[go: up one dir, main page]

RU2381052C2 - Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material - Google Patents

Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material Download PDF

Info

Publication number
RU2381052C2
RU2381052C2 RU2008111927/12A RU2008111927A RU2381052C2 RU 2381052 C2 RU2381052 C2 RU 2381052C2 RU 2008111927/12 A RU2008111927/12 A RU 2008111927/12A RU 2008111927 A RU2008111927 A RU 2008111927A RU 2381052 C2 RU2381052 C2 RU 2381052C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
binder
aluminum
aqueous solution
ratio
hours
Prior art date
Application number
RU2008111927/12A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2008111927A (en
Inventor
Андрей Владимирович Кондратенко (RU)
Андрей Владимирович Кондратенко
Виктор Иванович Горбатюк (RU)
Виктор Иванович Горбатюк
Владимир Иванович Горюнов (RU)
Владимир Иванович Горюнов
Марина Эдуардовна Черкасова (RU)
Марина Эдуардовна Черкасова
Original Assignee
Закрытое акционерное общество научно-внедренческая фирма ЗАО НВФ "Экоспейс"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество научно-внедренческая фирма ЗАО НВФ "Экоспейс" filed Critical Закрытое акционерное общество научно-внедренческая фирма ЗАО НВФ "Экоспейс"
Priority to RU2008111927/12A priority Critical patent/RU2381052C2/en
Publication of RU2008111927A publication Critical patent/RU2008111927A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2381052C2 publication Critical patent/RU2381052C2/en

Links

Landscapes

  • Filtering Materials (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: initial suspension containing inorganic fibre and binder is poured into a moulding container and then dried and calcined. The binder composition is prepared based on double- or ternary systems using silica sol, aqueous solutions of aluminium and magnesium salts. The binder is introduced by saturating a crude block with binder composition with subsequent holding for a fixed period of time. Drying is carried out at 100-300°C for 1-3 hours and the block is calcined at 700-1200°C and held for 1 to 4 hours.
EFFECT: making filtering materials with high hydrodynamic stability and suitable for reusing after cycles of purifying liquid media.
8 cl, 4 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения фильтрующего материала, в частности к способу получения фильтрующих волокнистых материалов (ФВМ), которые могут быть использованы для удаления из жидких сред ингредиентов различной природы, морфологии и состава. Области применения таких материалов - экология (очистка сточных вод), пищевая промышленность - осветление напитков (пива, соков, вина и др.), а также атомная, химическая, радиоэлектронная, медицинская промышленность - для решения ряда задач, связанных с фильтрацией жидких сред.The invention relates to a technology for producing filter material, in particular to a method for producing filtering fibrous materials (PCF), which can be used to remove ingredients of various nature, morphology and composition from liquid media. The fields of application of such materials are ecology (wastewater treatment), the food industry - clarification of beverages (beer, juice, wine, etc.), as well as the atomic, chemical, electronic, medical industries - to solve a number of problems associated with filtering liquid media.

ФВМ получают путем поэтапного процесса, включающего диспергирование волокон в воде, отливку волокнистой суспензии в форму с последующим удалением избытка жидкости, совмещение сырого блока со связующей композицией, сушку и обжиг.The PCF is obtained by a phased process, including dispersing the fibers in water, casting the fiber suspension into a mold, followed by removing excess liquid, combining the crude block with a binder composition, drying and firing.

В качестве волокон используют неорганические волокна различного состава и структуры:Inorganic fibers of various composition and structure are used as fibers:

- аморфные кварцевые, кремнеземные и стеклянные;- amorphous quartz, silica and glass;

- поликристаллические оксида алюминия, муллита, каолина;- polycrystalline alumina, mullite, kaolin;

- монокристаллические оксида алюминия, карбида кремния, нитрида кремния.- single crystal alumina, silicon carbide, silicon nitride.

Диаметр исходных волокон от 0.2 до 10 мкм.The diameter of the starting fibers is from 0.2 to 10 microns.

В качестве связки используют двойные или тройные системы оксид алюминия - оксид кремния, оксид алюминия - оксид кремния - оксид магния. Для внесения связки в материал применяют композиции кремнезоль - растворы солей алюминия, магния. По сухому остатку доля связующего в материале составляет 5-15 мас.%. Температура сушки - 100-300°С, обжига - 700-1200°С. Плотность готового материала составляет 0.2-0.9 г/см3.As a binder, double or triple systems of alumina - silica, alumina - silica - magnesium oxide are used. To make a binder in the material, silica sol compositions are used - solutions of aluminum and magnesium salts. According to the dry residue, the proportion of the binder in the material is 5-15 wt.%. Drying temperature - 100-300 ° С, firing - 700-1200 ° С. The density of the finished material is 0.2-0.9 g / cm 3 .

Размер пор - от 0.1 до 50 мкм.The pore size is from 0.1 to 50 microns.

Описание изобретенияDescription of the invention

Изобретение относится к технологии получения фильтрующего материала, в частности к способу получения фильтрующих волокнистых материалов (ФВМ), которые могут быть использованы для удаления из жидких сред ингредиентов различной природы.The invention relates to a technology for producing filter material, in particular to a method for producing filtering fibrous materials (PCF), which can be used to remove ingredients of various nature from liquid media.

Известен способ создания фильтрующего материала для фильтрации текучих сред, в том числе потоков газов и жидкостей. Предложен фильтрующий материал, содержащий листовую подложку с первой поверхностью и второй поверхностью, на каждой из которых имеется слой тонкого волокна с диаметром примерно 0,001-0,5 мкм, причем толщина слоя составляет менее 5 мкм, а тонкое волокно сформировано в количестве, обеспечивающем общую эффективность очистки любого одного слоя менее 90% и эффективность очистки более 90% при использовании обоих слоев в сочетании, определяемые по методу ASTM-1215-89 с использованием монодисперсного полистирольного латекса с размером частиц 0,78 мкм при скорости фильтрации 20 фут/мин (0,1 м/с), при этом волокно содержит полимер конденсации, полимер присоединения и смолистую добавку. Патент RU 2280491 С2, оп. 2004.08.27.A known method of creating a filter material for filtering fluids, including gas and liquid flows. A filter material is proposed comprising a sheet substrate with a first surface and a second surface, on each of which there is a layer of thin fiber with a diameter of about 0.001-0.5 μm, the layer thickness being less than 5 μm, and the thin fiber is formed in an amount that provides overall efficiency the purification of any one layer is less than 90% and the cleaning efficiency is more than 90% when using both layers in combination, determined according to ASTM-1215-89 using monodispersed polystyrene latex with a particle size of 0.78 μm at s grow filter 20 ft / min (0.1 m / s), wherein the fiber comprises a condensation polymer and addition polymer resinous additive. Patent RU 2280491 C2, op. 2004.08.27.

