RU2381535C2 - Придание жесткости надувным развертываемым структурам, в частности, для использования в космосе - Google Patents
Придание жесткости надувным развертываемым структурам, в частности, для использования в космосе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2381535C2 RU2381535C2 RU2007118924A RU2007118924A RU2381535C2 RU 2381535 C2 RU2381535 C2 RU 2381535C2 RU 2007118924 A RU2007118924 A RU 2007118924A RU 2007118924 A RU2007118924 A RU 2007118924A RU 2381535 C2 RU2381535 C2 RU 2381535C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- photoinitiator
- resin
- visible radiation
- membrane according
- Prior art date
Links
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 title 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 67
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 61
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 44
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 33
- -1 iron arenes Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 241001120493 Arene Species 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKUURENHMVNGEG-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 AKUURENHMVNGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- OBCVBNGOKAGILB-UHFFFAOYSA-N [4-[2-[4-(2-aminoacetyl)oxyphenyl]propan-2-yl]phenyl] 2-aminoacetate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)CN)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)CN)C=C1 OBCVBNGOKAGILB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 26
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 15
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 13
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N Aesculin Natural products OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1Oc2cc3C=CC(=O)Oc3cc2O PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 101100462123 Arabidopsis thaliana OHP1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100462125 Arabidopsis thaliana OHP2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000221931 Hypomyces rosellus Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 101100010166 Mus musculus Dok3 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- 101100462124 Oryza sativa subsp. japonica AHP1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100462126 Oryza sativa subsp. japonica AHP2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001646 UPILEX Polymers 0.000 description 1
- OTVPWGHMBHYUAX-UHFFFAOYSA-N [Fe].[CH]1C=CC=C1 Chemical compound [Fe].[CH]1C=CC=C1 OTVPWGHMBHYUAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000002592 cumenyl group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)C(C)C 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910001922 gold oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
- Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31721—Of polyimide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области приборостроения. Изобретение содержит гибкую мембрану для надувных развертываемых структур, которая содержит один слой композитного материала и, по меньшей мере, одну полимерную пленку, которая является проницаемой для видимого излучения и покрывает одну из сторон указанного слоя. Композитный материал сформирован из волокнистого материала, импрегнированного композицией, включающей в себя эпоксидную или эпокси/акрилатную смолу и фотоинициатор, который представляет собой комплексную соль, содержащую железо, ареновую группу и ненуклеофильный анион. Технический результат - оптимизация механических свойств мембраны. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 7 ил., 2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к приданию жесткости надувным развертываемым структурам, в частности, предназначенным для использования в космосе.
Более конкретно, изобретение относится к гибкой мембране для надувных развертываемых структур, к способу, обеспечивающему возможность придания жесткости этой мембране, а также к использованию такой мембраны.
Изобретение, в частности, находит применение при производстве устройств следующих типов: радары, солнечные панели, отражатели, солнечные экраны, антенны, солнечные зеркала или паруса, предназначенные для оборудования орбитальных летательных аппаратов, таких как спутники, телескопы или орбитальные станции, или летательные аппараты для исследования космического пространства или других планет, такие как зонды или роботы.
Уровень техники
Создание компактных сверхлегких устройств, которые можно надувать и разворачивать после выведения на орбиту, началось с начала космической эры.
В результате увеличивается количество подаваемых патентов, среди которых в качестве примера можно упомянуть патенты США №5,044,579 и №5,660,644.
Эти устройства содержат набор, в общем, трубчатых полых структур, которые сформированы из тонких мембран, сложенных так, что они формируют уплотнение, при развертывании которых происходит их наполнение сжатым газом, таким как азот, который содержится в прилагаемом резервуаре. Эти структуры также известны под названием "паутинные структуры".
Одна из трудностей, возникающих при создании паутинных структур, связана с суровыми условиями космического пространства. Действительно, космос заполнен микрометеоритами, которые могут пробить любую непроницаемую для воздуха мембрану, в результате чего возникают утечки, газ вытекает из надувной структуры и развернутые структуры теряют свою форму. Поэтому необходимо придать им жесткость после развертывания.
До настоящего времени были предложены три основные технологии придания жесткости: механические способы, физические способы и химические способы.
Механические способы состоят в использовании давления заполняющего газа для нанесения металлической фольги, например алюминиевой фольги, которая выдерживает большее напряжение в структуре, чем устойчивость к деформации этого металла, в результате чего, после удаления давления, металлическая фольга придает структуре форму и жесткость.
Физические способы сами по себе основаны на фазовом переходе (например, охлаждении материала до температуры ниже температуры его стеклования), на использовании материалов с памятью формы или на испарении растворителя или пластификатора, присутствующего в структуре.
Что касается химических способов, то они направлены на индуцирование под действием температуры или ультрафиолетового излучения, полимеризации полимерного материала, причем такая полимеризация может быть ускорена с помощью катализаторов, переносимых заполняющим газом.
В рамках оценки этих различных технологий, основанных на данных, полученных из литературы, авторы изобретения пришли к выводу, что полимеризация полимеров, индуцируемая ультрафиолетовым излучением, является одним из наиболее предпочтительных способов придания жесткости паутинным структурам как в отношении надежности такого способа придания жесткости, так и стоимости используемых материалов и их получения, а также механических свойств структур, которым была придана жесткость (данные не опубликованы).
На приложенной фигуре 1 представлен в схематичной форме тип конструкции используемой в настоящее время паутинной структуры, предназначенной для придания ей жесткости, с использованием индуцируемой ультрафиолетовым излучением полимеризации полимерного материала.
На этом чертеже только часть структуры была произвольно представлена в развернутом состоянии, что делает видимыми компоненты, из которых она сформирована.
Эта структура имеет форму трубы 1, стенка которой сформирована из гибкой мембраны, которая содержит ткань 2 с одной или больше толщиной, предварительно импрегнированную композицией, полученной на основе фотополимеризующейся смолы, зажатой между двумя тонкими полимерными пленками 3 и 4, соответственно. Эти пленки выполняют роль обеспечения непроницаемости для воздуха, которая необходима для надувания структуры и предотвращения слипания слоев импрегнированной ткани по толщине друг к другу, когда мембрана сложена в структуре перед ее развертыванием, что могло бы на практике не позволить развернуть структуру.
Такая многослойная структура в случае необходимости заканчивается многослойным тепловым покрытием 5.
