RU2370310C1 - Method of obtaining chemosensory films - Google Patents
Method of obtaining chemosensory films Download PDFInfo
- Publication number
- RU2370310C1 RU2370310C1 RU2008120065/15A RU2008120065A RU2370310C1 RU 2370310 C1 RU2370310 C1 RU 2370310C1 RU 2008120065/15 A RU2008120065/15 A RU 2008120065/15A RU 2008120065 A RU2008120065 A RU 2008120065A RU 2370310 C1 RU2370310 C1 RU 2370310C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sol
- films
- surfactant
- ratio
- fluorescein
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к нанотехнологиям, в частности к получению структурированных хемосенсорных пленок на основе наночастиц кремнезема, модифицированного органическими красителями.The invention relates to nanotechnology, in particular to the production of structured chemosensor films based on silica nanoparticles modified with organic dyes.
Уровень техникиState of the art
Создание химических и биологических сенсорных пленочных материалов на основе структурированной матрицы из наночастиц кремнезема является актуальной задачей. Ее решение связано с модификацией поверхности частиц кремнезема молекулами органических красителей - хромофоров, функционально активных в отношении химических и биологических веществ, в результате присоединения которых к люминофору изменяется оптический отклик от сенсорной пленки.The creation of chemical and biological sensor film materials based on a structured matrix of silica nanoparticles is an urgent task. Its solution is associated with the modification of the surface of silica particles by molecules of organic dyes - chromophores that are functionally active with respect to chemical and biological substances, as a result of which the optical response from the sensor film changes to the phosphor.
В настоящее время определились два метода модификации наночастиц кремнезема. По первому методу краситель вводится в систему на стадии образования золя, физически адсорбируется на поверхности растущих частиц и захватывается в процессе их роста. Далее из этого золя приготовляется сенсорная пленка.Currently, two methods have been identified for the modification of silica nanoparticles. According to the first method, the dye is introduced into the system at the stage of sol formation, is physically adsorbed on the surface of growing particles and is captured during their growth. Further, a sensory film is prepared from this sol.
Отмечаются недостатки этого метода, связанные с недоступностью части молекул инкапсулированного красителя для определяемого вещества и вымыванием красителя, оказавшегося на поверхности частиц, в процессе аналитических операций. Kron J., Schottner G., Deichmann K.-J. // Thin Solid Films. 2001. V.392. P.236-242 /1/; Oh E.O., Gupta R.K., Whang C.M. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.28. P.279-288 /2/; Sokolov I., Kievsky Y.Y., Kaszpurenko J.M. // Small. 2007. V.3. №..3. P.419-423 /3/; Prosposito P., Casalboni M., Matteis F., Glasbeek Q.M., Van Veldhoven E., Zhang H. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.26. P.909-913 /4/; De Matteis F., Prosposito P., Sarcinelli F., Casalboni M., Pizzoferrato R., Furlani A., Russo M.V., Vannucci A., Varasi M. // J. of Non-Crystalline Solids. 1999. V.245. P.15-19 /5/.The drawbacks of this method are noted, associated with the inaccessibility of some of the molecules of the encapsulated dye for the analyte and leaching of the dye that appears on the particle surface during analytical operations. Kron J., Schottner G., Deichmann K.-J. // Thin Solid Films. 2001. V.392. P.236-242 / 1 /; Oh E.O., Gupta R.K., Whang C.M. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.28. P.279-288 / 2 /; Sokolov I., Kievsky Y.Y., Kaszpurenko J.M. // Small. 2007. V.3. Number 3. P.419-423 / 3 /; Prosposito P., Casalboni M., Matteis F., Glasbeek Q.M., Van Veldhoven E., Zhang H. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.26. P.909-913 / 4 /; De Matteis F., Prosposito P., Sarcinelli F., Casalboni M., Pizzoferrato R., Furlani A., Russo M.V., Vannucci A., Varasi M. // J. of Non-Crystalline Solids. 1999. V.245. P.15-19 / 5 /.