Недостатком указанного материала является то обстоятельство, что он не обладает достаточной гидродинамической устойчивостью и не пригоден для многократного использования после циклов очистки жидких сред, как, например, при фильтрации пива, напитков и др.The disadvantage of this material is the fact that it does not have sufficient hydrodynamic stability and is not suitable for repeated use after cleaning cycles of liquid media, such as, for example, when filtering beer, drinks, etc.

Известен фильтрующий материал для очистки жидких и газообразных сред. Фильтрующий материал состоит из термически связанных слоев, включающих:Known filter material for cleaning liquid and gaseous media. The filter material consists of thermally bonded layers, including:

a) слой из термопластичных волокон, составляющих в фильтрующем материале от 10 до 90 мас.%, средний диаметр волокон от 0.1 до 50 мкм и длина волокон от 0.1 до 15 см;a) a layer of thermoplastic fibers constituting from 10 to 90 wt.% in the filter material, an average fiber diameter of 0.1 to 50 μm and a fiber length of 0.1 to 15 cm;

b) слой из стеклянных волокон со средним диаметром от 0.1 до 50 мкм и характеристическим отношением (отношение длины волокна к диаметру) от 10 до 10000, толщина слоя от 0.1 до 2 мкм; размер пор 0.2 мкм и выше. Патент ЕР 1894609. Оп. 2008-03-05.b) a layer of glass fibers with an average diameter of from 0.1 to 50 microns and a characteristic ratio (ratio of fiber length to diameter) from 10 to 10000, the layer thickness is from 0.1 to 2 microns; pore size 0.2 μm and higher. Patent EP 1894609. Op. 2008-03-05.

Недостатком указанного материала является невозможность обеспечить воспроизводимость параметров пористой структуры материала при заявленных характеристиках и добиться высокого уровня показателей эффективности удаления компонентов из жидкой среды.The disadvantage of this material is the inability to ensure reproducibility of the parameters of the porous structure of the material with the declared characteristics and to achieve a high level of performance indicators of the removal of components from a liquid medium.

Наиболее близким по технической сути к настоящему изобретению может быть отнесен материал, описанный в патенте US 7264652, оп. 2007.09.04.The closest in technical essence to the present invention can be attributed to the material described in patent US 7264652, op. 2007.09.04.

В указанном патенте описан фильтрующий волокнистый материал, приготовленный из композиции, содержащей волокна оксида алюминия, оксида кремния или стеклянные; неорганическую связку - оксид алюминия, оксид кремния или цеолит, а также гидрофобный материал - активированный углерод, графит или сополимер дивинилбензола. Исходную суспензию отливают в форму, затем сушат и обжигают при температуре 150-170°С.The said patent describes a filtering fibrous material prepared from a composition comprising alumina, silica or glass fibers; inorganic binder - alumina, silicon oxide or zeolite, as well as a hydrophobic material - activated carbon, graphite or divinylbenzene copolymer. The initial suspension is molded, then dried and calcined at a temperature of 150-170 ° C.

Недостатком указанного материала является быстрая потеря механической прочности по мере прохождения через материал жидкости, а также невозможность многократного использования.The disadvantage of this material is the rapid loss of mechanical strength as it passes through the liquid material, as well as the inability to reuse it.

Цель настоящего изобретения - создать фильтрующий материал с высокой гидродинамической устойчивостью и пригодный для многократного использования после циклов очистки жидких сред, как, например, при фильтрации пива, напитков и др.The purpose of the present invention is to create a filter material with high hydrodynamic stability and suitable for repeated use after cleaning cycles of liquid media, such as, for example, when filtering beer, drinks, etc.

Указанная цель достигается тем, что исходную суспензию, содержащую неорганические волокна и связующее, отливают в формовочную емкость, а затем проводят сушку и обжиг, согласно изобретению связующую композицию готовят на основе двойных или тройных систем, применяя кремнезоль, водные растворы солей алюминия и магния; введение связующего ведут путем пропитки сырого блока связующей композицией с последующей выдержкой в течение фиксированного времени; сушку ведут при 100-300°С с продолжительностью от 1 до 3 ч и обжиг блока ведут при 700-1200°С с выдержкой от 1 до 4 ч.This goal is achieved by the fact that the initial suspension containing inorganic fibers and a binder is cast into a molding container, and then drying and firing are carried out, according to the invention, the binder composition is prepared on the basis of binary or ternary systems using silica, aqueous solutions of aluminum and magnesium salts; the introduction of a binder is carried out by impregnation of the crude block with a binder composition, followed by exposure for a fixed time; drying is carried out at 100-300 ° C with a duration of 1 to 3 hours and the block is fired at 700-1200 ° C with a holding time of 1 to 4 hours.

Также в качестве неорганических волокон используются аморфные кварцевые, кремнеземные и стеклянные; поликристаллические оксида алюминия, муллита, каолина; монокристаллические оксида алюминия, карбида кремния, нитрида кремния, волокна с исходным диаметром от 0.2 до 10 мкм.Amorphous quartz, silica and glass are also used as inorganic fibers; polycrystalline alumina, mullite, kaolin; single-crystal alumina, silicon carbide, silicon nitride, fibers with an initial diameter of 0.2 to 10 microns.

Применяется кремнезоль с pH 8,0-10,5 и массовой долей диоксида кремния 200-300 г/дм3.Silica is used with a pH of 8.0-10.5 and a mass fraction of silicon dioxide of 200-300 g / dm 3 .