Структура содержит помимо этого ультрафиолетовую лампу 6, которая расположена внутри трубы 1.
Состав на основе фотополимеризующейся смолы должен содержать, помимо химически активного олигомера, соответствующего базовой молекуле смолы, по меньшей мере, один фотоинициатор, который является чувствительным к ультрафиолетовому излучению, то есть компаунд, который разлагается, когда его подвергают воздействию ультрафиолетового излучения, для получения химических соединений, роль которых состоит в инициировании полимеризации смолы.
В случае паутинной структуры полимеры, из которых сформированы тонкие пленки 3 и 4, должны удовлетворять спецификациям пригодности для использования в космосе. В частности, эти пленки должны выдерживать экстремальные температуры и иметь исключительно высокие свойства механической прочности. В связи с этим фактом можно использовать ограниченное количество полимеров. На практике они представляют собой ароматические полиимиды, полиариленэфир бензимидазол и полибензоксазол, причем ароматические полиимиды в настоящее время являются предпочтительными.
Однако в своей работе авторы изобретения отметили, что эти полимеры сильно поглощают свет на длинах волн меньше 400 нм, в результате чего их использование является несовместимым с приданием жесткости паутинной структуре в результате полимеризации смолы, индуцируемой ультрафиолетовым излучением (неопубликованные данные).
Поэтому авторы настоящего изобретения поставили перед собой цель получения гибкой мембраны, которую можно было бы внедрять в надувные развертываемые структуры и которой можно было бы придать жесткость с использованием другого облучения, кроме ультрафиолетового излучения.
Авторы изобретения также поставили перед собой цель, состоящую в том, чтобы такая полимеризация могла быть инициирована фотоинициатором, который не требуется комбинировать с фотосенсибилизатором, и чтобы полимеризация являлась скорее ионной полимеризацией, чем полимеризацией радикального типа, в результате чего становится возможным независимо управлять инициированием полимеризации и самой полимеризацией, и чтобы полимеризация после инициирования могла продолжаться в отсутствие излучения.
Кроме того, авторы изобретения поставили перед собой цель, состоящую в том, что такая полимеризация может быть инициирована в условиях, аналогичных условиям, которые преобладают в космическом пространстве (то есть в условиях вакуума или в условиях очень низкой силы тяжести и при температурах в диапазоне от -150°С до +200°С), при использовании как можно более легкой и имеющей как можно меньшие размеры системы облучения и с одинаковой эффективностью, независимо от периода времени, который прошел после изготовления мембраны, что делает эту мембрану идеально приспособленной для развертывания с надуванием структур, используемых в космическом пространстве.
Авторы изобретения дополнительно поставили перед собой цель, состоящую в том, что полимеризация смолы сопровождает явление отбеливания фотоинициатора после фотолиза, что гарантирует полную полимеризацию смолы по всей толщине, которую она занимает в мембране, и, следовательно, оптимизацию механических свойств мембраны после окончания такой полимеризации.
Сущность изобретения
Эти и другие цели достигаются в соответствии с изобретением, один из объектов которого представляет собой прежде всего гибкую мембрану для надувной развертываемой структуры, причем эта мембрана содержит, по меньшей мере, один слой композитного материала и, по меньшей мере, одну полимерную пленку, проницаемую для видимого излучения и которая покрывает одну из сторон этого слоя, причем указанный композитный материал сформирован из волокнистого материала, импрегнированного композицией, включающей в себя эпоксидную или эпоксиакрилатную смолу и фотоинициатор, и отличается тем, что фотоинициатор выбирают из комплексных солей железо-арен с общей формулой (I), приведенной ниже:
где А представляет ареновую группу, в то время как Х представляет ненуклеофильный анион.
Использование комплексных солей железо-арен для инициирования полимеризации эпоксидной или эпоксиакрилатной смолы не является новым само по себе. В частности, в патенте США №5,047,376 оно было предложено для производства покрытия, красок и клеящих материалов, а также для герметизации электронных компонентов.
Однако совершенно новым и неожиданным является тот факт, что, с одной стороны, эти соли позволяют инициировать полимеризацию эпоксидных смол или смол эпоксиакрилатного типа при воздействии видимого излучения, которое воздействует не непосредственно на них, а через полимерную пленку, помещенную между композицией, в которой они расположены, и источником, излучающим это видимое излучение, и что, с другой стороны, их использование в качестве фотоинициаторов идеально подходит для придания жесткости мембране, предназначенной для ее встраивания при формировании паутинной структуры.
В общей формуле (I), приведенной выше, ареновая группа может представлять собой любую ароматическую моноциклическую или полициклическую группу на основе углеводорода, содержащую от 6 до 32 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 12 атомов углерода, в ароматическом кольце, причем эта группа на основе углеводорода может содержать один или больше одинаковых или разных заместителей, выбранных из атомов галогена и линейных или разветвленных алкиловых, алкоксиловых, галогеналкиловых, нитроалкиловых, цианоалкиловых и алкоксикарбониловых групп.
В качестве примеров такой ареновой группы можно упомянуть бензол, кумол, нафталин, метилнафталин, фенантрен, флуорен, гексабензобензол и овален.
Ненуклеофильный анион может представлять собой галогеновый или хлористый анион элемента, выбранного из бора, фосфора, мышьяка, сурьмы, железа и висмута, такой как, например, BF4 -, РF6 -, АsF6 -, SbF6 -, SbCl6 -, FeCl4 -, ВiСl6 -, или также анион фторалифатической или перфторароматической сульфоновой кислоты, такой как, например, СF3SО3 -, С3F7SO3 -, С4F9SO3 -, С6F13SO3 - или также С6F5SO3 -.
Среди комплексных солей железо-арен с общей формулой (I) особенно предпочтительным является циклопентадиенил(1-метилнафталин)железо гексафторфосфат, который соответствует конкретной формуле (II), приведенной ниже:
причем фактически оказалось, что это соединение имеет особо предпочтительные свойства, в частности, в отношении чувствительности к видимому излучению, даже когда им воздействуют через полимерную пленку, и тепловой стабильности.
Комплексные соли железо-арен с общей формулой (I), в частности, могут быть получены путем замещения ареновой группы анионом циклопентадиенил железа в присутствии порошка алюминия и хлорида алюминия, как описано в публикации Nesmeyanov et al., Dokl. Akad. Nauk, SSSR, 1965, 166, 607.
