RU2374237C1 - Irreversible photosensitive organic systems based on chromone derivatives for photonics - Google Patents
Irreversible photosensitive organic systems based on chromone derivatives for photonics Download PDFInfo
- Publication number
- RU2374237C1 RU2374237C1 RU2008105484/04A RU2008105484A RU2374237C1 RU 2374237 C1 RU2374237 C1 RU 2374237C1 RU 2008105484/04 A RU2008105484/04 A RU 2008105484/04A RU 2008105484 A RU2008105484 A RU 2008105484A RU 2374237 C1 RU2374237 C1 RU 2374237C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- photosensitive
- photo
- induced fluorescence
- compound
- polymer
- Prior art date
Links
- 150000004777 chromones Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 title abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000015654 memory Effects 0.000 claims abstract description 11
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 5
- MUBHVFCGIUGIEN-UHFFFAOYSA-N O1C(=CC=C1)C=1OC2=CC=CC=C2C(C=1C(C)=O)=O Chemical class O1C(=CC=C1)C=1OC2=CC=CC=C2C(C=1C(C)=O)=O MUBHVFCGIUGIEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241001448862 Croton Species 0.000 claims description 5
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 22
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 abstract 1
- OTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYSA-N chromone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=COC2=C1 OTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 abstract 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 aromatic azides Chemical class 0.000 description 37
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 23
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 20
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 19
- IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N (e)-octadec-5-en-7,9-diynoic acid Chemical compound CCCCCCCCC#CC#C\C=C\CCCC(O)=O IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 15
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DETAHNVSLBCZAA-ARJGXJLFSA-N photo product Chemical compound C[C@@H]([C@]12O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@]3(OC(C)=O)C(C)(C)C3[C@@H]2C2[C@]3(COC(C)=O)C[C@]4(O)[C@H]1C2[C@@]3(C)C4=O DETAHNVSLBCZAA-ARJGXJLFSA-N 0.000 description 6
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JMHUOPLTFNKVHJ-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-2-yl)-3-(thiophene-2-carbonyl)chromen-4-one Chemical compound S1C(=CC=C1)C(=O)C1=C(OC2=CC=CC=C2C1=O)C=1OC=CC=1 JMHUOPLTFNKVHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 4
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 4
- KAFZOLYKKCWUBI-HPMAGDRPSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-1-[(2s)-3-amino-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-(3-cyclohexylpropanoylamino)-4-methylpentanoyl]amino]-5-methylhexanoyl]amino]propanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-5-(diaminomethylideneamino)pentanoyl]amino]butanediamide Chemical compound N([C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(C)C)C(=O)N[C@@H](CN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](CCCN=C(N)N)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(N)=O)C(=O)CCC1CCCCC1 KAFZOLYKKCWUBI-HPMAGDRPSA-N 0.000 description 3
- VIMMECPCYZXUCI-MIMFYIINSA-N (4s,6r)-6-[(1e)-4,4-bis(4-fluorophenyl)-3-(1-methyltetrazol-5-yl)buta-1,3-dienyl]-4-hydroxyoxan-2-one Chemical compound CN1N=NN=C1C(\C=C\[C@@H]1OC(=O)C[C@@H](O)C1)=C(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 VIMMECPCYZXUCI-MIMFYIINSA-N 0.000 description 3
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JECYUBVRTQDVAT-UHFFFAOYSA-N 2-acetylphenol Chemical class CC(=O)C1=CC=CC=C1O JECYUBVRTQDVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920004936 Lavsan® Polymers 0.000 description 3
- YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N ac1l9hc7 Chemical compound C([C@H]12)C[C@@H](C([C@@H](O)CC3)(C)C)[C@@]43C[C@@]14CC[C@@]1(C)[C@@]2(C)C[C@@H]2O[C@]3(O)[C@H](O)C(C)(C)O[C@@H]3[C@@H](C)[C@H]12 YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N 0.000 description 3
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- FANCTJAFZSYTIS-IQUVVAJASA-N (1r,3s,5z)-5-[(2e)-2-[(1r,3as,7ar)-7a-methyl-1-[(2r)-4-(phenylsulfonimidoyl)butan-2-yl]-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1h-inden-4-ylidene]ethylidene]-4-methylidenecyclohexane-1,3-diol Chemical compound C([C@@H](C)[C@@H]1[C@]2(CCCC(/[C@@H]2CC1)=C\C=C\1C([C@@H](O)C[C@H](O)C/1)=C)C)CS(=N)(=O)C1=CC=CC=C1 FANCTJAFZSYTIS-IQUVVAJASA-N 0.000 description 2
- BBTAYABJCAMMOD-UHFFFAOYSA-N (2-acetylphenyl) 5-methylthiophene-2-carboxylate Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(C)S1 BBTAYABJCAMMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRTRYRQLMVCFBX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-3-thiophen-2-ylpropane-1,3-dione Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(=O)CC(=O)C=2SC=CC=2)=C1 DRTRYRQLMVCFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AALNULCSZRFAMN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyphenyl)-3-thiophen-2-ylpropane-1,3-dione Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=CS1 AALNULCSZRFAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- SBBMXJZSZKDOQE-UHFFFAOYSA-N (2-acetyl-4-methylphenyl) thiophene-2-carboxylate Chemical compound S1C(=CC=C1)C(=O)OC1=C(C=C(C=C1)C)C(C)=O SBBMXJZSZKDOQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOLCUFKJHSQMEL-BIXPGCQOSA-N (4-butylcyclohexyl) N-[(2S)-4-methyl-1-oxo-1-[[(2S)-1-oxo-3-[(3S)-2-oxopyrrolidin-3-yl]propan-2-yl]amino]pentan-2-yl]carbamate Chemical compound CCCCC1CCC(CC1)OC(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2CCNC2=O)C=O FOLCUFKJHSQMEL-BIXPGCQOSA-N 0.000 description 1
- UXKLQDCALAWFIU-VKNDCNMPSA-N (6r,7r)-1-[(4s,5r)-4-acetyloxy-5-methyl-3-methylidene-6-phenylhexyl]-4,7-dihydroxy-6-tetradecoxy-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4,5-tricarboxylic acid Chemical compound C([C@@H](C)[C@H](OC(C)=O)C(=C)CCC12[C@H](O)[C@H](C(O2)(C(O)=O)C(O)(C(O1)C(O)=O)C(O)=O)OCCCCCCCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 UXKLQDCALAWFIU-VKNDCNMPSA-N 0.000 description 1
- 0 *C(C=C1)C=Cc2c1[n]cn2 Chemical compound *C(C=C1)C=Cc2c1[n]cn2 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ISNINGHTZLVZQU-UHFFFAOYSA-N 3-(2-acetylphenyl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C(C(O)=O)SC=C1 ISNINGHTZLVZQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKXHWFNXCXEBL-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1(CC=CC2=CC=CC=C12)C=O Chemical compound [N+](=O)([O-])C1(CC=CC2=CC=CC=C12)C=O NPKXHWFNXCXEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940054051 antipsychotic indole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001988 diarylethenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N fenoxycarb Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 101150006061 neur gene Proteins 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 230000001443 photoexcitation Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- QIQITDHWZYEEPA-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CS1 QIQITDHWZYEEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001680 trimethoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к новым светочувствительным органическим системам на основе хромонов и методам их получения, предназначенным для применения в различных фотоуправляемых устройствах фотоники, в том числе в качестве новых регистрирующих сред для многослойных оптических дисков (ОД) и устройств трехмерной (3D) оптической памяти архивного типа сверхвысокой информационной емкости. Данное изобретение посвящено синтезу светочувствительных соединений и полимерных систем, также испытывающих необратимые фотохимические превращения с образованием фотопродуктов, отличающихся от исходных соединений фотоиндуцированной флуоресценцией, и касается, в частности, не описанных в литературе тиофеновых производных хромонов, способа их получения и светочувствительных полимерных материалов на их основе, способа получения этих полимерных материалов и применения. (2) Уровень техникиThe present invention relates to new photosensitive organic systems based on chromones and methods for their preparation, intended for use in various photocontrolled photonics devices, including as new recording media for multilayer optical disks (OD) and three-dimensional (3D) optical memory of archive type ultra high information capacity. The present invention is devoted to the synthesis of photosensitive compounds and polymer systems also experiencing irreversible photochemical transformations with the formation of photoproducts that differ from the initial compounds by photoinduced fluorescence, and relates, in particular, to thiophene derivatives of chromones not described in the literature, the method for their preparation and photosensitive polymer materials based on them , a method of obtaining these polymeric materials and applications. (2) the level of technology
Анализ современного состояния разработки и применения носителей информации показывает, что в настоящее время на магнитных дисках и дискетах сохраняется и обрабатывается только 10% информации. Перспективы дальнейшего развития носителей информации связываются с совершенствованием ОД. Информационная емкость выпускаемых промышленностью однослойных ОД не удовлетворяет требованиям развивающейся информационной техники, поскольку она близка к насыщению. В связи с этим перспективы дальнейшего их совершенствования связываются с созданием многослойных ОД с информационной емкостью до 10 Тбайт, что обеспечит создание трехмерной побитовой оптической памяти архивного (WORM) и оперативного (WERM) типа при двухфотонном возбуждении фотохромных превращений.An analysis of the current state of the development and use of storage media shows that at present only 10% of information is stored and processed on magnetic disks and floppy disks. Prospects for the further development of information carriers are associated with the improvement of ML. The information capacity of single-layer ODs produced by the industry does not meet the requirements of the developing information technology, since it is close to saturation. In this regard, the prospects for their further improvement are associated with the creation of multilayer ODs with an information capacity of up to 10 TB, which will ensure the creation of a three-dimensional bit-wise optical memory of archive (WORM) and operational (WERM) type with two-photon excitation of photochromic transformations.