Также в качестве водного раствора соли алюминия используют водный раствор одной из солей алюминия - хлорида алюминия, нитрата алюминия или сульфата алюминия - с содержанием иона алюминия от 2 до 6 мас.%.Also, as an aqueous solution of aluminum salt, an aqueous solution of one of the aluminum salts — aluminum chloride, aluminum nitrate or aluminum sulfate — with an aluminum ion content of from 2 to 6 wt.% Is used.

В качестве водного раствора соли магния используют водный раствор одной из солей магния - хлорида, нитрата или сульфата - с содержанием иона магния от 2 до 8 мас.%.As an aqueous solution of a magnesium salt, an aqueous solution of one of the magnesium salts — chloride, nitrate or sulfate — with a magnesium ion content of 2 to 8 wt.% Is used.

Кроме этого, по сухому остатку доля связующего в материале составляет 5-15 мас.%. Кроме этого, используется следующее соотношение компонентов композиции:In addition, the solids fraction of the binder in the material is 5-15 wt.%. In addition, the following ratio of the components of the composition is used:

- в двойной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия отношение Si:Al составляет от 4:1 до 1:5; предпочтительно от 3:1 до 1:2:- in a binary system silica sol - an aqueous solution of an aluminum salt, the Si: Al ratio is from 4: 1 to 1: 5; preferably from 3: 1 to 1: 2:

- в тройной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия - водный раствор соли магния отношение Si:Al:Mg составляет от 8:4:1 до 1:5:1 соответственно.- in the ternary system silica sol - an aqueous solution of an aluminum salt - an aqueous solution of a magnesium salt, the ratio Si: Al: Mg is from 8: 4: 1 to 1: 5: 1, respectively.

Продолжительность выдержки блока после пропитки связующим составляет от 1 до 24 ч.The exposure time of the block after impregnation with a binder is from 1 to 24 hours

Полученный материал содержит жесткий волокнистый каркас, в котором в местах контактов волокон (узлах) создается прочное и устойчивое к действию высоких температур и жидкой среды соединение.The resulting material contains a rigid fibrous skeleton in which a strong and resistant to high temperatures and liquid medium compound is created at the fiber contact points (nodes).

Материалы из волокон различного рода (как органической, так и неорганической природы) в виде бумаги, матов, картона, жестких структур и пр. часто используются при фильтрации жидких или газообразных сред. К их достоинствам относится: высокая производительность, возможность варьирования размеров пор за счет выбора исходных волокон, использования различного рода адсорбционных эффектов и др.Materials from fibers of various kinds (both organic and inorganic nature) in the form of paper, mats, cardboard, rigid structures, etc. are often used in the filtration of liquid or gaseous media. Their advantages include: high performance, the ability to vary pore sizes due to the choice of source fibers, the use of various kinds of adsorption effects, etc.

Однако создать эффективный и долговечный волокнистый фильтр для жидких сред весьма сложно, поскольку эта среда очень быстро разрушает фильтр.However, it is very difficult to create an effective and durable fiber filter for liquid media, since this medium destroys the filter very quickly.

Для создания долговечного фильтра необходимо организовать прочную связь в местах контактов волокон, чтобы сформировалась жесткая пространственная структура, способная противостоять потокам жидкости. В случае неорганических волокон (кварцевых, кремнеземных и стеклянных; оксида алюминия, муллита, каолина и др.) организовать такую связь достаточно сложно, так как при использовании обычных технологий введения связки через жидкую фазу в процессе сушки наблюдается эффект выноса связующего на поверхность материала, а также целый ряд иных процессов, приводящих к тому, что контакты волокон друг с другом являются слабым местом материала. В настоящем изобретении эффективный и долговечный волокнистый.To create a long-lasting filter, it is necessary to organize a strong bond at the points of contact of the fibers so that a rigid spatial structure is formed that can withstand fluid flows. In the case of inorganic fibers (quartz, silica, and glass; alumina, mullite, kaolin, etc.), it is rather difficult to organize such a bond, since using conventional technologies of introducing a binder through the liquid phase during drying, the effect of transferring the binder to the surface of the material is observed, and also a number of other processes leading to the fact that the contacts of the fibers with each other are the weak point of the material. In the present invention, effective and durable fibrous.

Диаметр исходных волокон от 0.2 до 10 мкм. Если использовать волокна с исходным диаметром менее 0.2 мкм, то значительно усиливается процесс флокуляции на стадии жидкой переработки волокнистой массы, что значительно затрудняет решение задачи получения прочного материала с высокой гидродинамической устойчивостью.The diameter of the starting fibers is from 0.2 to 10 microns. If you use fibers with an initial diameter of less than 0.2 μm, the flocculation process at the stage of liquid processing of pulp is significantly enhanced, which greatly complicates the solution of the problem of obtaining durable material with high hydrodynamic stability.

Если использовать волокна с исходным диаметром более 10 мкм, то размер пор в готовом материале становится слишком большим и эффективность использования такого материала в качестве фильтрующего снижается.If you use fibers with an initial diameter of more than 10 μm, then the pore size in the finished material becomes too large and the efficiency of using such a material as a filter decreases.

Состав композицииComposition

1. Кремнезоль с pH 8,0-10,5 и массовой долей диоксида кремния 200-300 г/дм3;1. Silica sol with a pH of 8.0-10.5 and a mass fraction of silica of 200-300 g / dm 3 ;

При использовании кремнезоля с pH менее 8,0 или более 10,5 сложно было обеспечить воспроизводимость условий закрепления связующего в материале в местах стыка волокон, что приводило к недопустимой потере прочности волокон.When using silica with a pH of less than 8.0 or more than 10.5, it was difficult to ensure reproducibility of the fixing conditions of the binder in the material at the junction of the fibers, which led to an unacceptable loss of fiber strength.

