004-09-04 | ||
| DE102004042833.6A DE102004042833B4 (de) | 2004-09-04 | 2004-09-04 | Polyphosphatderivat einer 1,3,5-Triazonverbindung, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007112225A RU2007112225A (ru) | 2008-10-10 |
| RU2382055C2 true RU2382055C2 (ru) | 2010-02-20 |
Family
ID=35414638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007112225/02A RU2382055C2 (ru) | 2004-09-04 | 2005-09-02 | Полифосфатное производное 1,3,5-триазинового соединения, способ его получения и его применение |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7649038B2 (ru) |
| EP (1) | EP1789475B1 (ru) |
| JP (1) | JP5182798B2 (ru) |
| KR (1) | KR101234803B1 (ru) |
| CN (1) | CN101014645B (ru) |
| AT (1) | ATE474012T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005281698B2 (ru) |
| CA (1) | CA2578229C (ru) |
| DE (2) | DE102004042833B4 (ru) |
| ES (1) | ES2348401T3 (ru) |
| PL (1) | PL1789475T3 (ru) |
| RU (1) | RU2382055C2 (ru) |
| TW (1) | TWI373486B (ru) |
| WO (1) | WO2006027340A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2639161C2 (ru) * | 2012-08-29 | 2017-12-20 | Метадинеа Аустриа Гмбх | Способ получения фосфорсодержащих огнезащитных веществ |
| RU2758253C1 (ru) * | 2021-03-15 | 2021-10-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» | Способ получения полифосфата меламина |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007039559A1 (de) | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Clariant International Ltd. | Piperazinpolyphosphat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| CN101475683B (zh) * | 2009-01-15 | 2011-01-26 | 苏州海博特树脂科技有限公司 | 一种阻燃型超支化聚合物的制备方法 |
| PL225651B1 (pl) * | 2010-12-10 | 2017-05-31 | Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników | Trudnopalna kompozycja epoksydowa do wytwarzania laminatów epoksydowo-szklanych |
| EP2511337A1 (de) * | 2011-04-15 | 2012-10-17 | Basf Se | Flammhemmende thermoplastische Formmasse |
| KR101828892B1 (ko) | 2012-10-16 | 2018-02-13 | 제이. 엠. 후버 코포레이션 | 난연제 재료로서의 아진 금속 포스페이트 |
| CN104017356B (zh) * | 2014-06-09 | 2016-05-04 | 上海众力汽车部件有限公司 | 一种阻燃尼龙材料的制备方法 |
| CN104610181B (zh) * | 2015-01-13 | 2017-06-27 | 云南江磷集团股份有限公司 | 密胺磷酸盐干法制备工艺 |
| CN104693483B (zh) * | 2015-03-02 | 2017-04-19 | 镇江森华阻燃工程科技有限公司 | 一种高分散性三聚氰胺聚磷酸盐阻燃剂的制备方法 |
| DE102015009598A1 (de) | 2015-07-24 | 2017-01-26 | Trupti Dave-Wehner | Verfahren zur Herstellung eines halogenfreien Flammschutzmittels |
| CN106831625A (zh) | 2016-12-22 | 2017-06-13 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 一种金属离子改性三聚氰胺聚磷酸盐及其制备方法、应用 |
| DE102017212100A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Additivmischungen für Kunststoffe, lasermarkierbare Polymerzusammensetzungen enthaltend diese und deren Verwendung |
| DE102017212096A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende schwarze Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017212099A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Additivmischungen für Kunststoffe, lasermarkierbare Polymerzusammensetzungen enthaltend diese und deren Verwendung |
| DE102017212097A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende graue Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017214048A1 (de) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Glühdrahtentzündungstemperatur und deren Verwendung |
| DE102017214046A1 (de) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017214045A1 (de) * | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215777A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215780A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Synergistische Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215773A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyesterzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215776A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyesterzusammensetzungen und deren Verwendung |
| CN108948362A (zh) * | 2018-08-10 | 2018-12-07 | 江苏凯尔消防工程设备有限公司 | 一种新型含硅氮磷的膨胀型阻燃材料及其制备方法 |