В настоящее время несмотря на успехи разработки многослойных ОД на основе фотохромных регистрирующих сред для оперативной оптической памяти (Dvomikov A.S., Coggor I., Wang M., McCormick F.B., Esner S.C., Rentzepis P.M. Materials and systems for two photon 3D ROM Devices. IEE Transaction. Part A., vol.20, 203-212, 1997; Irea M., Diarylethenes for Memories and switches. Chem. Rew., vol.100, 1685-1716, 2000; Barachevsky V.A., Krayushkin M.M. Thermal Irreversible Organic Photochromes for Imaging Systems. Final program and Proceeding. 21st International Conference on Digital printing Technology. September 18-23, 2005. Baltimore. Maryland, USA, 2005, 24-27; Barachevsky V.A., Krayushkin M.M. Photochromic organic recording media for 3D optical memory. 2005 Beijing International Conference on Imaging: Technology & Applications for the 21st Century. Beijing, China, May 23-26, 2005, 30-31; Barachevsky V.A. Light-sensitive organic recording media for 3D optical memory. Final Program and Proceedings. ICIS′06. International Congress of Imaging Science. May 7-11, 2006, Rochester, New York, USA. 2006. p.435-438), наиболее востребованными являются 3D ОД для архивной (WORM) оптической памяти. К сожалению, разработке регистрирующих сред для этого типа оптической памяти уделяется неоправданно незначительное внимание.Despite the success of developing multilayer ODs based on photochromic recording media for random access memory (Dvomikov AS, Coggor I., Wang M., McCormick FB, Esner SC, Rentzepis PM Materials and systems for two photon 3D ROM Devices. IEE Transaction Part A., vol. 20, 203-212, 1997; Irea M., Diarylethenes for Memories and switches. Chem. Rew., Vol. 100, 1685-1716, 2000; Barachevsky VA, Krayushkin MM Thermal Irreversible Organic Photochromes for Imaging Systems. Final program and Proceeding. 21 st International Conference on Digital printing Technology. September 18-23, 2005. Baltimore. Maryland, USA, 2005, 24-27; Barachevsky VA, Krayushkin MM Photochromic organic recording media for 3D optical memory. 2005 Beijing International Conference on Imaging: Technology & Applications for the 21 st Century. Beijing, China, May 23-26, 2005, 30-31; Barachevsky VA Light-sensitive organic recording media for 3D optical memory. Final Program and Proceedings. ICIS06. International Congress of Imaging Science. May 7-11, 2006, Rochester, New York, USA. 2006. p.435-438), the most popular are 3D OD for archived (WORM) optical memory. Unfortunately, unreasonably insignificant attention is paid to the development of recording media for this type of optical memory.
К небольшому числу исследований в этом наравлении следует отнести разработку органических фотолюминесцентных слоев фирмой Constellation, США (C3D, White paper. Tech. Rep., Constellation 3D, 2000, http://www.c-3d.net/whitepaper.html), а также фирмы Call/Recall, США (Dvomikov A.S., Rentzepis P.M. Novel organic ROM materials for optical 3D memory devices. Opt. Commun., vol.136, 1-6, 1997; Dvomikov A.S., Taylor C.M., Liang Y.C., Rentzepis P.M. Photorearrangement mechanism of 1-nitro-naphthaldehyde and application to three-dimensional optical storage devices. J.Photochem. Photobiol. A.Chemistry, vol.112, 39-46, 1998).A small number of studies in this field include the development of organic photoluminescent layers by Constellation, USA (C3D, White paper. Tech. Rep., Constellation 3D, 2000, http://www.c-3d.net/whitepaper.html), as well as Call / Recall, USA (Dvomikov AS, Rentzepis PM Novel organic ROM materials for optical 3D memory devices. Opt. Commun., vol. 136, 1-6, 1997; Dvomikov AS, Taylor CM, Liang YC, Rentzepis PM Photorearrangement mechanism of 1-nitro-naphthaldehyde and application to three-dimensional optical storage devices. J. Photochem. Photobiol. A. Chemistry, vol. 112, 39-46, 1998).
Необратимые светочувствительные регистрирующие среды с фотоиндуцированной флуоресценцией разрабатывались на основе необратимых фотохимических реакций ароматических азидов, диариламина и тетрабромметана, а также галогенакридина, производных нафтаценхинонов. (Alfimov M.V., Nazarov V.B. Luminescent photography. Disp.Technol., vol.1, 119-140, 1986; Barachevsky V.A., Alfimov M.V., Nazarov V.B. Photoluminescent organic recording media Photoluminescent organic recording media. Proc. SPIE, vol.3468, 293-301, 1998; Barachevsky V.A., Alfimov M.V., Nazarov V.B. Light-sensitive organic recording media for luminescent readout of optical information. Opt. Memory Neur.Networks, vol.7, N 3, 205-212, 1998; Барачевский В.А., Алфимов М.В., Назаров В.Б. Органические регистрирующие среды с фотоиндуцированной люминесценцией. Ж. научн. и прикл. фотогр., т.44, №3, 66-74, 1999).Irreversible photosensitive recording media with photoinduced fluorescence were developed on the basis of irreversible photochemical reactions of aromatic azides, diarylamine and tetrabromomethane, as well as halogenacridine, derivatives of naphthaquinquinones. (Alfimov MV, Nazarov VB Luminescent photography. Disp.Technol., Vol. 1, 119-140, 1986; Barachevsky VA, Alfimov MV, Nazarov VB Photoluminescent organic recording media Photoluminescent organic recording media. Proc. SPIE, vol. 3468, 293 -301, 1998; Barachevsky VA, Alfimov MV, Nazarov VB Light-sensitive organic recording media for luminescent readout of optical information. Opt. Memory Neur. Networks, vol. 7,
Указанные выше соединения и системы могут служить аналогами изобретения.The above compounds and systems can serve as analogues of the invention.
Известен также и принят за прототип патент США №3719571, от 1973 г., где описаны производные 2-фурил-3-ацетил хромонов общей формулыAlso known and adopted as a prototype, US patent No. 3719571, from 1973, which describes derivatives of 2-furyl-3-acetyl chromones of the general formula
где R - водород, гидрокси, алкилокси или фуроилокси группа, R1 - фурил, метокси, диметокси или триметоксифенил, R2 - алкил, карбонил, карбокси, гидрокси метил, бромметил и обладающих фотоиндуцированной флуоресценцией (J. Am. Chem. Soc.; 92; 1970; 599. 604 и James P.; Kraift, Grant A.; TELEAY; Tetrahedron Lett.; EN; 29; 1; 1988; 69-72).where R is hydrogen, hydroxy, alkyloxy or furoyloxy group, R1 is furyl, methoxy, dimethoxy or trimethoxyphenyl, R2 is alkyl, carbonyl, carboxy, hydroxy methyl, bromomethyl and having photo-induced fluorescence (J. Am. Chem. Soc .; 92; 1970; 599. 604 and James P .; Kraift, Grant A .; TELEAY; Tetrahedron Lett .; EN; 29; 1; 1988; 69-72).
Недостатками известных фотофлуоресцентных соединений и систем на их основе являются свойства, неприемлемые для создания фотофлуоресцентных ОД, а именно недостаточная светочувствительность при записи оптической информации лазерными источниками света, неудовлетворительная светостойкость при считывании оптической информации, несовпадение полос поглощения с излучением используемых полупроводниковых лазеров, недостаточная интенсивность флуоресценции.The disadvantages of known photofluorescent compounds and systems based on them are properties that are unacceptable for creating photofluorescent ODs, namely, insufficient photosensitivity when recording optical information by laser light sources, poor light resistance when reading optical information, mismatch of absorption bands with radiation from used semiconductor lasers, insufficient fluorescence intensity.