При использовании кремнезоля с массовой долей диоксида кремния менее 200 г/дм3 наблюдалось усиление процесса высаливания (выноса связующего при сушке из внутренних областей материала на поверхность), а при использовании кремнезоля с массовой долей диоксида кремния более 300 г/дм3 отмечали неравномерность распространения связующего по объему материала, что приводило к низкой его прочности.When using silica with a mass fraction of silicon dioxide of less than 200 g / dm 3 , an intensification of the salting out process was observed (removal of the binder during drying from the internal regions of the material to the surface), and when using silica with a mass fraction of silicon dioxide of more than 300 g / dm 3, uneven distribution of the binder was noted by volume of material, which led to its low strength.

2. Водный раствор одной из солей алюминия (хлорида, нитрата или сульфата) с содержанием иона алюминия от 2 до 6 мас.%. При использовании растворов с содержанием иона алюминия менее 2 мас.% наблюдалось усиление процесса высаливания связующего, а при использовании растворов с содержанием иона алюминия более 6 мас.% отмечали неравномерность распространения связующего по объему материала, что приводило к низкой его прочности.2. An aqueous solution of one of the aluminum salts (chloride, nitrate or sulfate) with an aluminum ion content of from 2 to 6 wt.%. When using solutions with an aluminum ion content of less than 2 wt.%, An intensification of the binder salting out process was observed, and when using solutions with an aluminum ion content of more than 6 wt.%, The distribution of the binder over the volume of the material was uneven, which led to its low strength.

3. Водный раствор одной из солей магния (хлорида, нитрата или сульфата) с содержанием иона магния от 2 до 8 мас.%. При использовании растворов с содержанием иона магния менее 2 мас.% наблюдалось усиление процесса высаливания связующего, а при использовании растворов с содержанием иона магния более 8 мас.% отмечали неравномерность распространения связующего по объему материала, что приводило к низкой его прочности.3. An aqueous solution of one of the salts of magnesium (chloride, nitrate or sulfate) with a magnesium ion content of from 2 to 8 wt.%. When using solutions with a magnesium ion content of less than 2 wt.%, An intensification of the binder salting out process was observed, and when using solutions with a magnesium ion content of more than 8 wt.%, The distribution of the binder over the volume of the material was uneven, which led to its low strength.

Соотношение компонентов композиции:The ratio of the components of the composition:

- в двойной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия отношение Si:Al составляет от 4:1 до 1:5; предпочтительно от 3:1 до 1:2:- in a binary system silica sol - an aqueous solution of an aluminum salt, the Si: Al ratio is from 4: 1 to 1: 5; preferably from 3: 1 to 1: 2:

- в тройной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия - водный раствор соли магния отношение Si:Al:Mg составляет от 8:4:1 до 1:5:1 соответственно. - in the ternary system silica sol - an aqueous solution of an aluminum salt - an aqueous solution of a magnesium salt, the ratio Si: Al: Mg is from 8: 4: 1 to 1: 5: 1, respectively.

Способ получения ФВМ включает следующие последовательные операции:A method of obtaining a PCM includes the following sequential operations:

- диспергирование исходных волокон в воде до достижения требуемого соотношения длины волокон к диаметру;- dispersing the source fibers in water to achieve the desired ratio of fiber length to diameter;

- отливку волокнистой пульпы в форму и удаление избыточной жидкости вакуумированием;- casting of fibrous pulp into a mold and removal of excess liquid by evacuation;

- пропитку сырого блока связующей композицией с последующей выдержкой в течение времени, достаточного для образования геля и закрепления связующего в местах контактов. Продолжительность выдержки в зависимости от вида волокон, их диаметра, состояния поверхности и состава связующего лежит в пределах от 1 до 24 ч;- impregnation of the crude block with a binder composition, followed by exposure for a time sufficient to form a gel and fix the binder at the contact points. The exposure time, depending on the type of fiber, their diameter, surface condition and binder composition, ranges from 1 to 24 hours;

- сушку при 100-300°С продолжительностью от 1 до 3 ч и обжиг блока при 700-1200°С с выдержкой от 1 до 4 ч.- drying at 100-300 ° C for a duration of 1 to 3 hours and firing the block at 700-1200 ° C with a holding time of 1 to 4 hours.

При использовании температуры сушки менее 100°С и длительности менее 1 часа удаление влаги из материала было недостаточным, а при использовании температуры сушки более 300°С и длительности более 24 ч эффективность процесса сушки значительно падала.When using a drying temperature of less than 100 ° C and a duration of less than 1 hour, the removal of moisture from the material was insufficient, and when using a drying temperature of more than 300 ° C and a duration of more than 24 hours, the efficiency of the drying process decreased significantly.

При использовании температуры обжига ниже 700°С и продолжительности менее 1 ч не происходило надежного образования прочных узлов в материале; а при использовании температуры обжига выше 1200°С и длительности более 3 ч в ряде случаев происходит значительная усадка и деградация материала.When using a firing temperature below 700 ° C and a duration of less than 1 h, there was no reliable formation of strong nodes in the material; and when using a firing temperature above 1200 ° C and a duration of more than 3 hours, in some cases, significant shrinkage and degradation of the material occurs.

По сухому остатку доля связующего в материале составляет 5-15 мас.%. При доле связующего менее 5 мас.%. прочность материала мала, а при доле связующего более 15 мас.% происходит снижение показателей материала по производительности при фильтрации. According to the dry residue, the proportion of the binder in the material is 5-15 wt.%. With a binder fraction of less than 5 wt.%. the strength of the material is small, and with a binder fraction of more than 15 wt.%, the performance of the material decreases during filtration.

Параметры готового материала:Parameters of the finished material:

- плотность составляет 0.2-0.9 г/см3;- the density is 0.2-0.9 g / cm 3 ;

- размер пор - от 0.1 до 50 мкм. Этот параметр может быть задан заранее в зависимости от требований, вытекающих из условий эксплуатации материала. Технологически этот параметр обеспечивается выбором исходного волокна и плотностью материала;- pore size - from 0.1 to 50 microns. This parameter can be set in advance depending on the requirements arising from the operating conditions of the material. Technologically, this parameter is provided by the choice of the initial fiber and the density of the material;

- материал обладал высокими показателями гидродинамической устойчивости материала, которую определяли по уровню сохранения прочности материала после прохождения через него 100 л воды кв.см поверхности. По этому показателю материалы сохраняли прочность на 95-100%;- the material had high hydrodynamic stability of the material, which was determined by the level of preservation of the strength of the material after passing through it 100 l of water per square cm surface. According to this indicator, the materials retained strength by 95-100%;

- уровень долговечности оценивали по степени сохранения прочности после 10 циклов фильтрации жидкости с органическим компонентом с последующим прокаливанием при 500°С для удаления органики. Уровень сохранение прочности составил 92-99%.- the durability level was estimated by the degree of strength preservation after 10 cycles of filtering the liquid with the organic component, followed by calcination at 500 ° C to remove organics. The strength retention rate was 92-99%.