В соответствии с изобретением фотоинициатор составляет, предпочтительно, от 0,1 до 10 мас.% от всего веса смолы и, что еще лучше, от 0,2 до 5 мас.% от веса смолы.
Волокнистый материал, который вводят в состав композитного материла, может представлять собой любой материал, сформированный из волокон, обычно используемых в качестве армирующих волокон, такой как, например, материал, изготовленный из стекловолокон, волокон кремнезема, кварцевых волокон, углеродных волокон, металлических волокон, таких как стальные волокна, алюминиевые волокна или борные волокна, органических волокон, таких как арамидные волокна, полиэтиленовые волокна, полиэфирные волокна или полибензоксазоловые (РВО) волокна, волокна из карбида кремния, а также материал, сформированный из смеси таких волокон.
Выбор такого волокнистого материала может зависеть от природы волокон, из которых он сформирован, в форме рубленных прядей, молотых волокон, непрерывных волокнистых матов, рубленных волокнистых матов, жгутов волокон, тканей, трикотажных тканей, войлока и т.д., а также в форме комплексных соединений, полученных в результате комбинирования различных типов плоских материалов.
Волокнистый материал, предпочтительно, изготовлен из углеродных волокон, стекловолокон (например, тафта из стекла сорта Е, 125 г/м2 и поставляемых компанией Porcher Industries под обозначением 3365-1270-977С1) или смесей этих волокон.
Что касается смолы, которой импрегнируют такой волокнистый материал, она, предпочтительно, представляет собой смолу, полученную из бисфенола А, и, в частности, смолу диглицилового эфира бисфенола А (или смолу BADGE), такую как поставляется компанией Dow Plastics с обозначениями DER® 330 и DER® 332, или многофункциональную акриловую производную такой смолы.
В качестве варианта такую смолу можно также выбрать из циклоалифатических эпоксидных смол, новолачных эпоксидных смол и смол, полученных с использованием смесей этих смол или смесей этих смол со смолой BADGE.
В соответствии с изобретением полимерная пленка, проницаемая для видимого излучения, может формировать внутреннюю сторону мембраны, в то время как другая сторона композитного слоя покрыта термическим покрытием, которое формирует внешнюю поверхность этой мембраны.
В качестве варианта композитный слой может быть помещен между двумя полимерными пленками, которые проницаемы для видимого излучения и которые являются одинаковыми или разными, и в этом случае одна из этих полимерных пленок формирует внутреннюю поверхность мембраны, в то время как другая из этих пленок покрыта тепловым покрытием, которое формирует внешнюю поверхность этой мембраны.
В каждом случае полимерная пленка или пленки, которые являются проницаемыми для видимого излучения, предпочтительно, представляют собой пленку из одного или нескольких ароматических полиимидов, полиариленового эфира бензимидазола или полибензоксазола, причем эти пленки изготовлены из ароматических полиимидов, таких как поставляются компанией DuPont под товарным знаком KAPTON® и компанией UBE Industries под товарным знаком UPILEX®, которые являются особенно предпочтительными.
Эти или другие полимерные пленки имеют, например, толщину от 25 до 150 микрон.
Тепловое покрытие выполняет роль защиты мембраны от экстремальных температур, преобладающих в условиях космического пространства, и поддержания внутренней температуры в пределах относительно ограниченного диапазона, обычно от -50 до +110°С.
В зависимости от предполагаемого использования мембраны такое тепловое покрытие может быть более или менее сложным. Таким образом, оно может быть специально сформировано из слоя или последовательности слоев материала, одновременно обладающего барьерными свойствами для облучения и низкой излучающей способностью инфракрасного излучения (полиэфир MYLAR®, ароматический полиимид KAPTON® и т.д.), причем эти слои, возможно, покрыты с одной или с обеих сторон металлом (алюминием, серебром, золотом, оксидом индия и олова и т.д.) и могут быть отделены друг от друга одним или больше слоями материала, обладающего низкой теплопроводностью, таким как сеть DACRON®.
Гибкая мембрана в соответствии с изобретением заслуживает внимание, в частности, тем, что ей можно придавать жесткость с использованием встроенного в нее механизма катионной полимеризации смолы, и тем, что такая полимеризация может быть инициирована путем облучения видимым светом и может быть активирована под действием тепла, причем такое активирование можно выполнять одновременно с инициированием или позднее. Таким образом, обеспечивается возможность управления, если это требуется, инициированием полимеризации смолы, независимо от самой полимеризации.
Кроме того, такая полимеризация распространяется через всю толщину, занимаемую смолой в мембране, из-за того, что комплексные соли железо-арен в соответствии с формулой (I) обесцвечиваются после фотолиза.
Таким образом, другой предмет изобретения представляет собой способ придания жесткости гибкой мембране, как определено выше, причем этот способ отличается тем, что содержит:
a) облучение мембраны видимым излучением через указанную, по меньшей мере, одну полимерную пленку, которая является проницаемой для видимого излучения, для инициирования полимеризации смолы, присутствующей в этой мембране; и
b) нагрев мембраны для активации полимеризации указанной смолы,
и что нагрев мембраны может выполняться одновременно с ее облучением или после ее облучения.
В соответствии с изобретением гибкая мембрана может быть облучена как монохромным, так и полихромным излучением, если только падающее излучение находится в части поля поглощения инициатора, соответствующего длинам волн, которые не фильтруются составляющими мембраны, через которую они проходят.
В любом случае время облучения выбирают как функцию, в частности, размеров мембраны, которой требуется придать жесткость, и количества и мощности используемых источников облучения, с учетом того, что это время может находиться в диапазоне от нескольких десятков минут до нескольких десятков часов или даже дольше.
Аналогично, время нагрева также может находиться в диапазоне от нескольких десятков минут до нескольких десятков часов или дольше, в зависимости от размеров мембраны, которой придают жесткость, используемой системы нагрева и, в частности, выбранной температуры нагрева, с учетом того, что мембрану, предпочтительно, нагревают при температуре, по меньшей мере, равной 50°С, но не превышающей 120°С.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом выполнения способа в соответствии с изобретением нагрев мембраны выполняется после облучения этой мембраны, причем в этом случае мембрана может быть нагрета либо немедленно после окончания облучения, или в более позднее время.