| DE102018220696A1 (de) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelmischungen, flammhemmende Polymerzusammensetzungen, damit ausgerüstete Kabel und deren Verwendung |
| CN109575586B (zh) * | 2018-12-10 | 2021-06-15 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 玻纤增强尼龙用无卤阻燃母粒、其制备方法及其应用 |
| DE102019201824A1 (de) | 2019-02-12 | 2020-08-13 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelmischungen, flammhemmende Polymerzusammensetzungen, damit ausgerüstete Kabel und deren Verwendung |
| WO2021020140A1 (ja) | 2019-07-26 | 2021-02-04 | 株式会社Adeka | 難燃剤組成物、それを用いた難燃性樹脂組成物、成形品、および成形品を製造する製造方法 |
| EP3945110A1 (de) | 2020-07-30 | 2022-02-02 | Clariant International Ltd | Flammschutzmittel-stabilisator-kombinationen für flammwidrige polymere mit verbesserter hydrolysebeständigkeit und deren verwendung |
| DE202024100077U1 (de) | 2023-02-22 | 2024-04-02 | Metall-Chemie GmbH & Co. KG | Metall- und halogenfreie, thermisch stabile Festschmierstoffadditive |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997044377A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Melamine polymetaphosphate and process for its production |
| RU2099367C1 (ru) * | 1991-09-17 | 1997-12-20 | Олбрайт энд Вильсон Юк Лимитед | Огнезащищенная полимерная композиция |
| WO2000002869A1 (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Dsm N.V. | Polyphosphate salt of a 1,3,5-triazine compound with a high degree of condensation and its use as flame retardant in polymer compositions |
| EP0974588A1 (en) * | 1997-03-04 | 2000-01-26 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 1,3,5-triazine derivative salts of polyacids comprising phosphorus, sulfur, and oxygen and process for producing the same |
| WO2003031417A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Halogen-free flame retardant compounds |
| RU2225876C2 (ru) * | 1999-03-22 | 2004-03-20 | Циба Спешиэлити Кемикалс Холдинг Инк. | Огнезащитная композиция и содержащая ее полимерная композиция |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5315478B2 (ru) * | 1972-10-16 | 1978-05-25 | ||
| DE3038836A1 (de) * | 1980-10-15 | 1982-05-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von langkettigem ammoniumpolyphosphat |
| JP4051723B2 (ja) * | 1996-05-22 | 2008-02-27 | 日産化学工業株式会社 | ポリメタリン酸メラミン及びその製造法 |
| JP3867234B2 (ja) * | 1997-10-31 | 2007-01-10 | 燐化学工業株式会社 | 難溶性縮合リン酸メラミン及びその製造方法 |
| DE19830128A1 (de) | 1998-07-06 | 2000-02-10 | Degussa | Oberflächenmodifizierte Flammschutzmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE10126718A1 (de) * | 2001-05-31 | 2002-12-05 | Basf Ag | Phosphor-Stickstoff-Kondensat, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung als Flammschutzmittel |
| DE10145093A1 (de) * | 2001-09-13 | 2003-04-10 | Chem Fab Budenheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyphosphaten organischer Basen |
| JP2004010649A (ja) * | 2002-06-04 | 2004-01-15 | Shimonoseki Mitsui Chemicals Inc | ポリリン酸メラミンの製造方法 |
| EP1386942A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-04 | Clariant GmbH | Flame retardant combination |
-
2004
- 2004-09-04 DE DE102004042833.6A patent/DE102004042833B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-08-31 TW TW094129832A patent/TWI373486B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-09-02 AU AU2005281698A patent/AU2005281698B2/en not_active Expired
- 2005-09-02 AT AT05786853T patent/ATE474012T1/de active
- 2005-09-02 RU RU2007112225/02A patent/RU2382055C2/ru active
- 2005-09-02 DE DE502005009913T patent/DE502005009913D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 KR KR1020077007668A patent/KR101234803B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 JP JP2007528884A patent/JP5182798B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 CA CA2578229A patent/CA2578229C/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 PL PL05786853T patent/PL1789475T3/pl unknown