Предложенное изобретение иллюстрируется примерамиThe proposed invention is illustrated by examples.

Пример 1Example 1

Для изготовления ФВМ использовали поликристаллические волокна оксида алюминия со средним диаметром 2,4 мкм. Волокна измельчили в диспергаторе до соотношения длины волокон к диаметру, равного 70-90. Суспензию отливали в форму и удаляли избыток жидкости. Связующую композицию готовили, смешивая кремнезоль pH с 9.0 и массовой долей диоксида кремния 220 г/дм3 с водным раствором хлорида алюминия с содержанием алюминия 5 мас.% при соотношении компонентов Si:Al, равном 2:1. Количество связующего брали из расчета 10 мас.% связки в готовом материале в пересчете на окислы. Сырой блок пропитывали связующим и выдерживали 5 ч при комнатной температуре. Затем проводили сушку при 250°С 2 ч и обжиг при 1200°С 3 ч.Polycrystalline alumina fibers with an average diameter of 2.4 μm were used to fabricate the PCM. The fibers were crushed in a dispersant to a ratio of fiber length to diameter of 70-90. The suspension was cast and the excess liquid removed. A binder composition was prepared by mixing silica with a pH of 9.0 and a mass fraction of silica of 220 g / dm 3 with an aqueous solution of aluminum chloride with an aluminum content of 5 wt.% With a Si: Al component ratio of 2: 1. The amount of binder was taken from the calculation of 10 wt.% Binder in the finished material in terms of oxides. The crude block was impregnated with a binder and incubated for 5 hours at room temperature. Then, drying was carried out at 250 ° С for 2 h and calcination at 1200 ° С for 3 h.

Готовый материал имел плотность 0.3 г/см3; средний размер пор 12-15 мкм; высокую гидродинамическую устойчивость и выдерживал многократную регенерацию.The finished material had a density of 0.3 g / cm 3 ; the average pore size of 12-15 microns; high hydrodynamic stability and withstood multiple regeneration.

Такой материал с успехом может быть использован для очистки воды от нефтепродуктов.Such material can be successfully used to purify water from oil products.

Пример 2Example 2

Настоящий пример описывает изготовление высокотермостойкого долговечного ФВМ с применением двухкомпонентного связующего с волокнами из кварца или кремнезема.This example describes the manufacture of a highly heat-resistant long-life PCM using a two-component binder with fibers of quartz or silica.

Диаметр исходных волокон от 2 до 3 мкм.The diameter of the starting fibers is from 2 to 3 microns.

Волокна измельчили в диспергаторе. Суспензию отливали в форму и удаляли избыток жидкости.The fibers were pulverized in a dispersant. The suspension was cast and the excess liquid removed.

Состав связующего: - в двойной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия - хлорида, нитрата, сульфата (содержание алюминия 5 мас.%). Соотношение Si:Al составляло: 1) 5:1; 2) 4:1; 3) 3:1; 4)1:2; 5) 1:5; 6) 1:7.The composition of the binder: - in a binary system silica sol - an aqueous solution of aluminum salt - chloride, nitrate, sulfate (aluminum content of 5 wt.%). The ratio of Si: Al was: 1) 5: 1; 2) 4: 1; 3) 3: 1; 4) 1: 2; 5) 1: 5; 6) 1: 7.

Кремнезоль применяли pH с 9.0 и массовой долей диоксида кремния 220 г/дм3. Silica sol was used with a pH of 9.0 and a mass fraction of silica of 220 g / dm 3.

Количество связующего брали из расчета 10 мас.% связующего в готовом материале в пересчете на окислы.The amount of binder was taken from the calculation of 10 wt.% Binder in the finished material in terms of oxides.

Сырой блок пропитывали связующим и выдерживали 5 ч при комнатной температуре. Затем проводили сушку при 250°С 2 ч и обжиг при 1200°С 3 ч. Готовый материал имел свойства: плотность 0.3 г/см3; средний размер пор 12-15 мкм; высокую гидродинамическую устойчивость и выдерживал многократную регенерацию.The crude block was impregnated with a binder and incubated for 5 hours at room temperature. Then, drying was carried out at 250 ° C for 2 hours and calcination at 1200 ° C for 3 hours. The finished material had the properties: density 0.3 g / cm 3 ; the average pore size of 12-15 microns; high hydrodynamic stability and withstood multiple regeneration.

Гидродинамическую устойчивость оценивали по числу циклов фильтрация-регенерация, после которых материал сохранял не менее чем 90% от своей первоначальной прочности.Hydrodynamic stability was evaluated by the number of filtration-regeneration cycles, after which the material retained at least 90% of its initial strength.

Фильтрацию проводили на модельных растворах, аналогичных тем, что имеют место при производстве пива. Цикл фильтрации состоял в пропускании 100 л модельного раствора на 1 квадратный см поверхности фильтра. Регенерация производилась путем термообработки фильтра с органическим осадком при 500°С 1 ч.Filtration was carried out on model solutions similar to those that occur in the production of beer. The filtration cycle consisted of passing 100 l of model solution per 1 square cm of filter surface. Regeneration was carried out by heat treatment of the filter with organic sediment at 500 ° C for 1 h.

После 10 циклов фильтрация-регенерация получены следующие результаты.After 10 cycles of filtration-regeneration, the following results were obtained.