Гибкая мембрана в соответствии с изобретением в особенности хорошо приспособлена для ее встраивания в композицию надувных развертываемых структур для использования в космическом пространстве и, в частности, структур такого типа, как представлено на приложенной фигуре 1, за исключением того, что ультрафиолетовая лампа 6, показанная на этом чертеже, должна быть заменена одним или больше источниками, излучающими видимое, монохромное или полихромное излучение.
Таким образом, например, при использовании в космическом пространстве предпочтительно использовать источники излучения, которые одновременно имеют малый вес и малую мощность, источник или источники видимого излучения, которые, возможно, представляют собой светодиоды.
Нагрев гибкой мембраны может быть обеспечен либо с помощью нагревателя, интегрированного внутрь структуры и активируемого по команде, или с использованием температуры, которая может естественно появиться в структуре, когда эту структуру подвергают воздействию солнца, в частности, если она представляет собой развертываемую структуру, составляющую часть орбитального устройства.
Поэтому другой предмет изобретения состоит в использовании гибкой мембраны, как определено выше, в надувной развертываемой структуре, а также в применении способа придания жесткости этой мембране, как определено выше, для придания жесткости надувной развертываемой структуре.
Изобретение будет более понятным в свете следующего описания, которое относится к примерам, которые поясняют физико-химические характеристики двух комплексных солей железо-арен формулы (I), приведенной выше, а также преимущество использования этих солей в качестве фотоинициаторов при придании жесткости паутинной структуре в результате полимеризации эпоксидной смолы.
Конечно, следующий текст приведен в качестве иллюстрации изобретения и не является каким-либо его ограничением.
Краткое описание чертежей
На фигуре 1, которая уже была прокомментирована, схематично представлен тип конструкции, принятой в настоящее время для надувной развертываемой трубчатой структуры, предназначенной для придания ей жесткости с использованием индуцированной ультрафиолетовым излучением полимеризации.
На фигуре 2 представлены спектры поглощения ультрафиолетового-видимого света первого фотоинициатора с общей формулой (I) при концентрации 0,2 мас.% к объему в ацетонитриле и в тетрагидрофуране (кривая А), а также в дихлорметане (кривая В).
На фигуре 3 представлены спектры поглощения ультрафиолетового-видимого света второго фотоинициатора с общей формулой (I) в концентрациях 0,06 мас.% к объему (кривая А), 0,1 мас.% к объему (кривая В) и 0,2 мас.% к объему (кривая С) в ацетонитриле.
На фигуре 4 представлено изменение спектра поглощения ультрафиолетового-видимого света тонкой пленки эпоксидной смолы, к которой был добавлен первый фотоинициатор формулы (I) с концентрацией 2 мас.%, когда на эту пленку воздействуют видимым излучением с увеличенной длительностью без полимерной пленки между этой пленкой и источником видимого излучения.
На фигуре 5 представлено изменение спектра поглощения ультрафиолетового-видимого света тонкой пленки из эпоксидной смолы, к которой был добавлен первый фотоинициатор формулы (I) при концентрации 2 мас.%, когда на эту пленку воздействуют видимым излучением с увеличенной длительностью через полимерную пленку.
На фигуре 6 иллюстрируется изменение спектра поглощения ультрафиолетового-видимого света тонкой пленки из эпоксидной смолы, к которой был добавлен второй фотоинициатор формулы (I) при концентрации 2 мас.%, когда на эту пленку воздействуют видимым излучением с увеличенной длительностью без полимерной пленки между этой пленкой и источником видимого излучения.
На фигуре 7 представлено изменение в спектре поглощения ультрафиолетового-видимого света тонкой пленки из эпоксидной смолы, к которой был добавлен второй фотоинициатор формулы (I) при концентрации 2 мас.%, когда на эту пленку воздействуют видимым излучением с увеличенной длительностью через полимерную пленку.
Осуществление изобретения
Следующие примеры были выполнены с использованием двух разных комплексных солей железо-арен в качестве фотоинициаторов, а именно:
- с одной стороны, гексафторфосфат циклопентадиенил(кумол)железа, ниже называемый "фотоинициатор 1", который соответствует общей формуле (I), в которой А представляет собой кумоловую группу и Х представляет РF6; и
- с другой стороны, гексафторфосфат циклопентадиенил(1-метилнафталин)железа, ниже называемый "фотоинициатор 2", который соответствует конкретной формуле (II).
Фотоинициатор 1 был поставлен компанией Ciba-Geigy (коммерческое наименование: Irgacure 261), в то время как фотоинициатор 2 был синтезирован путем замещения циклопентадиенилового аниона ферроцена 1-метилнафталиновой группой в присутствии алюминиевого порошка и хлорида алюминия в соответствии со следующей процедурой.
В колбе с круглым дном, оборудованной боковой ручкой, капельной воронкой и магнитной мешалкой, приготовили смесь, состоящую из 3,75 г ферроцена (Aldrich product, обозначение F408), 0,75 г алюминиевого порошка (Aldrich product, обозначение 21, 475-2) и хлорида алюминия. Колбу три раза продували аргоном, затем к смеси добавили при перемешивании 80 мл 1-метилнафталина, насыщенного аргоном, и 0,36 мл воды, насыщенной аргоном, и все это затем нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов в атмосфере аргона.
К полученной в результате смеси добавили 150 мл смеси льда и воды при постоянном перемешивании. Наибольшее возможное количество полученного твердого вещества перенесли в коническую колбу Эрленмейера и измельчили стеклянным стержнем и полученную в результате смесь перенесли в разделительную воронку. Водную фазу отделили от органической фазы. К водной фазе добавили 0,39 г аскорбиновой кислоты для восстановления ионов феррициния [Fe(Cp)2]+1 до ферроцена, который выделили используя 3×75 мл гексана для удаления ферроцена, и фильтровали под вакуумом для удаления остаточного алюминия.
Приготовили раствор 3 г NH4PF6 в 15 мл воды, к которому добавили фильтрат при перемешивании для получения осадка, соответствующего неочищенной соли. Перемешивание продолжали в течение 3 минут. Если маточный раствор остается сильно окрашенным, темно-коричневым, повторно добавляют NH4PF6 и перемешивание продолжают еще 10 минут, по окончании которых неочищенную соль отфильтровывают под вакуумом. Последнюю очищали путем пропускания ее, после растворения ее в дихлорметане, через колонку с оксидом алюминия, окруженную алюминиевой фольгой для уменьшения воздействия света. Объем элюированного раствора уменьшили до 3 мл и очищенную соль осадили с использованием 10 мл диэтилового эфира. После сушки осадка в условиях вакуума фотоинициатор 2 был получен в форме оранжево-красного порошка (выход: 30-50%, в зависимости от синтезируемых порций).