- 2005-09-02 US US11/661,874 patent/US7649038B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 ES ES05786853T patent/ES2348401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 CN CN2005800297943A patent/CN101014645B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-02 WO PCT/EP2005/054340 patent/WO2006027340A1/de not_active Ceased
- 2005-09-02 EP EP05786853A patent/EP1789475B1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2099367C1 (ru) * | 1991-09-17 | 1997-12-20 | Олбрайт энд Вильсон Юк Лимитед | Огнезащищенная полимерная композиция |
| WO1997044377A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Melamine polymetaphosphate and process for its production |
| EP0974588A1 (en) * | 1997-03-04 | 2000-01-26 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 1,3,5-triazine derivative salts of polyacids comprising phosphorus, sulfur, and oxygen and process for producing the same |
| WO2000002869A1 (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Dsm N.V. | Polyphosphate salt of a 1,3,5-triazine compound with a high degree of condensation and its use as flame retardant in polymer compositions |
| RU2225876C2 (ru) * | 1999-03-22 | 2004-03-20 | Циба Спешиэлити Кемикалс Холдинг Инк. | Огнезащитная композиция и содержащая ее полимерная композиция |
| WO2003031417A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Halogen-free flame retardant compounds |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2639161C2 (ru) * | 2012-08-29 | 2017-12-20 | Метадинеа Аустриа Гмбх | Способ получения фосфорсодержащих огнезащитных веществ |
| RU2758253C1 (ru) * | 2021-03-15 | 2021-10-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» | Способ получения полифосфата меламина |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20070102984A (ko) | 2007-10-22 |
| RU2007112225A (ru) | 2008-10-10 |
| WO2006027340A1 (de) | 2006-03-16 |
| EP1789475A1 (de) | 2007-05-30 |
| CN101014645B (zh) | 2012-01-25 |
| EP1789475B1 (de) | 2010-07-14 |
| KR101234803B1 (ko) | 2013-02-20 |
| ES2348401T3 (es) | 2010-12-03 |
| TW200624470A (en) | 2006-07-16 |
| CA2578229A1 (en) | 2006-03-16 |
| TWI373486B (en) | 2012-10-01 |
| AU2005281698B2 (en) | 2011-09-29 |
| US20080269384A1 (en) | 2008-10-30 |
| CA2578229C (en) | 2013-01-29 |
| CN101014645A (zh) | 2007-08-08 |
| AU2005281698A1 (en) | 2006-03-16 |
| DE502005009913D1 (de) | 2010-08-26 |
| DE102004042833A1 (de) | 2006-03-23 |
| ATE474012T1 (de) | 2010-07-15 |
| HK1110880A1 (en) | 2008-07-25 |
| DE102004042833B4 (de) | 2022-01-05 |
| JP2008511590A (ja) | 2008-04-17 |
| PL1789475T3 (pl) | 2010-11-30 |
| US7649038B2 (en) | 2010-01-19 |
| JP5182798B2 (ja) | 2013-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2382055C2 (ru) | Полифосфатное производное 1,3,5-триазинового соединения, способ его получения и его применение | |
| NL1009588C2 (nl) | Polyfosfaatzout van een 1,3,5-triazineverbinding met hoge condensatiegraad, een werkwijze voor de bereiding ervan en de toepassing als vlamdover in polymeersamenstellingen. | |
| EP1228134B1 (en) | Flame-retardant mixture | |
| EP0990652B1 (en) | Composite salt of polyphosphoric acid with melamine, melam, and melem and process for producing the same | |
| KR100389941B1 (ko) | 멜라민폴리메타포스페이트및그의제조방법 | |
| EP3339246A1 (en) | Metal ion modified melamine polyphosphate compound, process for its preparation and use of it | |
| NL1014232C2 (nl) | Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur. | |
| KR101828892B1 (ko) | 난연제 재료로서의 아진 금속 포스페이트 | |
| US11787921B2 (en) | Crystalline aluminum phosphite, preparation method and application thereof | |
| KR930008114B1 (ko) | 다인산암모늄을 기제로 한 가수분해되지 않는 미립자 방염제의 제조방법 | |
| JP4273532B2 (ja) | ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩及びその製造法 | |
| AU2022317196A1 (en) | New flame retardant | |
| HK1110880B (en) | Polyphosphate derivative of a 1,3,5-triazine compound, method for producing the same and its use | |
| JP4051723B2 (ja) | ポリメタリン酸メラミン及びその製造法 | |
| PL177988B1 (pl) | Sposób otrzymywania środka stabilizującego właściwości cieplne materiałów polimerowych |