Уровень прочности материала по отношению к исходной прочности в зависимости от соотношения Si:Al составил:The strength level of the material with respect to the initial strength, depending on the ratio of Si: Al, was:

- при соотношении Si:Al 5:1 50%;- with the ratio of Si: Al 5: 1 50%;

- при соотношении Si:Al 4:1 85%;- with a ratio of Si: Al 4: 1 85%;

- при соотношении Si:Al 3:1 95%;- with a ratio of Si: Al 3: 1 95%;

- при соотношении Si:Al 1:2 93%;- with a ratio of Si: Al 1: 2 93%;

- при соотношении Si:Al 1:5 87%;- with the ratio of Si: Al 1: 5 87%;

- при соотношении Si:Al 1:7 55%.- with the ratio of Si: Al 1: 7 55%.

Пример 3Example 3

Настоящий пример описывает изготовление высокотермостойкого долговечного ФВМ с применением двухкомпонентного связующего с волокнами из монокристаллические оксида алюминия, карбида кремния или нитрида кремния. Диаметр исходных волокон от 2 до 3 мкм.This example describes the manufacture of a highly heat-resistant long-life PCM using a two-component binder with fibers of single crystal alumina, silicon carbide or silicon nitride. The diameter of the starting fibers is from 2 to 3 microns.

Волокна измельчили в диспергаторе. Суспензию отливали в форму и удаляли избыток жидкости.The fibers were pulverized in a dispersant. The suspension was cast and the excess liquid removed.

Состав связующего: - в двойной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия - хлорида, нитрата, сульфата (содержание алюминия 5 мас.%). Соотношение Si:Al составляло: 1) 5:1; 2) 4:1; 3) 3:1; 4) 1:2; 5) 1:5; 6) 1:7.The composition of the binder: - in a binary system silica sol - an aqueous solution of aluminum salt - chloride, nitrate, sulfate (aluminum content of 5 wt.%). The ratio of Si: Al was: 1) 5: 1; 2) 4: 1; 3) 3: 1; 4) 1: 2; 5) 1: 5; 6) 1: 7.

Кремнезоль применяли pH с 9.0 и массовой долей диоксида кремния 220 г/дм3 . Количество связующего брали из расчета 10 мас.% связующего в готовом материале в пересчете на окислы.Silica sol was used with a pH of 9.0 and a mass fraction of silica of 220 g / dm 3 . The amount of binder was taken from the calculation of 10 wt.% Binder in the finished material in terms of oxides.

Сырой блок пропитывали связующим и выдерживали 5 ч при комнатной температуре. Затем проводили сушку при 250°С 2 ч и обжиг при 1200°С 3 ч.The crude block was impregnated with a binder and incubated for 5 hours at room temperature. Then, drying was carried out at 250 ° С for 2 h and calcination at 1200 ° С for 3 h.

Готовый материал имел свойства:The finished material had the properties:

плотность 0.3-0,45 г/см3; средний размер пор 12-25 мкм; высокую гидродинамическую устойчивость и выдерживал многократную регенерацию.density 0.3-0.45 g / cm 3 ; average pore size 12-25 microns; high hydrodynamic stability and withstood multiple regeneration.

Гидродинамическую устойчивость оценивали по числу циклов фильтрация-регенерация, после которых материал сохранял не менее чем 90% от своей первоначальной прочности.Hydrodynamic stability was evaluated by the number of filtration-regeneration cycles, after which the material retained at least 90% of its initial strength.

Фильтрацию проводили на модельных растворах, аналогичных тем, что имеют место при производстве пива. Цикл фильтрации состоял в пропускании 100 л модельного раствора на 1 квадратный см поверхности фильтра. Регенерация производилась путем термообработки фильтра с органическим осадком при 500°С 1 ч. После 10 циклов фильтрация-регенерация получены следующие результаты.Filtration was carried out on model solutions similar to those that occur in the production of beer. The filtration cycle consisted of passing 100 l of model solution per 1 square cm of filter surface. Regeneration was carried out by heat treatment of the filter with organic sludge at 500 ° C for 1 h. After 10 cycles of filtration-regeneration, the following results were obtained.

- В случае использования волокон оксида алюминия:- In the case of alumina fibers:

Уровень прочности материала по отношению к исходной прочности в зависимости от соотношения Si:Al составил:The strength level of the material with respect to the initial strength, depending on the ratio of Si: Al, was:

- при соотношении Si:Al 5:1 60%;- with the ratio of Si: Al 5: 1 60%;

- при соотношении Si:Al 4:1 85%;- with a ratio of Si: Al 4: 1 85%;

- при соотношении Si:Al 3:1 95%;- with a ratio of Si: Al 3: 1 95%;

- при соотношении Si:Al 1:2 94%;- with a ratio of Si: Al 1: 2 94%;

- при соотношении Si:Al 1:5 82%;- with the ratio of Si: Al 1: 5 82%;

- при соотношении Si:Al 1:7 55%.- with the ratio of Si: Al 1: 7 55%.

- В случае использования волокон из карбида кремния:- In the case of silicon carbide fibers:

Уровень прочности материала по отношению к исходной прочности в зависимости от соотношения Si:Al составил:The strength level of the material with respect to the initial strength, depending on the ratio of Si: Al, was:

- при соотношении Si:Al 5:1 70%;- with the ratio of Si: Al 5: 1 70%;

- при соотношении Si:Al 4:1 85%;- with a ratio of Si: Al 4: 1 85%;

- при соотношении Si:Al 3:1 97%;- with a ratio of Si: Al 3: 1 97%;

- при соотношении Si:Al 1:2 98%;- with a ratio of Si: Al 1: 2 98%;

- при соотношении Si:Al 1:5 82%;- with the ratio of Si: Al 1: 5 82%;

- при соотношении Si:Al 1:7 65%.- with a ratio of Si: Al 1: 7 65%.

- В случае использования волокон из нитрида кремния:- When using silicon nitride fibers:

Уровень прочности материала по отношению к исходной прочности в зависимости от соотношения Si:Al составил:The strength level of the material with respect to the initial strength, depending on the ratio of Si: Al, was:

- при соотношении Si:Al 5:1 50%;- with the ratio of Si: Al 5: 1 50%;

- при соотношении Si:Al 4:1 85%;- with a ratio of Si: Al 4: 1 85%;

- при соотношении Si:Al 3:1 95%;- with a ratio of Si: Al 3: 1 95%;

- при соотношении Si:Al 1:2 97%;- with the ratio of Si: Al 1: 2 97%;

- при соотношении Si:Al 1:5 87%;- with the ratio of Si: Al 1: 5 87%;

- при соотношении Si:Al 1:7 59%.- with a ratio of Si: Al 1: 7 59%.