Второй метод предлагает введение в золь кремнезема молекулы красителя, предварительно связанной с триалкоксисилильной группой Затем эти красители - «предшественники» (краситель, ковалентно связанный с кремнеземной основой), могут быть конденсированы и гидролизованы на поверхности наночастиц золя кремнезема. Frantz R., Carbonneau С., Granier M., Durand J.O., Lanneau G.F., Corrie R.J. // Tetrahedron Lett. 2002. V.43. P.6569-6572 /6/; Collinson M.M. // Trends in analytical chemistry. 2002.V.21.№1. Р.30-38 /7/. Chen X., Dai Y., Li Zh., Zhang Zh., Wang X. // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V.370. P.1048-1051 /8/.The second method proposes the introduction of a dye molecule into the silica sol previously associated with the trialkoxysilyl group. Then these dyes, the “precursors” (dye covalently bonded to the silica base), can be condensed and hydrolyzed on the surface of the silica sol nanoparticles. Frantz R., Carbonneau C., Granier M., Durand J. O., Lanneau G.F., Corrie R.J. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. P.6569-6572 / 6 /; Collinson M.M. // Trends in analytical chemistry. 2002.V.21.№1. R.30-38 / 7 /. Chen X., Dai Y., Li Zh., Zhang Zh., Wang X. // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V.370. P.1048-1051 / 8 /.
Пленки, полученные из таких золей, не имеют недостатков, характерных для первого метода, но возникают новые проблемы с препятствием конденсации «предшественника» на поверхности частиц золя-матрицы, склонностью «предшественника» образовывать собственный золь, а также нарушением монодисперсности золя и сферической формы частиц, что не позволяет затем создавать структурно упорядоченные ансамбли из гибридных наночастиц. В связи с изложенным разработку оптимального метода получения сенсорных пленок еще нельзя считать завершенной.Films obtained from such sols do not have the drawbacks characteristic of the first method, but new problems arise with the obstacle to condensation of the “precursor” on the surface of the matrix sol particles, the tendency of the “precursor” to form its own sol, and also the violation of the monodispersity of the sol and the spherical shape of the particles , which then does not allow the creation of structurally ordered ensembles of hybrid nanoparticles. In connection with the above, the development of an optimal method for producing sensor films cannot yet be considered completed.
Задачей изобретения является разработка способа модификации частиц кремнезема органическим красителем и получения стойких к механическим воздействиям и вымыванию модифицирующего красителя, структурированных сенсорных пленок на основе частиц кремнезема.The objective of the invention is to develop a method of modifying silica particles with an organic dye and obtaining resistant to mechanical stress and leaching modifying dye, structured sensor films based on silica particles.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Сущность изобретения состоит в том, что в известном способе получения на твердой подложке хемосенсорных пленок из золя наночастиц кремнезема, модифицированного органическим красителем, органический краситель вводят при температуре 60-80°С в созревший золь кремнезема с pH 1,5-2, затем в окрашенный золь вводят поверхностно-активное вещество (ПАВ) при соотношении ПАВ/золь 0,3-0,8, перед нанесением на подложку в зависимости от необходимой толщины пленки золь разбавляют этанолом в соотношении золь/ этанол от 2:1 до 1:4.The essence of the invention lies in the fact that in the known method for producing chemosensor films on a solid substrate from a sol of silica nanoparticles modified with an organic dye, the organic dye is introduced at a temperature of 60-80 ° C into a ripened sol of silica with a pH of 1.5-2, then into a colored the sol is injected with a surfactant at a surfactant / sol ratio of 0.3-0.8, before application to the substrate, depending on the required film thickness, the sol is diluted with ethanol in a sol / ethanol ratio of 2: 1 to 1: 4.