(3) Цель изобретения(3) Objective of the invention
Задача настоящего изобретения состоит в создании новых светочувствительных хромоносодержащих систем с оптимальным сочетанием таких физико-химических свойств, как светочувствительность, устойчивость, интенсивность фотоиндуцированной флуоресценции, диапазоном поглощения волн и флуоресценции, сдвинутым в более длинноволновую область, а также испытывающих необратимые фотохимические превращения и обеспечивающих визуализацию фотопродуктов за счет фотоиндуцированного изменения их флуоресцентных свойств; в создании полимерных слоев для ОД на их основе, предназначенных для использования в побитовой нереверсивной трехмерной оптической памяти типа WORM.The objective of the present invention is to create new photosensitive chromium-containing systems with an optimal combination of physicochemical properties such as photosensitivity, stability, intensity of photo-induced fluorescence, wave absorption and fluorescence range shifted to the longer wavelength region, and also experiencing irreversible photochemical transformations and providing visualization of photoproducts due to photoinduced changes in their fluorescent properties; in the creation of polymer layers for OD based on them, intended for use in bitwise non-reversible three-dimensional optical memory of the WORM type.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве фоточувствительных молекул для получения необратимых светочувствительных регистрирующих сред используются следующие новые функциональные соединения из класса хромонов общей формулы:
Где R и Rl=H, и/или Alk, и/или Ph, и/или COOAlk, и/или N(Alk)2, и/или NO2 и/или OAlk,Where R and Rl = H, and / or Alk, and / or Ph, and / or COOAlk, and / or N (Alk) 2 , and / or NO 2 and / or OAlk,
а также способом их получения, заключающимся в том, что производные 2-ацетилфенолов подвергают ацилированию хлорангидридами карбоновых кислот с последующей обработкой продуктов реакции трет-бутоксидом калия и образующиеся при этом производные β-дикетонов подвергают кротоновой конденсации с альдегидами при пониженных температурах в интервале от -10 до 15°С с последующим окислением продуктов кротоновой конденсации диоксидом селена по следующей схеме:as well as a method for their preparation, which consists in the fact that derivatives of 2-acetylphenols are subjected to acylation with carboxylic acid chlorides, followed by treatment of the reaction products with potassium tert-butoxide, and the resulting derivatives of β-diketones are subjected to croton condensation with aldehydes at low temperatures ranging from -10 to 15 ° C followed by oxidation of the products of croton condensation with selenium dioxide according to the following scheme:
Предлагаемый способ отличается проведением кротоновой конденсации при пониженных температурах, что позволяет синтезировать тиофеновые, бензотиофеновые, бензоимидазольные, бензооксазольные, бензотиозольные, индольные производные 2-фурил-3-ацетил хромонов, которые невозможно получить или получающиеся с низкими выходами в условиях кипячения, а также нафталиновые производные с высокими выходами.The proposed method is distinguished by conducting croton condensation at low temperatures, which allows the synthesis of thiophene, benzothiophene, benzoimidazole, benzooxazole, benzothiazole, indole derivatives of 2-furyl-3-acetyl chromones, which cannot be obtained or obtained in low yields under boiling conditions, as well as naphthalene derivatives with high outputs.
Предлагаемые соединения обладают фотоиндуцированной флуоресценцией, могут быть использованы для создания светочувствительных полимерных материалов с фотоиндуцированной флуоресценцией.The proposed compounds possess photoinduced fluorescence, can be used to create photosensitive polymer materials with photoinduced fluorescence.
Способ получения такого полимерного материала заключается в том, что хлороформный раствор предлагаемых производных хромонов и полимера, например, в массовых отношениях 1:4 соответственно наносят, например на лавсанововую пленку, выдерживают в закрытом состоянии в темноте в течение 20-24 часов и в открытом состоянии до полного высыхания полученной пленки.A method of obtaining such a polymeric material is that a chloroform solution of the proposed derivatives of chromones and a polymer, for example, in mass ratios of 1: 4, respectively, is applied, for example, to a dacron film, kept closed in the dark for 20-24 hours and in the open state until the resulting film is completely dry.
Сущность изобретения иллюстрируется примерами, фиг.1 и 2 и таблицами 1 и 2The invention is illustrated by examples, figures 1 and 2 and tables 1 and 2
Пример 1.Example 1
3-(Тиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-он (6а) синтезирован следующим методом.3- (Thiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one (6a) was synthesized by the following method.
Синтез 2-Ацетилфенилтиофен-2-карбоксилата (2а).Synthesis of 2-Acetylphenylthiophene-2-carboxylate (2a).
К 0,025 моль о-гидроксиацетофенона добавляют 5 мл свежеперегнанного осушенного пиридина при охлаждении проточной водой. Затем по каплям при температуре <25°С добавляют 0,03 моль хлорангидрида тиофен карбоновой кислотыкислоты. После окончания прибавления смесь оставляют на 40 минут, после чего выливют в 3%-ный охлажденный раствор соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этанола.To 0.025 mol of o-hydroxyacetophenone, 5 ml of freshly distilled dried pyridine is added while cooling with running water. Then, 0.03 mol of thiophene carboxylic acid chloride is added dropwise at a temperature of <25 ° C. After the addition is complete, the mixture is left for 40 minutes, after which it is poured into a 3% cooled solution of hydrochloric acid. The precipitate formed is filtered off, dried and recrystallized from ethanol.
Выход 86%. Т.пл. 114°С. Спетр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,05 д (1Н, J=3,24); 7,87 м (1Н); 7,70 д (1Н, J=4,51); 7,60 м (1Н); 7,38 м (1Н); 7,17-7,20 м (2Н); 2,59 с (3Н). Масс спектр: 246. Найдено, %: С 63.50; Н 3.98; S 13.13. Вычислено, %: С 63.40; Н 4.09; S 13.02.Yield 86%. Mp 114 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.05 d (1H, J = 3.24); 7.87 m (1H); 7.70 d (1H, J = 4.51); 7.60 m (1H); 7.38 m (1H); 7.17-7.20 m (2H); 2.59 s (3H). Mass spectrum: 246. Found,%: C 63.50; H 3.98; S 13.13. Calculated,%: C 63.40; H 4.09; S 13.02.
Синтез 1-(2-Гидроксифенил)-3-(тиофен-2-ил)пропан-1,3-диона (3а)Synthesis of 1- (2-Hydroxyphenyl) -3- (thiophen-2-yl) propan-1,3-dione (3a)
Раствор 2а (0,0125 моль) в 10 мл ДМФА добавляют в атмосфере аргона в течение 10 минут к раствору 2,8 г t-BuOK в ДМФА при комнатной температуре. Смесь выдерживают в течение часа, затем выливают в охлажденный льдом 3%-ный раствор соляной кислоты, выпавший продукт отфильтровывают, высушивают на воздухе. Продукт перекристаллизовают из этанола или метанола. Выход 67%. Т.пл. 90-92°С. Спектр ЯМР Н (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 11,30 с (1Н); 11,00 с (1Н); 7,80-8,10 м (3Н); 7,50 м (1Н); 7,3 м (1Н); 6,90-7,00 м (2Н) 4,80 с (1Н). Масс спектр: 246. Найдено, %: С 63.50; Н 4.02; S 13.13. Вычислено, %: С 63.40; Н 4.09; S 13.02A solution of 2a (0.0125 mol) in 10 ml of DMF was added under argon over 10 minutes to a solution of 2.8 g of t-BuOK in DMF at room temperature. The mixture is kept for one hour, then poured into ice-cold 3% hydrochloric acid solution, the precipitated product is filtered off, dried in air. The product is recrystallized from ethanol or methanol. Yield 67%. Mp 90-92 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 11.30 s (1H); 11.00 s (1H); 7.80-8.10 m (3H); 7.50 m (1H); 7.3 m (1H); 6.90-7.00 m (2H) 4.80 s (1H). Mass spectrum: 246. Found,%: C 63.50; H 4.02; S 13.13. Calculated,%: C 63.40; H 4.09; S 13.02
Синтез 1-(2-Гидроксифенил)-3-(тиофен-2-ил)2-(фуран-2-илметилен)-пропан-1,3-дион (4а).Synthesis of 1- (2-Hydroxyphenyl) -3- (thiophen-2-yl) 2- (furan-2-ylmethylene) -propan-1,3-dione (4a).