Пример 4Example 4

Настоящий пример описывает изготовление высокотермостойкого долговечного ФВМ с применением трехкомпонентного связующего с волокнами из кварца или кремнезема.This example describes the manufacture of a highly heat-resistant long-life PCM using a three-component binder with fibers of quartz or silica.

Диаметр исходных волокон от 2 до 3 мкм.The diameter of the starting fibers is from 2 to 3 microns.

Волокна измельчили в диспергаторе. Суспензию отливали в форму и удаляли избыток жидкости.The fibers were pulverized in a dispersant. The suspension was cast and the excess liquid removed.

Состав связующего: - в тройной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия - водный раствор соли магния при различных соотношениях Si:Al:Mg.The composition of the binder: - in the ternary system silica sol - an aqueous solution of aluminum salt - an aqueous solution of magnesium salt at various ratios of Si: Al: Mg.

Кремнезоль применяли pH с 9.0 и массовой долей диоксида кремния 220 г/дм3; содержание алюминия в водном растворе соли алюминия 5 мас.%; содержание магния в водном растворе соли магния 5 мас.%.Silica sol was used with a pH of 9.0 and a mass fraction of silica of 220 g / dm 3 ; the aluminum content in an aqueous solution of an aluminum salt of 5 wt.%; the magnesium content in the aqueous solution of magnesium salt is 5 wt.%.

Количество связующего брали из расчета 10 мас.% связки в готовом материале в пересчете на окислы.The amount of binder was taken from the calculation of 10 wt.% Binder in the finished material in terms of oxides.

Сырой блок пропитывали связующим и выдерживали 5 ч при комнатной температуре. Затем проводили сушку при 250°С 2 ч и обжиг при 1200°С 3 ч.The crude block was impregnated with a binder and incubated for 5 hours at room temperature. Then, drying was carried out at 250 ° С for 2 h and calcination at 1200 ° С for 3 h.

Готовый материал имел свойства:The finished material had the properties:

плотность 0.3-0.4 г/см3; средний размер пор 12-26 мкм; высокую гидродинамическую устойчивость и выдерживал многократную регенерацию.density 0.3-0.4 g / cm 3 ; the average pore size of 12-26 microns; high hydrodynamic stability and withstood multiple regeneration.

Гидродинамическую устойчивость оценивали по числу циклов фильтрация-регенерация, после которых материал сохранял не менее чем 90% от своей первоначальной прочности.Hydrodynamic stability was evaluated by the number of filtration-regeneration cycles, after which the material retained at least 90% of its initial strength.

Фильтрацию проводили на модельных растворах, аналогичных тем, что имеют при производстве пива. Цикл фильтрации состоял в пропускании 100 л модельного раствора на 1 квадратный см поверхности фильтра. Регенерация производилась путем термообработки фильтра с органическим осадком при 500°С 1 ч.Filtration was carried out on model solutions similar to those found in beer production. The filtration cycle consisted of passing 100 l of model solution per 1 square cm of filter surface. Regeneration was carried out by heat treatment of the filter with organic sediment at 500 ° C for 1 h.

После 10 циклов фильтрация-регенерация получены следующие результаты.After 10 cycles of filtration-regeneration, the following results were obtained.

Уровень прочности материала по отношению к исходной прочности в зависимости от соотношения Si:Al составил:The strength level of the material with respect to the initial strength, depending on the ratio of Si: Al, was:

- при соотношении Si:Al:Mg 9:4:1 73%;- with the ratio of Si: Al: Mg 9: 4: 1 73%;

- при соотношении Si:Al:Mg 8:4:1 95%;- with a ratio of Si: Al: Mg 8: 4: 1 95%;

- при соотношении Si:Al:Mg 1:5:1 96%;- with a ratio of Si: Al: Mg 1: 5: 1 96%;

- при соотношении Si:Al:Mg 1:5:2 64%.- with a ratio of Si: Al: Mg 1: 5: 2 64%.

Источники информации Information sources

1. RU 2280491 С2, оп. 2004.08.27; 1. RU 2280491 C2, op. 2004.08.27;

2. EP 1894609, оп. 2008-03-05; 2. EP 1894609, op. 2008-03-05;

3. US 7264652, оп. 2007.09.04.3. US 7264652, op. 2007.09.04.

Claims (8)