При этомWherein
- в качестве органического красителя может быть использован, например, флуоресцеин в соотношении краситель/золь не более 1:100,- as an organic dye can be used, for example, fluorescein in a dye / sol ratio of not more than 1: 100,
- время созревания золя составляет 2-4 часа при температуре 60-80°С;- the ripening time of the sol is 2-4 hours at a temperature of 60-80 ° C;
- при разбавлении модифицированного золя этанолом в соотношении золь/этанол от 2:1 до 1:4. толщина пленки меняется примерно от 500 до 50 нм. Для модификации поверхности кремнезема красителями и последующего получения сенсорных пленок впервые использованы уже созревшие золи наночастиц кремнезема. В таких золях при pH в интервале 1,5-2 (область инверсии заряда частиц кремнезема) на поверхности частиц находятся нейтральные силанольные группы, что создает возможность присоединения к поверхности частиц молекул красителя с помощью водородных связей. Чтобы избежать их агрегирования при низких значениях pH применено катионное поверхностно-активное вещество (ПАВ) - цетилтриметиламмония хлорид (ЦТМА'Cl)-[СН3(СН2)15N(СН3)3Сl], который относится к группе флокулянтов, обеспечивающих мостиковые связи между частицами.- when diluting the modified sol with ethanol in a sol / ethanol ratio of from 2: 1 to 1: 4. film thickness varies from about 500 to 50 nm. For the modification of the silica surface with dyes and the subsequent production of sensor films, the already ripened sols of silica nanoparticles were used for the first time. In such sols, at a pH in the range of 1.5–2 (the region of inversion of the charge of silica particles), neutral silanol groups are located on the surface of the particles, which makes it possible to attach dye molecules to the surface of the particles using hydrogen bonds. In order to avoid their aggregation at low pH values, a cationic surfactant (cetyltrimethylammonium chloride (CTMA'Cl) - [CH 3 (CH 2 ) 15 N (CH 3 ) 3 Cl], which belongs to the group of flocculants providing bridge bonds between particles.
Кроме того, наличие ЦТМА'Cl в золе при высыхании пленки обеспечивает прочность пленки и ее стойкость к механическим воздействиям.In addition, the presence of CTMA'Cl in the ash during drying of the film ensures the strength of the film and its resistance to mechanical stress.
Но при избыточном (соотношении ПАВ/золь более 0,8) для флокуляции количестве ПАВ на поверхности частиц кремнезема происходит формирование вначале первого конденсированного слоя, а затем второго слоя ПАВ вследствие вандерваальсовского притяжения между углеводородными цепочками В результате заряженные группы второго слоя ориентируются наружу, а частицы разделяются, и происходит пептизация.But with an excess (surfactant / sol ratio of more than 0.8) for flocculation of the amount of surfactant on the surface of the silica particles, first the first condensed layer and then the second surfactant layer are formed due to the van der Waals attraction between the hydrocarbon chains. As a result, the charged groups of the second layer are oriented outward, and the particles are separated, and peptization occurs.
При уменьшении концентрации ЦТМА'Cl (соотношение соотношении ПАВ/золь менее 0,3) следует ожидать проявления флокуляции.When the concentration of CTMA'Cl decreases (surfactant / sol ratio is less than 0.3), flocculation should be expected.
Таким образом, заявляемая совокупность признаков позволяет исключить такие нежелательные процессы, как инкапсулирование красителя, его вымывание из пленки, склонность «предшественника» образовывать собственный золь, что препятствует конденсации «предшественника» на поверхности частиц золя-матрицы, а также нарушение монодисперсности золя и сферической формы частиц и, благодаря этому, получать структурированные сенсорные пленки на основе модифицированных монодисперсных сферических частиц кремнезема, размером 5-8 нм, стойкие к механическим воздействиям и вымыванию модифицирующего красителя.Thus, the claimed combination of features eliminates such undesirable processes as encapsulation of the dye, its washing out of the film, the tendency of the “precursor” to form its own sol, which prevents the “precursor” from condensing on the surface of the particles of the matrix sol, as well as the violation of the monodispersity of the sol and the spherical shape particles and, due to this, to obtain structured sensor films based on modified monodisperse spherical silica particles, 5-8 nm in size, resistant to mechanical exposure and leaching of the modifying dye.
Пример осуществления способаAn example of the method
При приготовлении золя кремнезема использованы мольные отношения реагентов: ТЭОС:вода, подкисленная HCl до pH 1,5-2:этанол = 1:6:5. Для созревания золя кремнезема смесь реагентов, выдерживали в течение трех часов при температуре 70°С. В качестве красителя использовали флуоресцеин в концентрации 1 мг на 100 мг золя. Перемешивали золь до достижения его равномерного окрашивания. Затем в окрашенный золь вводили ЦTMA'Cl с мольным отношением ЦТМА'Cl:SiO2 около 0,5.In the preparation of the silica sol, the molar ratios of the reagents were used: TEOS: water acidified with HCl to pH 1.5-2: ethanol = 1: 6: 5. To ripen the silica sol, the mixture of reagents was kept for three hours at a temperature of 70 ° C. As a dye, fluorescein was used at a concentration of 1 mg per 100 mg of sol. The sol was mixed until it was uniformly stained. Then, CTMA'Cl with a molar ratio of CTMA'Cl: SiO 2 of about 0.5 was introduced into the colored sol.