Раствор 0,005 моль, 3а 0,0055 моль фурфурола и каплю пиперидина в 15 мл этанола мешают при охлаждении -(10-15)°С в течение 6 часов. при этом в начале нерастворяющийся дикетон медленно переходит в раствор. В конце реакции выпавший продукт отфильтровывают, промывают ледяным этанолом, перекристаллизовывают из этанола или метанола и высушивают на воздухе. Выход 48%. Т.пл. 128-130°С. Спектр ЯМР Н1 (DMSO-d6), δ, м.д. (J, Гц): 8,23 д (1Н, J=3,69); 8,06 м (1Н); 7,82 д (1Н, J=7,08); 7,66 м (2Н); 7,29 м (1Н); 7,15 м (2Н); 6,59 (1H, J=3,19); 6,40 м (1Н); 5,97 д (1Н, J=11,79); 5,73 д (1Н, J=8,76). Масс спектр: 324. Найдено, %: С 66.52; Н 3.64; S 10.04. Вычислено, %: С 66.65; Н 3.73; S 9.89A solution of 0.005 mol, 3a, 0.0055 mol of furfural and a drop of piperidine in 15 ml of ethanol are stirred under cooling at (10-15) ° C for 6 hours. at the same time, at the beginning, insoluble diketone slowly passes into solution. At the end of the reaction, the precipitated product is filtered off, washed with ice-cold ethanol, recrystallized from ethanol or methanol and dried in air. Yield 48%. Mp 128-130 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 8.23 d (1H, J = 3.69); 8.06 m (1H); 7.82 d (1H, J = 7.08); 7.66 m (2H); 7.29 m (1H); 7.15 m (2H); 6.59 (1H, J = 3.19); 6.40 m (1H); 5.97 d (1H, J = 11.79); 5.73 d (1H, J = 8.76). Mass spectrum: 324. Found,%: C 66.52; H 3.64; S 10.04. Calculated,%: C 66.65; H 3.73; S 9.89
Синтез 3-(Тиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-она (6а)Synthesis of 3- (Thiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one (6a)
Смесь 0,001 моль продукта альдольной конденсации 4а, 220 мг диоксида селена и 10 мл диоксана кипятят в течение 2 часов (т.с.х. контроль) до исчезновения исходного продукта. Растворитель отгоняют на роторном испарителе, остаток растворяют в хлористом метилене, фильтруют от металлического селена и непрореагировавшего диоксида селена и пропускают через слой силикагеля. Полученный прозрачный светлый раствор упаривают на роторном испарителе. Остаток отмывают этанолом. Выход: 67%. Т.пл. 217-218°С. Спектр ЯМР Н1 (DMSO-d6), δ, м.д. (J, Гц): 8,06 м (2Н); 7,90 м (2Н); 7,80 м (2Н); 7,56 м (1Н); 7,35 м (1Н); 7,17 м (1Н); 6,25 м (1Н). Масс спектр: М 322, 309, 294. Найдено, %: С 67.19; Н 3.00; S 10.02. Вычислено, %: С 67.07; Н 3.13; S 9.95.A mixture of 0.001 mol of the aldol condensation product 4a, 220 mg of selenium dioxide and 10 ml of dioxane is boiled for 2 hours (t.s. control) until the starting product disappears. The solvent is distilled off on a rotary evaporator, the residue is dissolved in methylene chloride, filtered from metallic selenium and unreacted selenium dioxide and passed through a layer of silica gel. The resulting clear light solution was evaporated on a rotary evaporator. The residue is washed with ethanol. Yield: 67%. Mp 217-218 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 8.06 m (2H); 7.90 m (2H); 7.80 m (2H); 7.56 m (1H); 7.35 m (1H); 7.17 m (1H); 6.25 m (1H). Mass spectrum: M 322, 309, 294. Found,%: C 67.19; H 3.00; S 10.02. Calculated,%: C 67.07; H 3.13; S 9.95.
Полученное соединение 6а растворяли в толуоле фирмы «Aldrich». Концентрация соединения 6а в растворе составляла С=2·10-4 М. Для измерения использовалась кварцевая кювета толщиной 0,2 см. Спектрофотометрические измерения (фотостационарные спектры поглощения) проводились с использованием волоконно-оптического спектрометра «USB2000» фирмы «Ocean Optics». Спектры флуоресценции снимались на спектрофлуориметре «CARY ECLIPSE» (Varian). Облучение растворов осуществлялось фильтрованным светом лампы ДРШ-250. Результаты спектрофотометрических и флуоресцентных исследований представлены на фиг.1 и 2, а также в таблице 1. Анализ полученных результатов показывает, что первоначально бесцветное (полоса поглощения с максимумом при 306 нм) соединение 6а под действием УФ-излучения испытывает необратимое фотохимическое превращение с образованием окрашенного фотопродукта, поглощающего в видимой области спектра с максимумом при 370 и 440 нм и обладающего флуоресценцией (фиг.1). Это соединение после облучения не возвращается в исходную бесцветную форму. Следовательно, полученное соединение является светочувствительным и обеспечивает получение необратимого флуоресцирующего фотопродукта.The resulting compound 6a was dissolved in toluene from Aldrich. The concentration of compound 6a in the solution was C = 2 · 10 -4 M. A 0.2 cm thick quartz cuvette was used for measurements. Spectrophotometric measurements (photostationary absorption spectra) were carried out using a Ocean Optics USB2000 fiber-optic spectrometer. Fluorescence spectra were recorded on a CARY ECLIPSE spectrofluorimeter (Varian). The solutions were irradiated with filtered light from a DRSh-250 lamp. The results of spectrophotometric and fluorescence studies are presented in figures 1 and 2, as well as in table 1. Analysis of the obtained results shows that the initially colorless (absorption band with a maximum at 306 nm) compound 6a undergoes irreversible photochemical transformation with the formation of colored photoproduct absorbing in the visible spectrum with a maximum at 370 and 440 nm and having fluorescence (figure 1). After irradiation, this compound does not return to its original colorless form. Therefore, the resulting compound is photosensitive and provides an irreversible fluorescent photo product.
Пример 2.Example 2
6-Метил-3-(тиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-он синтезирован следующим методом.6-Methyl-3- (thiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one was synthesized by the following method.
2-Ацетил-4-метилфенил тиофен-2-карбоксилата (2b).2-Acetyl-4-methylphenyl thiophene-2-carboxylate (2b).
Получен аналогично соединению 2а. Выход 84%. Т.пл. 90-91°С. ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,0 д (1Н, J=3,58); 7,67 м (2Н); 7,37 м (1Н); 7,1-7,2 м (2Н); 2,55 с (3Н); 2.42 с (3Н). Масс спектр: 260. Найдено, %: С 64.50; Н 4.58; S; 12.45. Вычислено, %: С 64.60; Н 4.65; S; 12.32Obtained analogously to compound 2a. Yield 84%. Mp 90-91 ° C. NMR H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.0 d (1H, J = 3.58); 7.67 m (2H); 7.37 m (1H); 7.1-7.2 m (2H); 2.55 s (3H); 2.42 s (3H). Mass spectrum: 260. Found,%: C 64.50; H 4.58; S; 12.45. Calculated,%: C 64.60; H 4.65; S; 12.32
Синтез 1-(2-Гидрокси-5-метилфенил)-3-(тиофен-2-ил)пропан-1,3-диона (3b)Synthesis of 1- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) -3- (thiophen-2-yl) propan-1,3-dione (3b)
Получен аналогично соединению 3а_. Выход 57,5%. Т.пл. 84-86°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 15,75 с (1Н); 11,70 с (1Н); 7,80 м (1Н); 7,50-7,60 м (2Н); 7,20-7,35 м (2Н); 6,90 д (1Н, J-8,47); 6,70 м (1Н); 4,45 с (1Н); 2.36 с (3Н). Масс спектр: 260. Найдено, %: С 64.45; Н 4.57; S; 12.47. Вычислено, %: С 64.60; Н 4.65; S; 12.32Obtained analogously to compound 3a_. Yield 57.5%. Mp 84-86 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 15.75 s (1H); 11.70 s (1H); 7.80 m (1H); 7.50-7.60 m (2H); 7.20-7.35 m (2H); 6.90 d (1H, J-8.47); 6.70 m (1H); 4.45 s (1H); 2.36 s (3H). Mass spectrum: 260. Found,%: C 64.45; H 4.57; S; 12.47. Calculated,%: C 64.60; H 4.65; S; 12.32
Синтез 1-(2-Гидрокси-5-метилфенил)-3-(тиофен-2-ил)-2-((фуран-2-ил)метилен)-пропан-1,3-диона (4b)Synthesis of 1- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) -3- (thiophen-2-yl) -2 - ((furan-2-yl) methylene) propan-1,3-dione (4b)
Получен аналогично соединению 4а_. Выход 82%. Т.пл. 150-152°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 17,3 с (1Н); 7,70 с (1Н); 7,60 д (1Н, J=4,85); 7,48 с (1Н); 7,22 д (2Н, J=3,88); 7,10 м (1Н); 6,80 д (1Н, J=7,35); 6,60 с (1Н); 6,34 д (1Н, J=3,06); 6,25 д (1Н, J=1,53); 2,30 с (3Н).. Масс спектр: 338. Найдено, %: С 67.60; Н 4.27; S 9.40. Вычислено, %: С 67.44; Н 4.17; S 9.48.Obtained analogously to compound 4a_. Yield 82%. Mp 150-152 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 17.3 s (1H); 7.70 s (1H); 7.60 d (1H, J = 4.85); 7.48 s (1H); 7.22 d (2H, J = 3.88); 7.10 m (1H); 6.80 d (1H, J = 7.35); 6.60 s (1H); 6.34 d (1H, J = 3.06); 6.25 d (1H, J = 1.53); 2.30 s (3H) .. Mass spectrum: 338. Found,%: С 67.60; H 4.27; S 9.40. Calculated,%: C 67.44; H 4.17; S 9.48.