1. Способ получения высокотермостойкого долговечного фильтрующего волокнистого материала, заключающийся в том, что исходную суспензию, содержащую неорганические волокна и связующее, отливают в формовочную емкость, а затем проводят сушку и обжиг, отличающийся тем, что связующую композицию готовят на основе двойных или тройных систем, применяя кремнезоль, водные растворы солей алюминия и магния; введение связующего ведут путем пропитки сырого блока связующей композицией с последующей выдержкой в течение фиксированного времени; сушку ведут при 100-300°С с продолжительностью от 1 до 3 ч и обжиг блока ведут при 700-1200°С с выдержкой от 1 до 4 ч.1. A method of obtaining a highly heat-resistant durable filtering fibrous material, which consists in the fact that the initial suspension containing inorganic fibers and a binder is cast into a molding container, and then drying and calcination are carried out, characterized in that the binder composition is prepared on the basis of double or triple systems, applying silica sol, aqueous solutions of aluminum and magnesium salts; the introduction of a binder is carried out by impregnation of the crude block with a binder composition, followed by exposure for a fixed time; drying is carried out at 100-300 ° C with a duration of 1 to 3 hours and the block is fired at 700-1200 ° C with a holding time of 1 to 4 hours. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неорганических волокон используются аморфные кварцевые, кремнеземные и стеклянные; поликристаллические оксида алюминия, муллита, каолина; монокристаллические оксида алюминия, карбида кремния, нитрида кремния, волокна с исходным диаметром от 0,2 до 10 мкм.2. The method according to claim 1, characterized in that as inorganic fibers are used amorphous quartz, silica and glass; polycrystalline alumina, mullite, kaolin; single-crystal alumina, silicon carbide, silicon nitride, fibers with an initial diameter of 0.2 to 10 microns. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяется кремнезоль с pH 8,0-10,5 и массовой долей диоксида кремния 200-300 г/дм3.3. The method according to claim 1, characterized in that silica sol is used with a pH of 8.0-10.5 and a mass fraction of silicon dioxide of 200-300 g / dm 3 . 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве водного раствора соли алюминия используют водный раствор одной из солей алюминия - хлорида алюминия, нитрата алюминия или сульфата алюминия- с содержанием иона алюминия от 2 до 6 мас.%.4. The method according to claim 1, characterized in that an aqueous solution of one of the aluminum salts — aluminum chloride, aluminum nitrate or aluminum sulfate — with an aluminum ion content of from 2 to 6 wt.% Is used as an aqueous solution of aluminum salt. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что качестве водного раствора соли магния используют водный раствор одной из солей магния - хлорида, нитрата или сульфата - с содержанием иона магния от 2 до 8 мас.%.5. The method according to claim 1, characterized in that the quality of the aqueous solution of magnesium salts using an aqueous solution of one of the salts of magnesium - chloride, nitrate or sulfate - with a magnesium ion content of from 2 to 8 wt.%. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что по сухому остатку доля связующего в материале составляет 5-15 мас.%.6. The method according to claim 1, characterized in that according to the dry residue, the proportion of the binder in the material is 5-15 wt.%. 7. Способ по п.5, отличающийся тем, что используется следующее соотношение компонентов композиции:
в двойной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия отношение Si:Al составляет от 4:1 до 1:5; предпочтительно от 3:1 до 1:2;
в тройной системе кремнезоль - водный раствор соли алюминия - водный раствор соли магния отношение Si:Al:Mg составляет от 8:4:1 до 1:5:1, соответственно.
7. The method according to claim 5, characterized in that the following ratio of the components of the composition is used:
in the silica sol - aqueous solution of aluminum salt binary system, the Si: Al ratio is from 4: 1 to 1: 5; preferably from 3: 1 to 1: 2;
in the ternary system silica sol - an aqueous solution of an aluminum salt - an aqueous solution of a magnesium salt, the ratio Si: Al: Mg is from 8: 4: 1 to 1: 5: 1, respectively.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что продолжительность выдержки блока после пропитки связующим составляет от 1 до 24 ч. 8. The method according to claim 1, characterized in that the exposure time of the block after impregnation with a binder is from 1 to 24 hours
RU2008111927/12A 2008-03-31 2008-03-31 Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material RU2381052C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008111927/12A RU2381052C2 (en) 2008-03-31 2008-03-31 Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008111927/12A RU2381052C2 (en) 2008-03-31 2008-03-31 Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008111927A RU2008111927A (en) 2009-10-10
RU2381052C2 true RU2381052C2 (en) 2010-02-10

Family

ID=41260221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008111927/12A RU2381052C2 (en) 2008-03-31 2008-03-31 Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2381052C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2508151C2 (en) * 2012-02-17 2014-02-27 Владимир Климентьевич Дубовый Method of removal soluble contaminants from water and means to this end

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2213074C1 (en) * 2002-02-01 2003-09-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Method of manufacturing inorganic fibrous material
US20050241481A1 (en) * 2002-07-19 2005-11-03 Katsuhisa Honda Filter for collecting chlorinated organic compound
EP1894609A1 (en) * 2004-11-05 2008-03-05 Donaldson Company, Inc. Filter medium and structure

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2213074C1 (en) * 2002-02-01 2003-09-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Method of manufacturing inorganic fibrous material
US20050241481A1 (en) * 2002-07-19 2005-11-03 Katsuhisa Honda Filter for collecting chlorinated organic compound
EP1894609A1 (en) * 2004-11-05 2008-03-05 Donaldson Company, Inc. Filter medium and structure

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2508151C2 (en) * 2012-02-17 2014-02-27 Владимир Климентьевич Дубовый Method of removal soluble contaminants from water and means to this end

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008111927A (en) 2009-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10933382B2 (en) Supported zeolite membranes
Amin et al. An overview of production and development of ceramic membranes
US5712037A (en) Substituted silica gel
TWI388372B (en) Method for preparing a porous inorganic coating on a porous support using certain pore formers
JP5937569B2 (en) Separation membrane structure made of honeycomb-shaped ceramic
US5248643A (en) Mixed zeolites and method for producing same
JP6325450B2 (en) Zeolite membrane regeneration method
JP4209085B2 (en) Zeolite composite membrane and method for producing the same
CN113105223B (en) Preparation and application of whisker-shaped ceramic membrane with low cost and high permeability
CN108298947B (en) Attapulgite ceramic membrane support, preparation method and use of boron-containing sintering aid
JP2012072534A (en) Hollow fiber porous body of natural zeolite, zeolite membrane composite porous body and method for manufacturing the same
JP4917234B2 (en) Ceramic filter and water purification method
JPH0543219A (en) Method of crystallization
Fu et al. Feasibility and challenges of low-cost ceramic membranes in water treatment applications
JPWO2012128218A1 (en) Porous body and honeycomb-shaped ceramic separation membrane structure
RU2381052C2 (en) Method of producing high-heat resistant long-life filtering fibre material
US20010048971A1 (en) Method of producing a porous ceramic with a zeolite coating
JPH0543220A (en) Method of crystallization
JPWO2005021141A1 (en) Gas separator and method for producing the same
KR20010031784A (en) Water treatment process
JP6082106B2 (en) Substrate having at least one surface partially or entirely flat and use thereof
Rashad et al. A systematic literature review of ceramic membranes applications in water treatment
JP2009220039A (en) Porous film complex structure and manufacturing method of micropore in porous body
Chathurappan et al. Synthesis and characterization of tubular ceramic ultrafiltration membrane from coal fly ash
JP2017018848A (en) Dehydration concentration method of ethylene amine using zeolite membrane

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110401