Используя различные коэффициенты разбавления готового золя этиловым спиртом, можно изменять толщину сенсорной пленки. При изменении объемных отношений золь:спирт от 2:1 до 1:4 толщина пленки меняется примерно от 500 до 50 нм.Using various dilution factors of the finished sol with ethanol, the thickness of the sensor film can be changed. When the sol: alcohol volume ratios change from 2: 1 to 1: 4, the film thickness changes from about 500 to 50 nm.
Полученный окрашенный золь кремнезема наносили на поверхность стекла погружением подложки в золь или покрытием сверху каплей золя, растекающейся по поверхности в виде ровного тонкого слоя и затем высыхающего за 20-30 минут с образованием прозрачной равномерно окрашенной пленки.The obtained colored silica sol was applied to the glass surface by immersing the substrate in a sol or by coating on top with a drop of sol, spreading over the surface in the form of an even thin layer and then drying out in 20-30 minutes to form a transparent uniformly colored film.
Спектры пропускания и фотолюминесценции (ФЛ) пленок с флуоресцеином, полученные при комнатной температуре с разрешением 2 нм, приведены на фиг.1 и 2. На фиг.1 приведены спектры пропускания исходной пленки с флуоресцеином (1) и после различной обработки: в растворе аммиака (2); в растворе аммиака с последующей промывкой в воде (3). Кривая (4) показывает выход ФЛ в зависимости от длины волны для исходной пленки.The transmission and photoluminescence (PL) spectra of films with fluorescein, obtained at room temperature with a resolution of 2 nm, are shown in Figs. 1 and 2. Fig. 1 shows the transmission spectra of the initial film with fluorescein (1) and after various processing: in ammonia solution (2); in a solution of ammonia, followed by washing in water (3). Curve (4) shows the PL yield as a function of wavelength for the original film.
Спектры возбуждения ФЛ приведены на фиг.2, где: пленки с флуоресцеином до обработки (1), после обработки в растворе аммиака (2); обработки в растворе аммиака и последующей промывки в воде (3). Спектр (4) показывает ФЛ такой же пленки, подвергавшейся только обработке в воде.The PL excitation spectra are shown in FIG. 2, where: films with fluorescein before treatment (1), after treatment in ammonia solution (2); processing in a solution of ammonia and subsequent washing in water (3). Spectrum (4) shows the PL of the same film, which was subjected only to processing in water.
При изучении сенсорной активности готовые пленки погружались в водные растворы аммиака (концентрации 1 мг/мл и 20 мг/мл) на 1 минуту. Спектры пропускания и ФЛ пленок изменяются одинаковым образом независимо от концентрации аммиака в этом диапазоне (фиг.1 и 2, кривая 2). Это может свидетельствовать о быстром и полном насыщении структуры ионами NH4 +. После такой обработки поглощение усиливается примерно в 2,5 раза и доминирующей является полоса 497 нм со слабым плечом в области 467 нм. Эти изменения в спектре дают ощутимый глазом розоватый оттенок при слабо-желтом цвете образцов. После обработки интенсивность ФЛ ослабляется также примерно в 2,5 раза, тогда как максимум полосы смещается к 525 нм. Эффект появления розоватой окраски зафиксирован визуально и после обработки пленок газообразным аммиаком, что свидетельствует о фиксации аммиака. Последующая промывка пленок в воде сопровождается слабыми изменениями в спектрах ФЛ (фиг.2, кривая 3), что указывает на прочную фиксацию NH4 + красителями из водных растворов. Таким образом, вторичное использование пленок с данным красителем в отношении NH4 + оказывается невозможным. Между тем, окраска пленок после обработки в газообразном аммиаке оказалась обратимой - розоватый оттенок теряется в течение 10-15 минут с полным восстановлением первичной окраски пленки.In the study of sensory activity, the finished films were immersed in aqueous solutions of ammonia (concentrations of 1 mg / ml and 20 mg / ml) for 1 minute. The transmission and PL spectra of the films change in the same way regardless of the concentration of ammonia in this range (Figs. 1 and 2, curve 2). This may indicate a fast and complete saturation of the structure with NH 4 + ions. After this treatment, absorption is enhanced by about 2.5 times and the 497 nm band with a weak shoulder in the region of 467 nm is dominant. These changes in the spectrum give a pinkish hue tangible to the eye with a faint yellow color of the samples. After processing, the PL intensity is also weakened by about 2.5 times, while the band maximum shifts to 525 nm. The effect of the appearance of a pinkish color was recorded visually and after processing the films with gaseous ammonia, which indicates the fixation of ammonia. The subsequent washing of the films in water is accompanied by slight changes in the PL spectra (Fig. 2, curve 3), which indicates a strong fixation of NH 4 + by dyes from aqueous solutions. Thus, the reuse of films with this dye in relation to NH 4 + is impossible. Meanwhile, the color of the films after treatment in gaseous ammonia turned out to be reversible - the pinkish tint is lost within 10-15 minutes with a complete restoration of the primary color of the film.