Синтез 6-Метил-3-(тиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-она (6b)Synthesis of 6-Methyl-3- (thiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one (6b)
Получен аналогично соединению 6а. Выход: 83%. Т.пл. 187°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,00 с (1Н); 7,69 м (1Н); 7,60 м (1Н); 7,53 д (1Н, J=2,00); 7,49 м (2Н); 7,18 д (1Н, J=3,57); 7,03 м (1Н); 6,53 м (1Н); 2,45 с (3Н). Масс спектр: М336, 308, 282. Найдено, %: С 67.73; Н 3.75; S 9.52. Вычислено, %: С 67.85; Н 3.60; S 9.53 Спектрально-кинетические характеристики (табл.1), измеренные методом, описанным в примере 1, для раствора соединения 6b, приготовленного по методике, представленной в примере 1, свидетельствуют о том, что полученное соединение является светочувствительным и обеспечивает получение необратимого флуоресцирующего фотопродукта.Obtained analogously to compound 6a. Yield: 83%. Mp 187 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.00 s (1H); 7.69 m (1H); 7.60 m (1H); 7.53 d (1H, J = 2.00); 7.49 m (2H); 7.18 d (1H, J = 3.57); 7.03 m (1H); 6.53 m (1H); 2.45 s (3H). Mass spectrum: M336, 308, 282. Found,%: C 67.73; H 3.75; S 9.52. Calculated,%: C 67.85; H 3.60; S 9.53 The spectral-kinetic characteristics (table 1) measured by the method described in example 1 for a solution of compound 6b prepared according to the procedure described in example 1 indicate that the compound obtained is photosensitive and provides an irreversible fluorescent photo product.
Пример 3Example 3
3-(5-Метилтиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-он синтезирован следующим методом.3- (5-Methylthiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one was synthesized by the following method.
Синтез 2-Ацетилфенил 5-метилтиофен-2карбоксилата (2с)Synthesis of 2-Acetylphenyl 5-methylthiophene-2 carboxylate (2c)
Получен аналогично соединению 2а Выход 86%. Т.пл. 106-107°С. ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 7,94 д. (1Н, J=9.25); 7.85 д. (1Н, J=3.75); 7,68 м. (1Н); 7,35 д (1Н, J=8,07); 7,45 м (1Н); 7,04 д (1Н, J=3,74); 3.39 с (3Н); 2.60 v (3Н). Масс спектр: 260. Найдено, %: С 64.78; Н 4.58; S 12.37. Вычислено, %: С 64.60; Н 4.65; S 12.32.Obtained analogously to compound 2a. 86% yield. Mp 106-107 ° C. NMR H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 7.94 d. (1H, J = 9.25); 7.85 d. (1H, J = 3.75); 7.68 m. (1H); 7.35 d (1H, J = 8.07); 7.45 m (1H); 7.04 d (1H, J = 3.74); 3.39 s (3H); 2.60 v (3H). Mass spectrum: 260. Found,%: C 64.78; H 4.58; S 12.37. Calculated,%: C 64.60; H 4.65; S 12.32.
Синтез 1-(2-Гидроксифенил)-3-(5-метилтиофен-2-ил)-пропан-1,3-диона (3с)Synthesis of 1- (2-Hydroxyphenyl) -3- (5-methylthiophen-2-yl) propan-1,3-dione (3c)
Получен аналогично соединению 3а. Выход 52%. Т.пл. 81°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 11,35 с (1Н); 10,93 с (1H); 7,85 м (2Н); 7,45 м (1Н); 6,99 м (3Н); 4,60 с(1Н); 2,5 с(3Н). Масс спектр: 260. Найдено, %: С 64.75; Н 4.61; S 12.26. Вычислено, %: С 64.60; Н 4.65; S 12.32.Obtained analogously to compound 3a. Yield 52%. Mp 81 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 11.35 s (1H); 10.93 s (1H); 7.85 m (2H); 7.45 m (1H); 6.99 m (3H); 4.60 s (1H); 2.5 s (3H). Mass spectrum: 260. Found,%: C 64.75; H 4.61; S 12.26. Calculated,%: C 64.60; H 4.65; S 12.32.
Синтез 1-(2-Гидроксифенил)-2-((фуран-2ил)-метилен)-3-(5-метилтиофен-2-ил)-пропан-1,3-диона (4с).Synthesis of 1- (2-Hydroxyphenyl) -2 - ((furan-2yl) -methylene) -3- (5-methylthiophen-2-yl) -propan-1,3-dione (4c).
Получен аналогично соединению 4а. Выход 84%. Т.пл. 148-149°С. Спектр ЯМР H1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 17,3 с (1H); 7,90 д (1H, J-8,0); 7,35-7,45 м (2Н); 7,05 м (2Н); 6,90 м (1H); 6,75 д (1H, J=3,5); 6,62 с (1H); 6,30 д (1H); 2,52 с (3Н) Масс спектр: 338. Найдено, %: С 67.31; Н 4.10; S 9.59. Вычислено, %: С 67.44; Н 4.17; S 9.48.Obtained analogously to compound 4a. Yield 84%. Mp 148-149 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 17.3 s (1H); 7.90 d (1H, J-8.0); 7.35-7.45 m (2H); 7.05 m (2H); 6.90 m (1H); 6.75 d (1H, J = 3.5); 6.62 s (1H); 6.30 d (1H); 2.52 s (3H) Mass spectrum: 338. Found,%: C 67.31; H 4.10; S 9.59. Calculated,%: C 67.44; H 4.17; S 9.48.
Синтез 3-(5-Метилтиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-она (6с)Synthesis of 3- (5-Methylthiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one (6c)
Получен аналогично соединению 6а. Выход: 56%. Т.пл. 178-180°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,22 м (1H); 7,75 м (1H); 7,52 м (2Н); 7,45 м (2Н); 7,16 д (1H, J-3,6); 6,75 д (1H, J=3,69); 6,54 м (1H); 2,52 с (3Н). Масс спектр: М 336, 308, 299, 293, 291, 282. Найдено, %: С 67.99; Н 3.50; S 9.39. Вычислено, %: С 67.85; Н 3.60; S 9.53,Obtained analogously to compound 6a. Yield: 56%. Mp 178-180 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.22 m (1H); 7.75 m (1H); 7.52 m (2H); 7.45 m (2H); 7.16 d (1H, J-3.6); 6.75 d (1H, J = 3.69); 6.54 m (1H); 2.52 s (3H). Mass spectrum: M 336, 308, 299, 293, 291, 282. Found,%: С 67.99; H 3.50; S 9.39. Calculated,%: C 67.85; H 3.60; S 9.53,
Спектрально-кинетические характеристики (табл.1), измеренные методом, описанным в примере 1, для раствора соединения 6 с, приготовленного по методике, представленной в примере 1, свидетельствуют о том, что полученное соединение является светочувствительным и обеспечивает получение необратимого флуоресцирующего фотопродукта.The spectral-kinetic characteristics (Table 1) measured by the method described in example 1 for a solution of compound 6 s prepared according to the procedure described in example 1 indicate that the obtained compound is photosensitive and provides an irreversible fluorescent photo product.
Пример 4.Example 4
6-Метил-3-(5-метилтиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-он синтезирован следующим методом.6-Methyl-3- (5-methylthiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one was synthesized by the following method.
