[go: up one dir, main page]

RU2378399C1 - Development method of ruthenium concentrate - Google Patents

Development method of ruthenium concentrate Download PDF

Info

Publication number
RU2378399C1
RU2378399C1 RU2008116115/02A RU2008116115A RU2378399C1 RU 2378399 C1 RU2378399 C1 RU 2378399C1 RU 2008116115/02 A RU2008116115/02 A RU 2008116115/02A RU 2008116115 A RU2008116115 A RU 2008116115A RU 2378399 C1 RU2378399 C1 RU 2378399C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
concentrate
ruthenium
hydrochloric acid
sodium peroxide
water
Prior art date
Application number
RU2008116115/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2008116115A (en
Inventor
Виктор Дмитриевич Ильяшевич (RU)
Виктор Дмитриевич Ильяшевич
Елена Игоревна Павлова (RU)
Елена Игоревна Павлова
Виталий Викторович Соломатов (RU)
Виталий Викторович Соломатов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") filed Critical Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет")
Priority to RU2008116115/02A priority Critical patent/RU2378399C1/en
Publication of RU2008116115A publication Critical patent/RU2008116115A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2378399C1 publication Critical patent/RU2378399C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: development method of ruthenium concentrate includes thermal treatment of it in mixture to sodium peroxide in iron pans at mass ratio of sodium peroxide to concentrate (0.8-2.0) and gradual temperature increase up to 500-600°C. Then it is implemented treatment of thermal treatment product in water and dissolving in hydrochloric acid with transferring and concentration of rutenum in chloride solution. After product thermal treatment in water received pulp is treated by deoxidising agent, in the capacity of which it is used Na2SO3 or C2H5OH, up to value achievement of oxidation-reduction potential equal to minus (100-200) mV (relative to chlorine-silver reference electrode). Received sediment is separated up to formed aquatic alkaline solution and subject to dissolving in hydrochloric acid.
EFFECT: achievement of deep development of concentrate with its following concentration in chloride solution with low saline saturation.
1 tbl, 1 ex

Description

Способ вскрытия рутениевого концентрата относится к области цветной металлургии, в частности к аффинажу благородных металлов.The method for opening ruthenium concentrate relates to the field of non-ferrous metallurgy, in particular to the refining of precious metals.

Начальной стадией разделения благородных металлов и последующего их аффинажа является вскрытие сырья. Наиболее сложно перевести в раствор концентраты с высоким содержанием металлов-спутников платины. Немаловажно также в процессе вскрытия сырья сконцентрировать металлы в минимальном объеме удобных для последующей переработки растворов. Одним из известных и используемых на практике способов вскрытия «спутниковых» концентратов является термообработка их смеси с пероксидом натрия и последующее растворение полученного продукта.The initial stage of separation of precious metals and their subsequent refining is the opening of raw materials. The most difficult to transfer to the solution are concentrates with a high content of platinum satellite metals. It is also important in the process of opening the raw materials to concentrate metals in a minimum amount of solutions convenient for subsequent processing. One of the known and used in practice methods for opening “satellite” concentrates is the heat treatment of their mixture with sodium peroxide and the subsequent dissolution of the resulting product.

Известен способ переведения металлов-спутников платины в раствор [1], включающий их термообработку при температуре 973 К с добавлением пероксида и карбоната натрия с последующим выщелачиванием соединений рутения и осмия в воде, а затем иридия и родия в соляной кислоте. Основным недостатком этого способа является то, что рутений при выщелачивании не концентрируется в одном промпродукте, а распределяется между щелочным и солянокислым растворами. Кроме того, за счет высокой температуры термообработки образуется расплав шихты, в результате возникают большие затруднения с отделением охлажденных продуктов термообработки от поверхности контейнерного материала.A known method of converting platinum metals-satellites into a solution [1], including their heat treatment at a temperature of 973 K with the addition of peroxide and sodium carbonate, followed by leaching of ruthenium and osmium compounds in water, and then iridium and rhodium in hydrochloric acid. The main disadvantage of this method is that ruthenium during leaching is not concentrated in one intermediate product, but is distributed between alkaline and hydrochloric acid solutions. In addition, due to the high temperature of the heat treatment, a charge melt is formed, which results in great difficulties in separating the cooled heat treatment products from the surface of the container material.