ПРИМЕР 1: Физико-химические характеристики фотоинициаторов 1 и 2
a) Химические формулы и молекулярный вес:
Общая химическая формула и молекулярный вес фотоинициаторов 1 и 2 были следующими:
Фотоинициатор 1: С14Н17FеРF6, молекулярный вес 385,85; и
Фотоинициатор 2: C16H15FePF6, молекулярный вес 407,85.
b) Спектры поглощения ультрафиолетового-видимого света:
спектры поглощения ультрафиолетового-видимого света фотоинициаторов 1 и 2 были записаны из растворов этих соединений в трех разных растворителях (дихлорметан, тетрагидрофуран и ацетонитрил), используя кварцевую кювету SUPRASIL® с длиной оптического пути 1 см в спектрометре Varian Cary 50 Scan.
Для каждого растворителя были испытаны три разных концентрации (0,06 мас.% к объему, 0,1 мас.% к объему и 0,2 мас.% к объему) фотоинициатора.
На фигуре 2 показаны спектры, полученные для фотоинициатора 1 в растворе с одинаковой концентрацией (0,2 мас.% к объему) в трех испытуемых растворителях, при этом кривая А соответствует растворам в ацетонитриле и в тетрагидрофуране, и кривая В соответствует раствору в дихлорметане, в то время как на фигуре 3 представлены спектры, полученные для фотоинициатора 2 в растворе того же растворителя (ацетонитрила) для трех испытуемых концентраций. На этом чертеже кривая А соответствует концентрации 0,06 мас.% к объему, кривая В соответствует концентрации 0,1 мас.% к объему, и кривая С соответствует концентрации 0,2 мас.% к объему.
На фигуре 2 показано, что спектры поглощения ультрафиолетового-видимого света фотоинициатора 1 практически идентичны в трех испытуемых растворителях. Эти спектры характеризуются наличием двух полос в видимом спектре с двумя максимумами поглощения, которые расположены на 388 нм и 455 нм, соответственно, и это поглощение продолжается вплоть до 550 нм.
На фигуре 3 показано, что хотя спектры поглощения ультрафиолетового-видимого света фотоинициатора 2 являются различными в зависимости от концентрации фотоинициатора по полученным значениями поглощения света, эти спектры имеют в любом случае одну полосу поглощения в диапазоне видимого света с максимумом поглощения на 480 нм.
Таким образом, спектр поглощения фотоинициатора 2 смещен в направлении к красному цвету относительно фотоинициатора 1.
Коэффициент молярного поглощения фотоинициатора 1 на длине волны 455 нм (ε455 нм) в ацетонитриле составил 54 Лб.моль-1·см-1, в то время как у фотоинициатора 2 на 480 нм (ε480 нм) в том же растворителе он составил 198 Лб.моль-1·см-1.
ПРИМЕР 2: Фотолиз под действием видимого излучения фотоинициаторов 1 и 2 в эпоксидных смолах:
В присутствии эпоксидных функциональных групп фотолиз комплексных солей железо-арен выражается заменой ареновой группы этих солей тремя эпоксидными молекулами, в результате чего формируются активные соединения, которые индуцируют катионную полимеризацию эпоксидных молекул.
Схема реакции, представленная ниже, иллюстрирует этот механизм при использовании фотоинициатора 1 в качестве примера комплексной соли железо-арен.
Активные соединения, которые больше не соединены только с одним ароматическим кольцом, а именно циклопентадиениловой группой, больше не поглощают свет в видимом диапазоне.
В результате этого возникает явление обесцвечивания комплексной соли железо-арен после фотолиза.
Фотолиз под действием видимого излучения фотоинициаторов 1 и 2 в эпоксидных смолах был изучен путем воздействия на тонкие пленки из эпоксидных смол (смола DER® 332, поставляемая компанией Dow Plastics), к которой добавили 2 мас.% одного из фотоинициаторов, видимым излучением с увеличением длительности и последующим изменением спектра поглощения ультрафиолетового-видимого света этих пленок, как функции длительности такого облучения.
Тонкая пленка из смолы была получена путем растворения фотоинициаторов 1 и 2 в эпоксидной смоле с осаждением аликвотной части полученных таким образом растворов между двумя стеклянными ламелями толщиной 150 мкм, которые затем соединили вместе с помощью двустороннего клея.
Видимым излучением воздействовали на подготовленные образцы с использованием проектора Lieselang, оборудованного лампой накаливания Xenophot 250 Вт. Образцы осаждали либо непосредственно на верхнюю часть стекла проектора, или на пленку из ароматического полиимида (KAPTON® 100 HN производства компании DuPont) толщиной 50 мкм, которой закрывали верхнюю часть стекла, с тем чтобы получить оценку влияния этой пленки на фотолиз фотоинициаторов 1 и 2.
Спектры поглощения ультрафиолетового-видимого излучения пленок записывали с использованием спектрометра Varian Cary 50 Scan.
На фигурах 4 и 5 представлены изменения спектров поглощения ультрафиолетового-видимого излучения двух тонких пленок из эпоксидной смолы, к которым был добавлен фотоинициатор 1, при этом фигура 4 соответствует спектрам, полученным после облучения без полиимидной пленки, и фигура 5 соответствует спектрам, полученным после облучения с использованием полиимидной пленки.
Аналогично, на фигурах 6 и 7 представлены изменения спектров поглощения ультрафиолетового-видимого излучения двух тонких пленок из эпоксидной смолы, к которым был добавлен фотоинициатор 2, при этом фигура 6 соответствует спектрам, полученным после облучения без полиимидной пленки, и фигура 7 соответствует спектрам, полученным после облучения через полиимидную пленку.
На этих фигурах спектры, имеющие наибольшие значения поглощения, представляют собой спектры, полученные до воздействия на пленку излучения (кривая А), в то время как спектры, имеющие наименьшие значения поглощения, представляют собой спектры, полученные после наибольшего облучения (кривая В), а именно облучения в течение 2640 секунд на фигуре 4, 5040 секунд на фигуре 5, 930 секунд на фигуре 6 и 1530 секунд на фигуре 7.