Синтез 2-Ацетил-4-метилфенил 5-метил-тиофен-2-карбоксилата (2d)Synthesis of 2-Acetyl-4-methylphenyl 5-methylthiophene-2-carboxylate (2d)
Получен аналогично соединению 2а. Выход 80%. Т.пл. 72°С. ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 7,80 д (1Н, J=3,72); 7,63 д (1H, J=1,72); 7,35 м (1Н); 7,12 д (1Н, J=8,25); 6,85 д (1Н, J-0,65); 2,61 с (3Н); 2.56 с (3Н); 2,40 с (3Н). Масс спектр: 274. Найдено, %: С 65.82; Н 5.07; S 11.78. Вычислено, %: С 65.67; Н 5.14; S 11.69.Obtained analogously to compound 2a. Yield 80%. Mp 72 ° C. NMR H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 7.80 d (1H, J = 3.72); 7.63 d (1H, J = 1.72); 7.35 m (1H); 7.12 d (1H, J = 8.25); 6.85 d (1H, J-0.65); 2.61 s (3H); 2.56 s (3H); 2.40 s (3H). Mass spectrum: 274. Found,%: C 65.82; H 5.07; S 11.78. Calculated,%: C 65.67; H 5.14; S 11.69.
Синтез 1-(2-Гидрокси-5-метилфенил)-3-(5-метилтиофен-2-ил)-пропан-1,3-диона (3d)Synthesis of 1- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) -3- (5-methylthiophen-2-yl) propan-1,3-dione (3d)
Получен аналогично соединению 3а. Выход 63%. Т.пл. 115-117°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 15,8 с (1Н); 11,8 с (1Н); 7,7 м (1H); 7,3 м (1Н); 6,9 м (2Н); 6,6 м (1 Н); 4,5 с (1Н); 2,6 с (3Н); 2,4 с (3Н). Масс спектр: 274. Найдено, %: С 65.55; Н 5.10; S 11.85. Вычислено, %:С 65.67; Н 5.14; S 11.69.Obtained analogously to compound 3a. Yield 63%. Mp 115-117 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 15.8 s (1H); 11.8 s (1H); 7.7 m (1H); 7.3 m (1H); 6.9 m (2H); 6.6 m (1 N); 4.5 s (1H); 2.6 s (3H); 2.4 s (3H). Mass spectrum: 274. Found,%: C 65.55; H 5.10; S 11.85. Calculated,%: C 65.67; H 5.14; S 11.69.
Синтез 1-(2-Гидрокси-5-метилфенил)-2-((фуран-2ил)-метилен)-3-(5-метилтиофен-2-ил)-пропан-1,3-диона (4d)Synthesis of 1- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) -2 - ((furan-2yl) methylene) -3- (5-methylthiophen-2-yl) propane-1,3-dione (4d)
Получен аналогично соединению 4а. Выход 67%. Т.пл. 146-147°С. Спектр ЯМР H1 (DMSO-d6), δ, м.д. (J, Гц): 17,40 с (1H); 7,70 м (1H); 7,35 м (1H); 6,7-7,3 м (Н,); 6,46 д (1H J=3.21); 6,26 д (1Н)2.56 с(3Н) 2,31 с (3Н). Масс спектр: 352 Найдено, %: С 68.08; Н 4.50; S 9.28. Вычислено, %: С 68.17; Н 4.58; S 9.10.Obtained analogously to compound 4a. Yield 67%. Mp 146-147 ° C. 1 H NMR (DMSO-d 6), δ, ppm (J, Hz): 17.40 s (1H); 7.70 m (1H); 7.35 m (1H); 6.7-7.3 m (H,); 6.46 d (1H J = 3.21); 6.26 d (1H) 2.56 s (3H) 2.31 s (3H). Mass spectrum: 352 Found,%: C 68.08; H 4.50; S 9.28. Calculated,%: C 68.17; H 4.58; S 9.10.
Синтез 6-Метил-3-(5-метилтиофен-2-карбонил)-2-(фуран-2-ил)-4Н-хромен-4-она (6d)Synthesis of 6-Methyl-3- (5-methylthiophen-2-carbonyl) -2- (furan-2-yl) -4H-chromen-4-one (6d)
Получен аналогично соединению 6а. Выход: 59%. Т.пл. 174-175°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ м.д. (J, Гц): 8,00 с (1H); 7,43-7,55 м (4Н); 7,15 д (1H, J=3,58); 6,73 д (1H, J=3,55); 6,53 м (1H); 2,55 с (3Н); 2,45 с (3Н). Масс спектр: М 350, 322, 305, 296. Найдено, %: С 68.45; Н 4.16; S 9.33. Вычислено, %: С 68.56; Н 4.03; S 9.15.Obtained analogously to compound 6a. Yield: 59%. Mp 174-175 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ ppm (J, Hz): 8.00 s (1H); 7.43-7.55 m (4H); 7.15 d (1H, J = 3.58); 6.73 d (1H, J = 3.55); 6.53 m (1H); 2.55 s (3H); 2.45 s (3H). Mass spectrum: M 350, 322, 305, 296. Found,%: C 68.45; H 4.16; S 9.33. Calculated,%: C 68.56; H 4.03; S 9.15.
Спектрально-кинетические характеристики (табл.1), измеренные методом, описанным в примере 1, для раствора соединения 6d, приготовленного по методике, представленной в примере 1, свидетельствуют о том, что полученное соединение является светочувствительным и обеспечивает получение необратимого флуоресцирующего фотопродукта.The spectral-kinetic characteristics (table 1) measured by the method described in example 1 for a solution of compound 6d prepared according to the procedure described in example 1 indicate that the obtained compound is photosensitive and provides an irreversible fluorescent photo product.
Пример 5.Example 5
2-(5-Метилфуран-2-ил)-3-(тиофен-2-карбонил)-4Н-хромен-4-он синтезирован следующим методом.2- (5-Methylfuran-2-yl) -3- (thiophen-2-carbonyl) -4H-chromen-4-one was synthesized by the following method.
Синтез 2-(5-Метилфуран-2-ил)-3-(тиофен-2-карбонил)хроман-4-она (5е)Synthesis of 2- (5-Methylfuran-2-yl) -3- (thiophen-2-carbonyl) chroman-4-one (5e)
Получен аналогично соединению 4а. Выход 43%. Т.пл. 122-124°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,5.8,00 м (3Н); 7,00-7,30 м (3Н); 6,35 м (1Н); 5,58-6,00 м (2Н); 5,10 д (1H, J=3,3); 2,3 с (3Н). Масс спектр: 338. Найдено, %: С 67.40; Н 4.12; S 9.65Obtained analogously to compound 4a. Yield 43%. Mp 122-124 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.5.8.00 m (3H); 7.00-7.30 m (3H); 6.35 m (1H); 5.58-6.00 m (2H); 5.10 d (1H, J = 3.3); 2.3 s (3H). Mass spectrum: 338. Found,%: C 67.40; H 4.12; S 9.65
Вычислено, %: С 67.44; H 4.17; S 9.48.Calculated,%: C 67.44; H 4.17; S 9.48.
Синтез 2-(5-Метилфуран-2-ил)-3-(тиофен-2-карбонил)-4Н-хромен-4-она (6е)Synthesis of 2- (5-Methylfuran-2-yl) -3- (thiophen-2-carbonyl) -4H-chromen-4-one (6e)
Получен аналогично соединению 6а. Выход: 70%. Т.пл. 192-193°С. Спектр ЯМР Н1 (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,22 д (1Н, J=7,87); 7,66-7,77 м (2Н); 7,40-7,60 м (3Н); 7,08 м (2Н); 6,13 д (1Н, J=2,93); 2,20 с (3Н). Масс спектр: 336. Найдено, %: С 67.75; Н 3.50; S 9.70. Вычислено, %: С 67.85; Н 3.60; S 9.53Obtained analogously to compound 6a. Yield: 70%. Mp 192-193 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H 1 (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.22 d (1H, J = 7.87); 7.66-7.77 m (2H); 7.40-7.60 m (3H); 7.08 m (2H); 6.13 d (1H, J = 2.93); 2.20 s (3H). Mass spectrum: 336. Found,%: C 67.75; H 3.50; S 9.70. Calculated,%: C 67.85; H 3.60; S 9.53
Спектрально-кинетические характеристики (табл.1), измеренные методом, описанным в примере 1, для раствора соединения 6е, приготовленного по методике, представленной в примере 1, свидетельствуют о том, что полученное соединение является светочувствительным и обеспечивает получение необратимого флуоресцирующего фотопродукта.The spectral-kinetic characteristics (Table 1) measured by the method described in example 1 for a solution of compound 6e prepared according to the procedure described in example 1 indicate that the compound obtained is photosensitive and provides an irreversible fluorescent photo product.