Источники информацииInformation sources
1. Kron J., Schottner G., Deichmann K.-J. // Thin Solid Films. 2001. V.392. P.236-242.1. Kron J., Schottner G., Deichmann K.-J. // Thin Solid Films. 2001. V.392. P.236-242.
2. Oh E.G., Gupta R.K., Whang C.M. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.28. P.279-288.2. Oh E.G., Gupta R.K., Whang C.M. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.28. P.279-288.
3. Sokolov I., Kievsky Y.Y., Kaszpurenko J.M. // Small. 2007. V.3. №..3. P.419-423.3. Sokolov I., Kievsky Y. Y., Kaszpurenko J.M. // Small. 2007. V.3. Number 3. P. 419-423.
4. Prosposito P., Casalboni M., Matteis F., Glasbeek Q.M., Van Veldhoven E., Zhang H. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.26. P.909-913.4. Prosposito P., Casalboni M., Matteis F., Glasbeek Q.M., Van Veldhoven E., Zhang H. // J. of Sol-Gel Sci. and Technology. 2003. V.26. P.909-913.
5. De Matteis F., Prosposito P., Sarcinelli F., Casalboni M., Pizzoferrato R., Furlani A., Russo M.V., Vannucci A., Varasi M. // J. of Non-Crystalline Solids. 1999. V.245. P.15-19.5. De Matteis F., Prosposito P., Sarcinelli F., Casalboni M., Pizzoferrato R., Furlani A., Russo M.V., Vannucci A., Varasi M. // J. of Non-Crystalline Solids. 1999. V.245. P.15-19.
6. Frantz R., Carbonneau C., Granier M., Durand J.O., Lanneau G.F., Corrie R.J. // Tetrahedron Lett. 2002. V.43. P.6569-6572.6. Frantz R., Carbonneau C., Granier M., Durand J. O., Lanneau G.F., Corrie R.J. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. P.6569-6572.
7. Collinson M.M. // Trends in analytical chemistry. 2002. V.21. №1. Р.30-38.7. Collinson M.M. // Trends in analytical chemistry. 2002. V.21. No. 1. R.30-38.