Фигуры показывают, что:
- фотолиз фотоинициаторов 1 и 2 действительно приводит к уменьшению их поглощения в видимом диапазоне и поэтому к явлению обесцвечивания этих фотоинициаторов;
- практически полный фотолиз фотоинициатора 2 был получен менее чем за 1000 секунд непосредственного облучения, тогда как фотоинициатор 1 требует более длительного непосредственного облучения, - 2640 секунд;
- присутствие ароматической полиимидной пленки между пленками смолы, содержащими фотоинициаторы 1 и 2, и источника, излучающего видимое излучение, удлиняет время облучения, требуемое для получения такой же степени фотолиза этих фотоинициаторов, которая была получена в отсутствие такой пленки; но
- присутствие этой пленки оказывает меньшее воздействие в случае фотоинициатора 2, чем при использовании фотоинициатора 1.
ПРИМЕР 3: Индуцирование и активация полимеризации эпоксидных смол, содержащих фотоинициатор 2:
Индуцирование и активацию полимеризации эпоксидных смол, содержащих фотоинициатор 2, изучили по следующим двум сериям испытаний:
- первая серия состояла в воздействии на тонкие пленки из эпоксидной смолы (DER® 330, поставляемой компанией Dow Chemicals), к которой было добавлено 2 мас.% фотоинициатора 2, видимым излучением в течение периода от 15 до 30 минут без размещения ароматической полиимидной пленки между этими пленками и источником видимого излучения, с последующей выдержкой этих пленок при температуре 22°С, 50°С, 70°С, 90°С или 110°С в течение периода 10 или 40 минут и определением степени преобразования π эпоксидных функциональных групп смолы в конце периода облучения и в конце тепловой обработки, соответственно; и
- вторая серия состояла в том, что пленки из такой же смолы, к которой было добавлено 0,5, 1, 2 и 4 мас.% фотоинициатора 2, подвергали воздействию видимого излучения в течение 30 минут через ароматическую полиимидную пленку, с последующей выдержкой их при температуре 70°С в течение 10 или 40 минут, и определением степени преобразования π эпоксидных функциональных групп смолы в конце периода облучения и в конце тепловой обработки, соответственно.
Тонкие пленки из смолы были получены путем растворения фотоинициатора 2 в смоле и путем осаждения аликвотной части полученных растворов между двумя полиэтиленовыми пленками, каждая толщиной 40 мкм, с тем чтобы изолировать смолу от окружающей среды в пределах хорошо контролируемой структуры и без риска загрязнения или ингибирования, учитывая инертные и гидрофобные свойства полиэтилена.
На полученные таким образом образцы воздействовали видимым излучением либо при комнатной температуре с использованием лампы накаливания Xenophot 250 Вт, или при температуре, близкой 40°С, используя пластину с регулированием тепла Linkam LTS350E. Эти два режима излучения обозначены далее как "ОНР1" и "ОНР2", соответственно.
Для облучения через ароматическую полиимидную пленку пленка KAPTON® 100 HN толщиной 50 мкм была заранее вставлена между источником видимого излучения и образцами.
Преобразование эпоксидных функциональных групп оценивали с использованием инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье, с применением спектрометра Perkin Elmer FTIR 2000 и с использованием инфракрасных спектров, полученных, как описано в Degrand et al., Radiation Physics and Chemistry, 2003, 68, issue 5, 885-891(7).
Приведенные ниже таблицы 1 и 2 представляют значения степени преобразования π, полученные в первой и второй сериях испытаний, соответственно. В каждой из этих таблиц использовали проектор, и длительность видимого излучения обозначена в скобках в колонке "π после излучения".
| Таблица 1 | |||
| Т (°С) тепловой обработки | π после облучения | π после тепловой обработки в течение 10 минут | π после тепловой обработки в течение 40 минут |
| 22 | 0,13 (ОНР1-30 мин) | 0,08 | 0,08 |
| 50 | 0,22 (OHP2-15 мин) | 0,32 | 0,44 |
| 70 | 0,28 (ОНР2-30 мин) | 0,41 | 0,50 |
| 90 | 0,26 (ОНР2-30 мин) | 0,52 | 0,58 |
| 110 | 0,13 (ОНР1-30 мин) | 0,60 | 0,67 |
| Таблица 2 | |||
| Фотоинициатор 2 концентрация (мас.%) | π после облучения | π после тепловой обработки в течение 10 минут | π после тепловой обработки в течение 40 минут |
| 0,5 | 0,13 (ОНР1-30 мин) | 0,25 | 0,29 |
| 1 | 0,17 (ОНР1-30 мин) | 0,43 | 0,47 |
| 2 | 0,11 (ОНР1-30 мин) | 0,45 | 0,52 |
| 4 | 0,10 (ОНР1-30 мин) | 0,37 | 0,56 |
Эти таблицы показывают, что:
- само по себе видимое излучение, которое, как известно, индуцирует фотолиз фотоинициаторов 1 и 2, на практике не индуцирует полимеризацию эпоксидной смолы и, таким образом, не имеет значения, независимо от того, была или нет полиимидная пленка помещена между этой смолой и источником видимого излучения;
- с другой стороны, тепло оказывает положительный эффект на преобразование эпоксидных функциональных групп, причем это преобразование превысило 65% в случае тепловой обработки при 110°С в течение 40 минут;
- длительность экспозиции видимым излучением влияет не только на исходную скорость полимеризации смолы, но также и на конечный уровень этой полимеризации; таким образом, температура, вероятно, представляет собой не единственный фактор, управляющий преобразованием эпоксидных функциональных групп, когда степень развития фотолиза не доведена до его максимума;
- тепло, когда его применяют вместе с экспозицией видимым светом, индуцирует начало полимеризации, начиная с этапа фотолиза фотоинициатора;
- увеличение концентрации фотоинициатора смолы, вероятно, оказывает незначительное влияние на степень преобразования эпоксидных функциональных групп в случае, когда видимое излучение также приложено без воздействия тепла, но, с другой стороны, существенно влияет на скорость и конечный уровень полимеризации смолы, когда после излучения следует тепловая обработка при температуре 70°С.