Пример 6.Example 6
3-(5-метилтиофен-2-карбонил)-2-(5-метилфуран-2-ил)-4Н-хромен-4-он (6f) синтезирован следующим методом.3- (5-methylthiophen-2-carbonyl) -2- (5-methylfuran-2-yl) -4H-chromen-4-one (6f) was synthesized by the following method.
Синтез 3-(5-метилтиофен-2-карбонил)-2-(5-метилфуран-2-ил)-4Н-хромен-4-она (6f)Synthesis of 3- (5-methylthiophen-2-carbonyl) -2- (5-methylfuran-2-yl) -4H-chromen-4-one (6f)
Получен аналогично соединению 6а. Выход: 67%. Т.пл. 190-192°С. Спектр ЯМР Н (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 8,22 д (1Н, J=7,9); 7,72 м (1Н); 7,53 д (1Н, J=8,4); 7,40-7,45 м (2Н); 7,07 д (1Н, J=3,4); 6,73 д (1Н, J=3,7); 6,13 д (1Н, J=7,3); 2,53 с (3Н); 2,42 с (3Н). Масс спектр: 350. Найдено, %: С 68.45; Н 3.90; S 9.28. Вычислено, %: С 68.56; Н 4.03; S 9.15Obtained analogously to compound 6a. Yield: 67%. Mp 190-192 ° C. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum H (CDCl 3 ), δ, ppm (J, Hz): 8.22 d (1H, J = 7.9); 7.72 m (1H); 7.53 d (1H, J = 8.4); 7.40-7.45 m (2H); 7.07 d (1H, J = 3.4); 6.73 d (1H, J = 3.7); 6.13 d (1H, J = 7.3); 2.53 s (3H); 2.42 s (3H). Mass spectrum: 350. Found,%: C 68.45; H 3.90; S 9.28. Calculated,%: C 68.56; H 4.03; S 9.15
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для раствора соединения 6f, приготовленного по методике, представленной в примере 1, свидетельствуют о том, что полученное соединение является светочувствительным и обеспечивает получение необратимого флуоресцирующего фотопродукта.The spectral-kinetic characteristics measured by the method described in example 1 for a solution of compound 6f prepared according to the procedure described in example 1 indicate that the obtained compound is photosensitive and provides an irreversible fluorescent photo product.
Аналогично были получены хромоны формулы, где R2 является остатком нафталина, бензимидазола, бензоксазола, бензтиазола и индола, a R и R1 означают COOAlk, и/или N(Alk)2, и/или NO2, и/или Oalk с выходом 65-70%, которые также обладают высокой интенсивностью флуоресценции.Similarly, chromones of the formula were obtained where R2 is the residue of naphthalene, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole and indole, and R and R1 are COOAlk and / or N (Alk) 2 and / or NO 2 and / or Oalk with a yield of 65- 70%, which also have high fluorescence intensity.
Пример 7.Example 7
С использованием соединение 6а был изготовлен полимерный светочувствительный материал в виде пленки на основе ПММА. Пленка готовилась следующим образом. Соединение 6а в количестве 0,25 мас.% от веса сухого полимера вместе с полимером растворяли в хлороформе. Полученный вязкий раствор выливали в кювету, изготовленную из лавсановой пленки, закрывали раствор лавсановой пленкой и оставляли в темном месте на сутки. Через сутки кювету открывали и оставляли в открытом виде в темном месте до полного высыхания пленки. После высыхания полимерные пленки изымались из лавсановой кюветы.Using compound 6a, a polymer photosensitive material in the form of a PMMA-based film was made. The film was prepared as follows. Compound 6a in an amount of 0.25 wt.% By weight of the dry polymer together with the polymer was dissolved in chloroform. The resulting viscous solution was poured into a cuvette made of a lavsan film, the solution was closed with a lavsan film and left in a dark place for a day. After a day, the cuvette was opened and left open in a dark place until the film completely dried. After drying, the polymer films were removed from the lavsan cuvette.
Спектрофотометрические и флуоресцентные измерения, а также фотовозбужднение полученной полимерной пленки проводились по методикам, изложенным в примере 1. В результате проведенных измерений оказалось, что для полученной пленки наблюдаются фотоиндуцированные спектральные измерения (фиг.2, табл.2), подобные тем, которые измерены для растворов этого соединении (табл.1). Основным отличием является резкое увеличение интенсивности фотоиндуцированной флуоресценции. Результаты измерений свидетельствуют о том, что материал, полученный на основе ПММА и соединения 6а, является светочувствительным и проявляет необратимую фотоиндуцированную флуоресценцию.Spectrophotometric and fluorescence measurements, as well as photoexcitation of the obtained polymer film, were carried out according to the methods described in Example 1. As a result of the measurements, it turned out that photoinduced spectral measurements are observed for the obtained film (Fig. 2, Table 2), similar to those measured for solutions of this compound (table 1). The main difference is a sharp increase in the intensity of photo-induced fluorescence. The measurement results indicate that the material obtained on the basis of PMMA and compound 6a is photosensitive and exhibits irreversible photo-induced fluorescence.
Пример 8Example 8
Изготовлен полимерный светочувствительный материал по методу, изложенному в примере 7, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего использован поливинилбутираль (ПВБ), а растворителем служил метоксипропанол. Результаты спектрально-кинетических и флуоресцентных измерений (табл.2) свидетельствуют о том, что материал, полученный на основе ПВБ и соединения 6а, является светочувствительным и проявляет необратимую фотоиндуцированную флуоресценцию.A polymer photosensitive material was made according to the method described in Example 7, characterized in that polyvinyl butyral (PVB) was used as the polymer binder, and methoxypropanol served as the solvent. The results of spectral-kinetic and fluorescence measurements (Table 2) indicate that the material obtained on the basis of PVB and compound 6a is photosensitive and exhibits irreversible photo-induced fluorescence.
Пример 9.Example 9
Изготовлен полимерный светочувствительный материал по методу, изложенному в примере 7, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего использован полистирол (ПС). Результаты спектрально-кинетических и флуоресцентных измерений (табл.2) свидетельствуют о том, что материал, полученный на основе ПС и соединения 6а, является светочувствительным и проявляет необратимую фотоиндуцированную флуоресценцию.A polymer photosensitive material was made according to the method described in example 7, characterized in that polystyrene (PS) was used as the polymer binder. The results of spectral-kinetic and fluorescence measurements (Table 2) indicate that the material obtained on the basis of PS and compound 6a is photosensitive and exhibits irreversible photo-induced fluorescence.
Пример 10.Example 10
Изготовлен полимерный светочувствительный материал по методу, изложенному в примере 7, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего использован поликарбонат (ПК). Результаты спектрально-кинетических и флуоресцентных измерений (табл.2) свидетельствуют о том, что материал, полученный на основе ПК и соединения 6а, является светочувствительным и проявляет необратимую фотоиндуцированную флуоресценцию.A polymer photosensitive material was made according to the method described in example 7, characterized in that polycarbonate (PC) was used as the polymer binder. The results of spectral-kinetic and fluorescence measurements (Table 2) indicate that the material obtained on the basis of PC and compound 6a is photosensitive and exhibits irreversible photo-induced fluorescence.
Пример 11.Example 11
Изготовлен полимерный светочувствительный материал по методу, изложенному в примере 7, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего использован ацетобутират целлюлозы (АБЦ). Результаты спектрально-кинетических и флуоресцентных измерений (табл.2) свидетельствуют о том, что материал, полученный на основе АБЦ и соединения 6а, является светочувствительным и проявляет необратимую фотоиндуцированную флуоресценцию.A polymer photosensitive material was manufactured according to the method described in Example 7, characterized in that cellulose acetate butyrate (ABC) was used as the polymer binder. The results of spectral-kinetic and fluorescence measurements (Table 2) indicate that the material obtained on the basis of ABC and compound 6a is photosensitive and exhibits irreversible photo-induced fluorescence.
Пример 12.Example 12
Изготовлен полимерный светочувствительный материал по методу, изложенному в примере 7, отличающийся тем, что в качестве светочувствительного соединения использовалось соединение 6b. Результаты спектрально-кинетических и флуоресцентных измерений (табл.2) свидетельствуют о том, что материал, полученный на основе ПММА и соединения 6b, является светочувствительным и проявляет необратимую фотоиндуцированную флуоресценцию.A polymer photosensitive material was prepared according to the method described in Example 7, characterized in that compound 6b was used as a photosensitive compound. The results of spectral-kinetic and fluorescence measurements (Table 2) indicate that the material obtained on the basis of PMMA and compound 6b is photosensitive and exhibits irreversible photo-induced fluorescence.