8. Chen X., Dai Y., Li Zh., Zhang Zh., Wang X. // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V.370. P.1048-1051.8. Chen X., Dai Y., Li Zh., Zhang Zh., Wang X. // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V.370. P.1048-1051.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008120065/15A RU2370310C1 (en) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Method of obtaining chemosensory films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008120065/15A RU2370310C1 (en) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Method of obtaining chemosensory films |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2370310C1 true RU2370310C1 (en) | 2009-10-20 |
Family
ID=41262870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008120065/15A RU2370310C1 (en) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Method of obtaining chemosensory films |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2370310C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2426692C1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-08-20 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) | Method to produce nanoparticles of silica |
| RU2433084C1 (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-10 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) | Method to produce modified optical chemosensory films based on silica |
| RU2470981C2 (en) * | 2010-10-27 | 2012-12-27 | Юрий Николаевич Пархоменко | Method of producing thin-film luminescent material containing silicon nanoparticles on substrate |
-
2008
- 2008-05-20 RU RU2008120065/15A patent/RU2370310C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MARYANNE M. COLLINSON. Recent trends in analytical applications of organically modified silicate materials. Trends in Analytical Chemistry, 2002, №1, vol.21, p.30-38. RICHARD FRANTZ et al. Studies of organic-inorganic solids possessing sensitive oligoarylene-vinylene chromophore-terminated phosphonates. Tetrahedron Letters, 2002, vol.43, p.6569-6572. MALINS С. Dye-doped organically modified silica glass for fluorescence based. carbon dioxide gas detection Analyst, 1998, vol.123, p.2373-2376. МАЛАШКЕВИЧ Г.Е. и др. Спектрально-люминесцентные и прочностные свойства родамин 6Ж-содержащих кремнеземных гель-пленок. - Физика твердого тела, том 40, 1998, №3, с.466-471. ХИМИЧЕСКАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ, том 2 / Ред. И.Л.Кнунянц. - М.: Советская энциклопедия, 1990. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2426692C1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-08-20 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) | Method to produce nanoparticles of silica |
| RU2433084C1 (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-10 | Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН) | Method to produce modified optical chemosensory films based on silica |
| RU2470981C2 (en) * | 2010-10-27 | 2012-12-27 | Юрий Николаевич Пархоменко | Method of producing thin-film luminescent material containing silicon nanoparticles on substrate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104458704B (en) | The method that SERS substrates based on DNA modification detect Low Concentration Mercury ion | |
| CN104677881B (en) | A kind of core-shell structure nanometer particle and surface-enhanced Raman quantitative detecting method of interior containing the internal standard molecule | |
| CH705758B1 (en) | Nanoparticles heart-shell silica-metal, manufacturing process and test device immunochromatography comprising such nanoparticles. | |
| JP5224330B2 (en) | Method for producing core-shell structured silica nanoparticles, core-shell structured silica nanoparticles, and labeling reagent using the same | |
| CN104927867A (en) | Ratiometric fluorescent probe for bivalent copper ions, as well as preparation method and application of ratiometric fluorescent probe | |
| CN105928914A (en) | Hydrogen sulfide detection sensor, preparation method thereof, quantitative detection method of hydrogen sulfide, and qualitative detection method of hydrogen sulfide in cells | |
| CN113717716A (en) | Silicon nanoparticle probe and preparation method and application thereof | |
| CN112898965A (en) | Preparation and use method of ratiometric fluorescent probe for visual differential detection | |
| RU2370310C1 (en) | Method of obtaining chemosensory films | |
| CN103868907A (en) | Method for preparing silica-coated surface-enhanced raman marker nanoparticles | |
| EP1969349A2 (en) | Detection via switchable emission of nanocrystals | |
| Salinas et al. | Interaction study of anti‐E. coli immobilization on 1DZnO at nanoscale for optical biosensing application | |
| CN103940878A (en) | Non-reagent electrochemical luminescence sensor and preparation method thereof | |
| CN107748150A (en) | Utilize the method for iron concentration in nitrogen-doped carbon quantum dots characterization solution | |
| CN106520126A (en) | Mercury ion probe based on doping ion light-emitting mechanism as well as synthetic method for mercury ion probe and application | |
| CN107083239B (en) | Preparation method of a nanocluster composite substrate AuNPs@(SG)X for detection of Pb2+ by aggregation-induced luminescence | |
| CN114369458A (en) | Iodine-doped carbon quantum dot and preparation method and application thereof | |
| US20090186419A1 (en) | Luminescent Metal Oxide Films | |
| WO2003060037A1 (en) | Silica sphere containing fluorescent dye molecule | |
| RU2399584C1 (en) | Method for production of composite optical chemosensor films | |
| Sun et al. | Inner filter effect-based upconversion fluorescence sensing of sulfide ions | |
| CN111504969B (en) | A preparation method and application of a carbon dot-quantum dot ratio fluorescence sensor based on | |
| Yang et al. | Synthesis of phenol formaldehyde resin (PFR) based fluorescence resonance energy transfer (FRET) composites for double channel detection of latent fingerprints | |
| RU2399586C1 (en) | Method of reinforcing photonic-crystalline films based on monodispersed spherical silica particles | |
| Yang et al. | Development of fluorescent mesoporous-coated sodium fluorescein modified with 4-dimethylaminobenzoic acid composites for sensitive latent fingerprint detection |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180521 |