Claims (17)
1. Гибкая мембрана для надувной развертываемой структуры, которая
содержит, по меньшей мере, один слой композитного материала и, по меньшей мере, одну полимерную пленку, проницаемую для видимого излучения, и которая покрывает одну из сторон этого слоя, причем указанный композитный материал сформирован из волокнистого материала, импрегнированного композицией, включающей в себя эпоксидную или эпоксиакрилатную смолу и фотоинициатор, и в которой фотоинициатор выбирают из комплексных солей железо-арен общей формулы (I), приведенной ниже:
где А представляет ареновую группу, в то время как Х представляет ненуклеофильный анион.
содержит, по меньшей мере, один слой композитного материала и, по меньшей мере, одну полимерную пленку, проницаемую для видимого излучения, и которая покрывает одну из сторон этого слоя, причем указанный композитный материал сформирован из волокнистого материала, импрегнированного композицией, включающей в себя эпоксидную или эпоксиакрилатную смолу и фотоинициатор, и в которой фотоинициатор выбирают из комплексных солей железо-арен общей формулы (I), приведенной ниже:
где А представляет ареновую группу, в то время как Х представляет ненуклеофильный анион.
2. Мембрана по п.1, в которой фотоинициатор выбирают из комплексных солей железо-арен общей формулы (I), в которой ареновая группа представляет собой ароматическую моноциклическую или полициклическую группу, содержащую от 6 до 32 атомов углерода, и предпочтительно от 6 до 12 атомов углерода, в ароматическом кольце, причем эта группа может быть замещена одной или больше группами, выбранными независимо друг от друга, среди атомов галогена и линейных или разветвленных алкиловых, алкоксиловых, галогеналкиловых, нитроалкиловых, цианоалкиловых и алкоксикарбониловых групп.
3. Мембрана по п.2, в которой фотоинициатор выбирают из комплексных солей железо-арен общей формулы (I), в которой ареновую группу выбирают из бензола, кумола, нафталина, метилнафталина, фенантрена, флуорена, гексабензобензола и свалена.
4. Мембрана по п.1, в которой фотоинициатор выбирают из комплексных солей железо-арен общей формулы (I), в которой ненуклеофильный анион представляет собой галогеновый или хлористый анион элемента, выбранного из бора, фосфора, мышьяка, сурьмы, железа и висмута, или анион фторалифатической или перфторалифатической сульфоновой кислоты.
5. Мембрана по п.1, в которой фотоинициатор представляет собой циклопентадиенил(1-метилнафталин)железо гексафторфосфат.
6. Мембрана по п.1, в которой фотоинициатор составляет от 0,1 до 10 мас.% от веса смолы.
7. Мембрана по п.6, в которой фотоинициатор составляет от 0,2 до 5 мас.% от веса смолы.
8. Мембрана по п.1, в которой волокнистый материал представляет собой материал, сформированный из углеродных волокон, стеклянных волокон или смеси этих волокон.
9. Мембрана по п.1, в которой смола представляет собой диглициловый эфир бисфенола A (BADGE) или многофункциональное акриловое производное такой смолы.
10. Мембрана по п.1, в которой внутренняя поверхность мембраны сформирована из полимерной пленки, которая является проницаемой для видимого излучения, в то время как другая поверхность композитного слоя закрыта тепловым покрытием, из которого сформирована внешняя поверхность этой мембраны.
11. Мембрана по п.1, в которой композитный слой размещен между двумя полимерными пленками, которые являются проницаемыми для видимого излучения, и которые являются одинаковыми или разными.
12. Мембрана по п.11, в которой из одной из полимерных пленок сформирована внутренняя поверхность мембраны, в то время как другая из этих пленок покрыта тепловым покрытием, из которого сформирована внешняя поверхность этой мембраны.
13. Мембрана по п.1, в которой полимерная пленка или пленки, которые являются проницаемыми для видимого излучения, представляют собой одну или несколько пленок из ароматического полиимида, полиариленэфир бензимидазола или полибензоксазола.
14. Мембрана по п.13, в которой полимерная пленка или пленки, которые являются проницаемыми для видимого излучения, представляют собой одну или несколько пленок из ароматического полиимида.
15. Способ придания жесткости гибкой мембране по любому из пп.1-14, содержащий:
a) облучение мембраны видимым излучением через указанную, по меньшей мере, одну полимерную пленку, которая является проницаемой для видимого излучения, для инициирования полимеризации смолы, присутствующей в этой мембране; и
b) нагрев мембраны для активации полимеризации указанной смолы, причем нагрев мембраны осуществляют одновременно с ее облучением или после ее облучения.
a) облучение мембраны видимым излучением через указанную, по меньшей мере, одну полимерную пленку, которая является проницаемой для видимого излучения, для инициирования полимеризации смолы, присутствующей в этой мембране; и
b) нагрев мембраны для активации полимеризации указанной смолы, причем нагрев мембраны осуществляют одновременно с ее облучением или после ее облучения.
16. Способ по п.15, в котором нагрев мембраны выполняют после ее облучения.