Таким образом, представленные в заявке соединения, не обладающие флуоресценцией в исходном состоянии, испытывают необратимые превращения под действием УФ-облучения с образованием устойчивых к фотодеградации флуорофоров. Включение хромоновых фрагментов в полимерную цепь позволяет усовершенствовать разработанные регистрирующие среды за счет увеличения концентрации фоточувствительных молекул в полимерной среде и резкого снижения их диффузионного перемещения. Результатом такого усовершенствования является значительное повышение информационной емкости регистрирующих сред на их основе.Thus, the compounds presented in the application that do not have fluorescence in the initial state undergo irreversible transformations under the influence of UV radiation with the formation of photodegradation resistant fluorophores. The inclusion of chromon fragments in the polymer chain allows one to improve the developed recording media by increasing the concentration of photosensitive molecules in the polymer medium and sharply reducing their diffusion movement. The result of this improvement is a significant increase in the information capacity of recording media based on them.
Новизна заявленных признаков состоит в использовании в качестве светочувствительных материалов новых модифицированных молекул соединений класса хромонов как в растворенном, так и в химически связанном виде в полимерной матрице. Использование этих соединений в полимерном слое обеспечивает необратимое фотоуправление его люминесцентными свойствами за счет необратимых фотопревращений светочувствительных соединений. Введение хромоновых молекул в полимерную матрицу позволяет в несколько десятков раз улучшить люминесцентные свойства по сравнению со свойствами, проявляемыми в растворах. Использование тиофеновых, бензотиофеновых, бензотиазольных, бензооксазольных и безоимидазольных производных 2-фурил-3-ацетил-хромонов 6a-f позволяет решить проблему несовпадения полос поглощения светочувствительных материалов с излучением используемых полупроводниковых лазеров за счет батохромного сдвига полос поглощения светочувствительных материалов на 10-50 нм.The novelty of the claimed features consists in the use of photosensitive materials of new modified molecules of the chromon class compounds both in dissolved and chemically bound form in the polymer matrix. The use of these compounds in the polymer layer provides irreversible photo control of its luminescent properties due to irreversible photoconversion of photosensitive compounds. The introduction of chromon molecules into the polymer matrix makes it possible to improve the luminescent properties by several tens of times compared with the properties manifested in solutions. The use of thiophene, benzothiophene, benzothiazole, benzooxazole and bezoimidazole derivatives of 2-furyl-3-acetyl-chromones 6a-f allows us to solve the problem of mismatch of the absorption bands of photosensitive materials with the radiation of the semiconductor lasers used due to the bathochromic shift of the absorption bands of photosensitive materials by 10-50 nm.
Спектрально-кинетические характеристики фотопревращений хромонов в толуоле.
Spectral-kinetic characteristics of photoconversion of chromones in toluene.
Спектрально-кинетические характеристики фотопревращений хромонов в полимерных матрицах.Table 2.
Spectral-kinetic characteristics of photoconversion of chromones in polymer matrices.
ПС - полистерол
АБЦ - ацетобутират целлюлозы
ПВБ - поливинилбутираль
ПММА - полиметилметакрилатPC - Polycarbonate
PS - polystyrene
ABC - cellulose acetate butyrate
PVB - Polyvinyl Butyral
PMMA - polymethylmethacrylate
Claims (6)
Ar =
R2 =
где R и R1 = Н, Alk, Ph, COOAlk, N(Alk)2, NO2 или OAlk.1. Substituted or unsubstituted derivatives of 2-furyl-3-acetylchromones of the general formula
Ar =
R 2 =
where R and R 1 = H, Alk, Ph, COOAlk, N (Alk) 2 , NO 2 or OAlk.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105484/04A RU2374237C1 (en) | 2008-02-15 | 2008-02-15 | Irreversible photosensitive organic systems based on chromone derivatives for photonics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105484/04A RU2374237C1 (en) | 2008-02-15 | 2008-02-15 | Irreversible photosensitive organic systems based on chromone derivatives for photonics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008105484A RU2008105484A (en) | 2009-08-20 |
| RU2374237C1 true RU2374237C1 (en) | 2009-11-27 |
Family
ID=41150717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008105484/04A RU2374237C1 (en) | 2008-02-15 | 2008-02-15 | Irreversible photosensitive organic systems based on chromone derivatives for photonics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2374237C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478116C2 (en) * | 2011-03-17 | 2013-03-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Light-sensitive polymer material having fluorescent information reading |
| RU2555361C1 (en) * | 2014-07-08 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | 2h-chromen derivatives as analgesic means |
| RU2643951C1 (en) * | 2016-09-28 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Polymer material for optical recording of information based on precursors of fluorescent compounds and a method of obtaining these compounds |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110627761A (en) * | 2019-10-12 | 2019-12-31 | 上海尹胜咨询管理合伙企业(有限合伙) | Method for synthesizing myricetin |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1205781A (en) * | 1966-09-26 | 1970-09-16 | Azoplate Corp | Improvements in and relating to sensitized printing plate material |
| US3719571A (en) * | 1969-08-08 | 1973-03-06 | American Cyanamid Co | Photodecomposition of dihydro-aromatic and similar anhydrides |
| EP0123113A2 (en) * | 1983-03-25 | 1984-10-31 | Bayer Ag | Chromone and thiochromone-8-aldehyde and process for their preparation |
| EP0291880A2 (en) * | 1987-05-21 | 1988-11-23 | BASF Aktiengesellschaft | Photopolymerisable registration materials, photoresist layers, and lithographic-printing plates made therefrom |
-
2008
- 2008-02-15 RU RU2008105484/04A patent/RU2374237C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1205781A (en) * | 1966-09-26 | 1970-09-16 | Azoplate Corp | Improvements in and relating to sensitized printing plate material |
| US3719571A (en) * | 1969-08-08 | 1973-03-06 | American Cyanamid Co | Photodecomposition of dihydro-aromatic and similar anhydrides |
| EP0123113A2 (en) * | 1983-03-25 | 1984-10-31 | Bayer Ag | Chromone and thiochromone-8-aldehyde and process for their preparation |
| EP0291880A2 (en) * | 1987-05-21 | 1988-11-23 | BASF Aktiengesellschaft | Photopolymerisable registration materials, photoresist layers, and lithographic-printing plates made therefrom |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478116C2 (en) * | 2011-03-17 | 2013-03-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Light-sensitive polymer material having fluorescent information reading |
| RU2555361C1 (en) * | 2014-07-08 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | 2h-chromen derivatives as analgesic means |
| RU2643951C1 (en) * | 2016-09-28 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Polymer material for optical recording of information based on precursors of fluorescent compounds and a method of obtaining these compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008105484A (en) | 2009-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4157227B2 (en) | Chromene compounds | |
| JP4157245B2 (en) | Chromene compounds | |
| JP2008537762A (en) | An ophthalmic device comprising a photochromic material with an extended π-conjugated system | |
| RU2374237C1 (en) | Irreversible photosensitive organic systems based on chromone derivatives for photonics | |
| JP4256985B2 (en) | Chromene compounds | |
| JP2001011067A (en) | Chromene compounds | |
| JP4301621B2 (en) | Chromene compounds | |
| JP2000256347A (en) | Chromene compounds | |
| CN102471303A (en) | Chromene compound | |
| WO2012121414A1 (en) | Chromene compound | |
| JP2000229973A (en) | Chromene compounds | |
| JP2000344761A (en) | Chromene compounds | |
| JP2000229972A (en) | Chromene compounds | |
| JP2000327676A (en) | Chromene compounds | |
| JP4368679B2 (en) | Photochromic bis-naphthopyran compounds and methods for their production | |
| JP4369754B2 (en) | Chromene compounds | |
| Traven et al. | (7-Dialkylamino-3-coumarinyl) pyrazolines–new effective push-pull photogenerators of acidity | |
| JP2005289812A (en) | Chromene compounds | |
| JP2003277381A (en) | Chromene compounds | |
| RU2345997C2 (en) | Photochromic polymers for three dimensional optical random access memory | |
| JP5721544B2 (en) | Chromene compounds | |
| Martynov et al. | Fluorescence properties of light-sensitive chromones used in archival polymer recording media | |
| Krayushkin et al. | Synthesis and study of photosensitive chromone derivatives for recording media of archival three-dimensional optical memory. | |
| JP2001192378A (en) | Chromene compounds | |
| KR102403923B1 (en) | Novel naphthofuran derivatives and use thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110331 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130216 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20151210 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20201126 |