Известен способ вскрытия концентрата металлов-спутников платины [2], включающий его сплавление с добавкой 3-5-кратного избытка пероксида натрия при постепенном повышении температуры до (500-600)°С и последующее растворение продуктов термообработки в разбавленной соляной кислоте. Недостатками способа являются: нерациональный расход реагента - пероксида натрия; получение трудновыгружаемого застывшего расплава; бурное взаимодействие щелочного продукта при его растворении в соляной кислоте.A known method of opening a concentrate of platinum satellite metals [2], including fusing it with the addition of a 3-5-fold excess of sodium peroxide with a gradual increase in temperature to (500-600) ° C and subsequent dissolution of the heat-treated products in dilute hydrochloric acid. The disadvantages of the method are: irrational consumption of the reagent is sodium peroxide; obtaining hard-loaded solidified melt; violent interaction of an alkaline product when it is dissolved in hydrochloric acid.

Известен способ вскрытия концентрата, содержащего металлы-спутники платины [3], включающий его термообработку в железных противнях при массовом соотношении пероксида натрия к концентрату 0.8-2.0 и постепенном повышении температуры до 500-600°С с последующей обработкой образовавшегося промпродукта в воде, а затем растворением в соляной кислоте. Данный способ является наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу и принят в качестве прототипа. Недостатки этого способа следующие. В процессе термообработки рутения с пероксидом натрия образуются оксидные соединения, в которых рутений находится в различных степенях окисления. При последующей обработке спека в воде с Ru6+ в виде [RuO4]2- переходит в раствор, a Ru4+ в форме гидратированного диоксида остается в осадке. Причем, чем выше массовая доля рутения в исходном концентрате, тем больше его концентрация в растворе после растворения спека. Таким образом, не удается сконцентрировать данный металл в одном промпродукте. Если же водный раствор не отделять, а сразу обрабатывать соляной кислотой, то создается высокая солевая насыщенность, что затрудняет дальнейшую переработку таких растворов.A known method of opening a concentrate containing platinum metals-satellites [3], including its heat treatment in iron baking sheets with a mass ratio of sodium peroxide to concentrate 0.8-2.0 and a gradual increase in temperature to 500-600 ° C, followed by processing the resulting intermediate in water, and then dissolution in hydrochloric acid. This method is the closest in technical essence to the claimed method and adopted as a prototype. The disadvantages of this method are as follows. During the heat treatment of ruthenium with sodium peroxide, oxide compounds are formed in which ruthenium is in various oxidation states. Subsequent processing of the cake in water with Ru 6+ in the form of [RuO 4 ] 2– passes into the solution, and Ru 4+ in the form of hydrated dioxide remains in the sediment. Moreover, the higher the mass fraction of ruthenium in the initial concentrate, the greater its concentration in solution after dissolution of the cake. Thus, it is not possible to concentrate this metal in one industrial product. If the aqueous solution is not separated, but treated immediately with hydrochloric acid, a high salt saturation is created, which complicates the further processing of such solutions.

Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является устранение указанных в прототипном способе недостатков.The technical result, the achievement of which the invention is directed, is the elimination of the disadvantages indicated in the prototype method.

Заданный технический результат достигается тем, что в известном способе вскрытия концентрата, включающем термообработку его в смеси с пероксидом натрия в железных противнях при массовом соотношении пероксида натрия к концентрату 0.8-2,0 и постепенном повышении температуры до 500-600°С, последующую обработку продукта термообработки в воде и растворение в соляной кислоте с переводом и концентрированием рутения в хлоридном растворе, после обработки продукта термообработки в воде полученную пульпу обрабатывают восстановителем, в качестве которого используют Na2SO3 или С2Н5OН, до достижения значения окислительно-восстановительного потенциала, равного минус 100-200 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения, полученный осадок отделяют от образовавшегося водного щелочного раствора и подвергают его растворению в соляной кислоте.The desired technical result is achieved by the fact that in the known method of opening the concentrate, including heat treatment it in a mixture with sodium peroxide in iron baking sheets with a mass ratio of sodium peroxide to concentrate 0.8-2.0 and a gradual increase in temperature to 500-600 ° C, subsequent processing of the product heat treatment in water and dissolution in hydrochloric acid with the conversion and concentration of ruthenium in a chloride solution, after processing the heat treatment product in water, the resulting pulp is treated with a reducing agent, as a cat After using Na 2 SO 3 or C 2 H 5 OH, until the value of the redox potential equal to minus 100-200 mV relative to the silver chloride reference electrode is reached, the precipitate obtained is separated from the resulting aqueous alkaline solution and subjected to its dissolution in hydrochloric acid.

Сущность способа заключается в следующем. При термообработке шихты, состоящей из концентрата и пероксида натрия, рутений образует соединения типаThe essence of the method is as follows. During heat treatment of a mixture consisting of a concentrate and sodium peroxide, ruthenium forms compounds of the type

MeO2·nNa2O и MeO3·nNa2O. Специально проведенные опыты показали, что при обработке таких промпродуктов водой большая часть рутения переходит в осадок в виде гидратированного оксида (RuO2·nH2O). Однако рутений, находящийся в степени окисления 6+, образует рутенатный комплекс [RuO4]2- и переходит в раствор. Причем с повышением массовой доли рутения в концентрате возрастает и его концентрация в растворе и может достигать 10-15 г/л. Оксид натрия в результате взаимодействия с водой превращается в NaOH и остается в растворе. Полученную пульпу обрабатывают восстановителем до достижения значения окислительно-восстановительного потенциала, равного минус 100-200 мВ (относительно хлорсеребряного электрода сравнения). При этом находящийся в растворе Ru (VI) восстанавливается до Ru (IV) и в виде гидратированного оксида переходит в осадок. При значении потенциала больше минус 100 мВ не достигается полнота осаждения рутения. Снижение потенциала меньше минус 200 мВ влечет за собой непроизводительный расход реагентов. После обработки восстановителем осадок отделяют от образовавшегося водного раствора щелочи и растворяют в соляной кислоте. Отделение осадка от щелочного раствора проводят с такой целью. Во-первых, в качестве побочного продукта получают водный раствор гидроксида натрия, который может быть использован как реагент на других технологических операциях. Во-вторых, значительно сокращается расход соляной кислоты на последующей операции переведения рутения в хлоридный раствор. Кроме того, если осадок не отделять от щелочного раствора, а сразу пульпу обрабатывать соляной кислотой, то впоследствии возникают проблемы технологического порядка с переработкой полученного раствора из-за большой солевой насыщенности в нем.MeO 2 · nNa 2 O and MeO 3 · nNa 2 O. Specially conducted experiments have shown that during the processing of such by-products with water, most of the ruthenium precipitates in the form of a hydrated oxide (RuO 2 · nH 2 O). However, ruthenium, which is in the 6 + oxidation state, forms the [RuO 4 ] 2– ruthenate complex and passes into solution. Moreover, with an increase in the mass fraction of ruthenium in the concentrate, its concentration in the solution also increases and can reach 10-15 g / l. As a result of interaction with water, sodium oxide is converted to NaOH and remains in solution. The resulting slurry is treated with a reducing agent until the value of the redox potential equal to minus 100-200 mV (relative to the silver chloride reference electrode) is reached. In this case, the Ru (VI) in solution is reduced to Ru (IV) and passes into the precipitate in the form of hydrated oxide. With a potential value greater than minus 100 mV, the completeness of the deposition of ruthenium is not achieved. A reduction in potential of less than minus 200 mV entails unproductive consumption of reagents. After treatment with a reducing agent, the precipitate is separated from the resulting alkali aqueous solution and dissolved in hydrochloric acid. The separation of the precipitate from the alkaline solution is carried out for this purpose. Firstly, an aqueous solution of sodium hydroxide is obtained as a by-product, which can be used as a reagent in other technological operations. Secondly, the consumption of hydrochloric acid in the subsequent operation of converting ruthenium into a chloride solution is significantly reduced. In addition, if the precipitate is not separated from the alkaline solution, and immediately treat the pulp with hydrochloric acid, then subsequently there are problems of the technological order with the processing of the resulting solution due to the high salt saturation in it.

ПРИМЕР 1EXAMPLE 1

Для вскрытия взяли рутениевый концентрат, содержащий, %: Rh-0.7; Ru-92.3; Fe-3.4; Cu-2.2; Ni-1.6.For opening, they took a ruthenium concentrate containing,%: Rh-0.7; Ru-92.3; Fe-3.4; Cu-2.2; Ni-1.6.

Несколько проб такого концентрата массой 10 г каждая зашихтовали с пероксидом натрия при массовом соотношении пероксида натрия к концентрату, равном 0,8-2,0. Шихту поместили в железные противни, нагрели до температуры 570°С и выдержали при такой температуре в течение 2 часов. Затем противни охладили, продукты термообработки перенесли в стаканы, залили водой, перемешали в течение 60 минут, обработали восстановителем до различных значений окислительно-восстановительного потенциала и отфильтровали. Нерастворимый остаток обработали соляной кислотой, прогрели в течение 60 минут, охладили, отфильтровали. Нерастворимый остаток высушили и взвесили. Определили содержание платиновых металлов: в растворах методом эмиссионно-связанной плазмы (ICP), а в нерастворимом остатке методом спектрального анализа. Результаты представлены в таблице.Several samples of such a concentrate weighing 10 g each were sewn with sodium peroxide at a weight ratio of sodium peroxide to concentrate equal to 0.8-2.0. The mixture was placed in iron baking sheets, heated to a temperature of 570 ° C and kept at this temperature for 2 hours. Then, the baking sheets were cooled, the heat-treated products were transferred to glasses, filled with water, stirred for 60 minutes, treated with a reducing agent to various values of the redox potential and filtered. The insoluble residue was treated with hydrochloric acid, warmed for 60 minutes, cooled, filtered. The insoluble residue was dried and weighed. The content of platinum metals was determined: in solutions by emission-coupled plasma (ICP), and in the insoluble residue by spectral analysis. The results are presented in the table.

Figure 00000001
Figure 00000001

ЛитератураLiterature

1. Ю.А.Котляр, М.А.Меретуков. Металлургия благородных металлов. Учебное пособие. М., АСМИ, 2002, с.389.1. Yu.A. Kotlyar, M.A. Meretukov. Metallurgy of precious metals. Tutorial. M., ASMI, 2002, p. 389.

2. С.И.Гинзбург, Н.А.Езерская, И.В.Прокофьева и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М., Наука, 1972, стр.25-26.2. S. I. Ginzburg, N. A. Ezerskaya, I. V. Prokofiev, and others. Analytical chemistry of platinum metals. M., Science, 1972, pp. 25-26.

3. Патент №2268315 (Россия). Способ вскрытия концентрата спутников платины./ Ильяшевич В.Д., Павлова Е.И., Ходюков Б.П.3. Patent No. 2268315 (Russia). The method of opening the concentrate of platinum satellites. / Ilyashevich V.D., Pavlova E.I., Khodyukov B.P.

Claims (1)

Способ вскрытия рутениевого концентрата, включающий термообработку его в смеси с пероксидом натрия в железных противнях при массовом отношении пероксида натрия к концентрату (0,8-2,0) и постепенном повышении температуры до 500-600°С, последующую обработку продукта термообработки в воде и растворение в соляной кислоте с переводом и концентрированием рутения в хлоридном растворе, отличающийся тем, что после обработки продукта термообработки в воде полученную пульпу обрабатывают восстановителем, в качестве которого используют Na2SO3 или С2Н5OН, до достижения значения окислительно-восстановительного потенциала, равного минус (100-200) мВ (относительно хлорсеребряного электрода сравнения), полученный осадок отделяют от образовавшегося водного щелочного раствора и подвергают его растворению в соляной кислоте. A method for opening a ruthenium concentrate, including heat treatment it in a mixture with sodium peroxide in iron baking sheets with a mass ratio of sodium peroxide to concentrate (0.8-2.0) and a gradual increase in temperature to 500-600 ° C, subsequent processing of the heat treatment product in water and dissolution in hydrochloric acid with the translation and concentration of ruthenium in a chloride solution, characterized in that after processing the heat treatment product in water, the resulting pulp is treated with a reducing agent, which is used as Na 2 SO 3 or C 2 H 5 O N, until the value of the redox potential equal to minus (100-200) mV (relative to the silver chloride reference electrode) is reached, the obtained precipitate is separated from the resulting aqueous alkaline solution and subjected to its dissolution in hydrochloric acid.
RU2008116115/02A 2008-04-23 2008-04-23 Development method of ruthenium concentrate RU2378399C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008116115/02A RU2378399C1 (en) 2008-04-23 2008-04-23 Development method of ruthenium concentrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008116115/02A RU2378399C1 (en) 2008-04-23 2008-04-23 Development method of ruthenium concentrate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008116115A RU2008116115A (en) 2009-10-27
RU2378399C1 true RU2378399C1 (en) 2010-01-10

Family

ID=41352733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008116115/02A RU2378399C1 (en) 2008-04-23 2008-04-23 Development method of ruthenium concentrate

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2378399C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960549A (en) * 1973-12-07 1976-06-01 Matthey Rustenburg Refiners, Limited Process for the separation and purification of platinum, rhodium and iridium
EP0077128A1 (en) * 1981-09-16 1983-04-20 Matthey Rustenburg Refiners (Proprietary) Limited Recovery of platinum group metals from scrap and residues
RU2169780C1 (en) * 2000-03-29 2001-06-27 Санкт-Петербургский государственный горный институт им. Г.В. Плеханова (Технический университет) Platinum-containing concentrate processing method
RU2200132C1 (en) * 2002-03-15 2003-03-10 Карманников Владимир Павлович Method of recovering and separating platinum-group metals
RU2268315C1 (en) * 2004-06-15 2006-01-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Method of stripping concentrate of platinum group members

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960549A (en) * 1973-12-07 1976-06-01 Matthey Rustenburg Refiners, Limited Process for the separation and purification of platinum, rhodium and iridium
EP0077128A1 (en) * 1981-09-16 1983-04-20 Matthey Rustenburg Refiners (Proprietary) Limited Recovery of platinum group metals from scrap and residues
RU2169780C1 (en) * 2000-03-29 2001-06-27 Санкт-Петербургский государственный горный институт им. Г.В. Плеханова (Технический университет) Platinum-containing concentrate processing method
RU2200132C1 (en) * 2002-03-15 2003-03-10 Карманников Владимир Павлович Method of recovering and separating platinum-group metals
RU2268315C1 (en) * 2004-06-15 2006-01-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Method of stripping concentrate of platinum group members

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008116115A (en) 2009-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6241661B2 (en) Arsenic separation and immobilization method
JP5645457B2 (en) Method for producing crystalline iron arsenate raw material liquid from smoke ash
JP2015113503A (en) Method for separating and recovering selenium and tellurium in transition metal-containing aqueous solution
JP6233478B2 (en) Purification method of bismuth
JP4116490B2 (en) High-purity platinum group recovery method
RU2623948C1 (en) Method of integrated treatment of pyrite cinders
KR20090041305A (en) Manufacturing method and cleaning method of scorodite
JP4216307B2 (en) Process for electrolytically precipitated copper
RU2378399C1 (en) Development method of ruthenium concentrate
US20150211091A1 (en) Silver Recovery Methods and Silver Products Produced Thereby
JP5200588B2 (en) Method for producing high purity silver
CN114717418A (en) Method for extracting high-purity spongy platinum from platinum waste liquid
JPH0781172B2 (en) Silver refining ore mud purification method
RU2378398C2 (en) Method of silver receiving
RU2618050C1 (en) Processing method of copper anode slime
JP2011195935A (en) Method for separating and recovering platinum group element
JP6442674B2 (en) Method for producing platinum group hydrochloric acid solution
JP7068618B2 (en) Manufacturing method of scrodite
JP6708065B2 (en) Tellurium separation and recovery method
RU2778335C1 (en) Method for processing zinc cakes
JP4914976B2 (en) Method for removing thallium from zinc sulfate solution
RU2268315C1 (en) Method of stripping concentrate of platinum group members
RU2252270C1 (en) Method for reprocessing of fused copper-nickel sulfide ores containing cobalt, iron and platinum group metals
RU2312911C1 (en) Method of extraction of silver from sludges
RU2742763C1 (en) Silver-containing raw material processing method