17. Надувная развертываемая структура, содержащая гибкую мембрану по п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0452413 | 2004-10-22 | ||
| FR0452413A FR2876983B1 (fr) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | Rigidification de structures a deploiement par gonflage en particulier a usage spatial |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007118924A RU2007118924A (ru) | 2008-11-27 |
| RU2381535C2 true RU2381535C2 (ru) | 2010-02-10 |
Family
ID=35044694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007118924A RU2381535C2 (ru) | 2004-10-22 | 2005-10-20 | Придание жесткости надувным развертываемым структурам, в частности, для использования в космосе |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8025942B2 (ru) |
| EP (1) | EP1803035B1 (ru) |
| FR (1) | FR2876983B1 (ru) |
| RU (1) | RU2381535C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006043009A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2903626B1 (fr) * | 2006-07-12 | 2008-10-10 | Eads Space Transp Sas Soc Par | Assemblage de preimpregnes pour la realisation de structures par exemple a deploiement par gonflage |
| US7759664B2 (en) * | 2007-01-05 | 2010-07-20 | Northrop Grumman Systems Corporation | Solar heat powered deployable structure |
| FR2935388B1 (fr) * | 2008-08-28 | 2012-08-10 | Astrium Sas | Utilisation de resines polymerisables, a faible degazage sous vide, pour la fabrication de materiaux composites a usage spatial |
| FR2943073B1 (fr) * | 2009-03-16 | 2012-12-14 | Astrium Sas | Utilisation de resines durcissables contenant un prepolymere a base de (meth)acrylate de glycidyle pour la fabrication de materiaux composites a usage spatial |
| WO2015134335A1 (en) * | 2014-03-02 | 2015-09-11 | Drexel University | Articulating devices |
| FR3065203B1 (fr) * | 2017-04-18 | 2019-06-21 | Arianegroup Sas | Structure tubulaire legere |
| FR3071822B1 (fr) | 2017-10-04 | 2020-11-27 | Arianegroup Sas | Mat deployable de satellite |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988002879A1 (en) * | 1986-10-14 | 1988-04-21 | Loctite Corporation | VISIBLE LIGHT CURABLE FREE RADICAL COMPOSITIONS CONTAINING pi-ARENE METAL COMPLEXES |
| US5354784A (en) * | 1992-08-10 | 1994-10-11 | Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Cyclopentadienyliron complex salt, process for preparing the same and photopolymerizable composition containing the same |
| RU2154655C2 (ru) * | 1995-09-22 | 2000-08-20 | Нэшнл Пауэр ПЛК | Способ получения модифицированной катионообменной мембраны |
| US20040148901A1 (en) * | 2003-02-04 | 2004-08-05 | Cadogan David P. | Inflatable rigidizable boom |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT384025B (de) * | 1983-10-21 | 1987-09-25 | Ciba Geigy Ag | Haertbare massen, verfahren zur herstellung aktivierter haertbarer massen, verfahren zur herstellung gehaerteter massen und verwendung der haertbaren massen |
| DE3418282A1 (de) * | 1984-05-17 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| EP0182744B1 (de) * | 1984-11-14 | 1992-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Photohärtbare gefüllte Expoxidharz-Zusammensetzungen und deren Verwendung |
| CH666235A5 (de) | 1987-06-24 | 1988-07-15 | Contraves Ag | Aufblasbare faltstruktur und verfahren zur herstellung von faltstrukturen. |
| EP0354181B1 (de) | 1988-08-04 | 1995-01-25 | Ciba-Geigy Ag | Härterkombination für kationisch polymerisierbare Materialien |
| JPH07316262A (ja) | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光造形用樹脂組成物及びその硬化物 |
| US5660644A (en) | 1995-06-19 | 1997-08-26 | Rockwell International Corporation | Photovoltaic concentrator system |
| JP2004501987A (ja) * | 2000-06-19 | 2004-01-22 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | 新規な光開始剤及びその用途 |
-
2004
- 2004-10-22 FR FR0452413A patent/FR2876983B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-10-20 WO PCT/FR2005/050876 patent/WO2006043009A1/fr not_active Ceased
- 2005-10-20 EP EP05815608.4A patent/EP1803035B1/fr not_active Ceased
- 2005-10-20 RU RU2007118924A patent/RU2381535C2/ru active
- 2005-10-20 US US11/577,758 patent/US8025942B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988002879A1 (en) * | 1986-10-14 | 1988-04-21 | Loctite Corporation | VISIBLE LIGHT CURABLE FREE RADICAL COMPOSITIONS CONTAINING pi-ARENE METAL COMPLEXES |
| US5354784A (en) * | 1992-08-10 | 1994-10-11 | Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Cyclopentadienyliron complex salt, process for preparing the same and photopolymerizable composition containing the same |
| RU2154655C2 (ru) * | 1995-09-22 | 2000-08-20 | Нэшнл Пауэр ПЛК | Способ получения модифицированной катионообменной мембраны |
| US20040148901A1 (en) * | 2003-02-04 | 2004-08-05 | Cadogan David P. | Inflatable rigidizable boom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1803035A1 (fr) | 2007-07-04 |
| EP1803035B1 (fr) | 2018-07-04 |
| FR2876983B1 (fr) | 2007-02-16 |
| RU2007118924A (ru) | 2008-11-27 |
| FR2876983A1 (fr) | 2006-04-28 |
| US20090075091A1 (en) | 2009-03-19 |
| US8025942B2 (en) | 2011-09-27 |
| WO2006043009A1 (fr) | 2006-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Fluorescent porous organic polymers | |
| JP7036175B2 (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| Lees | The luminescence rigidochromic effect exhibited by organometallic complexes: rationale and applications | |
| RU2381535C2 (ru) | Придание жесткости надувным развертываемым структурам, в частности, для использования в космосе | |
| Niko et al. | 1-, 3-, 6-, and 8-tetrasubstituted asymmetric pyrene derivatives with electron donors and acceptors: high photostability and regioisomer-specific photophysical properties | |
| US9381719B2 (en) | Assembly of prepregs for producing structures, for example ones which deploy through inflation | |
| KR20190111160A (ko) | 축광체 및 축광 소자 | |
| Degirmenci et al. | Photoinitiation of cationic polymerization by visible light activated titanocene in the presence of onium salts | |
| Choi et al. | Photochemically bifunctional epoxy compound containing a chalcone moiety | |
| Crivello et al. | Photoinitiated cationic polymerization with triarylsulfonium salts | |
| JP3779604B2 (ja) | 放射線検出装置 | |
| CN106700033A (zh) | 一种阳离子型可见光固化组合物 | |
| WO2006138637A1 (en) | Curcumin and curcuminoid compounds, and use thereof as photosensitizers of onium salts | |
| Nemoto et al. | Negative photochromism of a blue cyanine dye | |
| Chen et al. | Modulation of a fluorescent switch based on a controllable photochromic diarylethene shutter | |
| Rola et al. | Ionic liquids for active photonics components fabrication | |
| JP2020140053A (ja) | エレクトロクロミック素子、表示素子、調光素子、エレクトロクロミック組成物及び硬化膜 | |
| KR20220163974A (ko) | 화합물 | |
| JP7728085B2 (ja) | 化合物 | |
| US20040192968A1 (en) | Water-soluble distyrylbenzene chromophores for applications in optoelectronic technologies | |
| Crivello et al. | Complex triarylsulphonium salt photoinitiators | |
| Kicková et al. | A chiroptical binaphthopyran switch: amplified CD response in a polystyrene film | |
| Li et al. | Synthesis, luminescence and electrochemical properties of two phenothiazine derivatives | |
| JP6721809B2 (ja) | 色素化合物 | |
| Lees | New phosphorescence probes for monitoring the kinetics of thermal and photochemical polymerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20190530 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner |