RU2370309C2 - Method of producing pelletised bisphenol a - Google Patents
Method of producing pelletised bisphenol a Download PDFInfo
- Publication number
- RU2370309C2 RU2370309C2 RU2006130969/15A RU2006130969A RU2370309C2 RU 2370309 C2 RU2370309 C2 RU 2370309C2 RU 2006130969/15 A RU2006130969/15 A RU 2006130969/15A RU 2006130969 A RU2006130969 A RU 2006130969A RU 2370309 C2 RU2370309 C2 RU 2370309C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bisphenol
- bpa
- nozzle
- melt
- phenol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 264
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 70
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 70
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 abstract description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 11
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 11
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkyl mercaptans Chemical class 0.000 description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 4
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- BULOCEWDRJUMEL-UHFFFAOYSA-N benzene formaldehyde Chemical compound C=O.C1=CC=CC=C1.C=O BULOCEWDRJUMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical class OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical class SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к способу получения гранулированного бисфенола А [2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан] (далее иногда упоминаемый просто как «БФА»).The present invention relates to a method for producing granular bisphenol A [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane] (hereinafter sometimes referred to simply as “BPA”).
Настоящее изобретение более конкретно относится к способу, способному стабильно производить бисфенол А, предотвращая прилипание или осаждение БФА на дно грануляционной колонны и эффективно производя гранулированный продукт бисфенола А, т.е. гранулы бисфенола А, имеющие однородный размер частиц, высокую текучесть, большую объемную плотность и высокую твердость, заданием диаметра отверстия форсунки, скорости истечения расплава бисфенола А из форсунки, скорости течения охлаждающего газа, расстояния между отверстиями форсунки и т.д.The present invention more specifically relates to a method capable of stably producing bisphenol A, preventing the BPA from adhering or precipitating to the bottom of the granulation column and effectively producing a granulated bisphenol A product, i.e. granules of bisphenol A having a uniform particle size, high fluidity, high bulk density and high hardness, by setting the diameter of the nozzle orifice, the melt flow rate of bisphenol A from the nozzle, the flow rate of the cooling gas, the distance between the nozzle orifices, etc.
Уровень техникиState of the art
Известно, что бисфенол А является важным соединением, служащим в качестве сырьевого материала конструкционных пластиков, таких как поликарбонатные смолы и полиаллилатные смолы, или эпоксидные смолы. В последние годы потребность в БФА имеет тенденцию к возрастанию.Bisphenol A is known to be an important compound serving as a raw material for structural plastics, such as polycarbonate resins and polyallylate resins, or epoxies. In recent years, the need for BPA tends to increase.
БФА получают реакцией конденсации избыточного количества фенола и ацетона в присутствии кислотного катализатора и, если требуется, сокатализатора, такого как соединение серы.BPA is obtained by condensation of an excess of phenol and acetone in the presence of an acid catalyst and, if desired, a cocatalyst, such as a sulfur compound.
Продукты БФА обычно имеют форму гранул или хлопьев, поскольку БФА имеет температуру плавления 157°С. Из этих продуктов гранулы являются предпочтительным продуктом с точки зрения их хорошей текучести.BPA products are usually in the form of granules or flakes, since BPA has a melting point of 157 ° C. Of these products, granules are the preferred product in terms of their good flowability.
Способ получения БФА обычно включает стадию гранулирования, в которой термически расплавленный БФА гранулируют в гранулированный продукт (гранулы).A method for producing BPA typically includes a granulation step in which thermally molten BPA is granulated into a granular product (granules).
На стадии гранулирования БФА формируют в капельки и затем охлаждают и отверждают, например, используя грануляционный аппарат, такой как распылительная сушилка, чтобы получить гранулы.In the granulation step, BPA is formed into droplets and then cooled and solidified, for example, using a granulation apparatus such as a spray dryer to obtain granules.
Если капельки БФА имеют большой размер на стадии гранулирования, температура гранул БФА имеет тенденцию к увеличению вследствие эффекта недостаточного охлаждения на стадии охлаждения и отверждения капелек.If the BPA droplets are large in the granulation stage, the temperature of the BPA granules tends to increase due to the effect of insufficient cooling in the cooling and curing of the droplets.
Гранулированный БФА, произведенный таким образом, собирают в гибкий тарный мешок и т.д. для его транспортировки. Если гранулы БФА имеют высокую температуру, возникают проблемы безопасности при транспортировке.The granular BPA produced in this way is collected in a flexible packaging bag, etc. for its transportation. If BPA granules are at a high temperature, transportation safety problems arise.
Чтобы решить эти проблемы, применяют вторую стадию охлаждения для охлаждения гранул БФА до примерно 35°C, используя газовый охладитель, и т.д., что приводит к высоким затратам на оборудование.To solve these problems, a second cooling stage is used to cool the BPA pellets to about 35 ° C using a gas cooler, etc., which leads to high equipment costs.
Обычно гранулирование БФА проводили поддерживанием расплава БФА при температуре 200°C или ниже, регулированием глубины расплава БФА на выпуске из форсунки на уровне 300-2000 мм и установлением высоты грануляционной колонны по меньшей мере 10000 мм.Typically, BPA granulation was carried out by maintaining the BPA melt at a temperature of 200 ° C or lower, adjusting the depth of the BPA melt at the nozzle outlet at a level of 300-2000 mm and setting the height of the granulation column to at least 10000 mm.
Однако обычные способы не способны точно установить скорость охлаждающего газа (например, ссылаются на заявку на патент Японии (Japanese Patent Application no. Showa 47 (1972)-8060)).However, conventional methods are not able to accurately determine the speed of the cooling gas (for example, refer to Japanese Patent Application (Japanese Patent Application no. Showa 47 (1972) -8060)).
Также предложен способ, в котором для того чтобы снизить количество произведенных тонких частиц БФА, скорость Vg охлаждающего газа определяется таким образом, чтобы удовлетворять формуле: 0,1Vp<Vg<0,8Vp, где Vp - теоретическая конечная скорость капли, основанная на среднем размере частиц гранул БФА. Однако способ также не способен точно установить скорость истечения расплава БФА (например, ссылаются на заявку на патент Японии (Japanese Patent Application Laid-Open no. Heisei 6(1994)-107580)).Also, a method is proposed in which, in order to reduce the amount of fine BPA particles produced, the cooling gas velocity Vg is determined in such a way as to satisfy the formula: 0.1Vp <Vg <0.8Vp, where Vp is the theoretical final drop velocity based on the average size particles of BPA granules. However, the method is also unable to accurately determine the rate of expiration of the BPA melt (for example, refer to Japanese Patent Application Laid-Open no. Heisei 6 (1994) -107580).
Далее предложен также способ гранулирования расплава БФА с применением вибрации. Однако способ требует применения вибрационного устройства (например, ссылаются на заявку на патент Японии (Japanese Patent Application no. 2002-302978)).The following also provides a method for granulating a BPA melt using vibration. However, the method requires the use of a vibrating device (for example, refer to Japanese Patent Application (Japanese Patent Application no. 2002-302978)).
Также известен способ гранулирования нитрата аммония в условиях, в которых высота жидкости нитрата аммония 75 мм, диаметр отверстия форсунки 0,75-2 мм, расстояние между соседними отверстиями форсунки 5-20 мм, и скорость потока охлаждающего газа 0,3-1,2 м/с. Однако способ не способен точно установить интервал скорости истечения расплава нитрата аммония (например, ссылаются на заявку на патент Японии (Japanese Patent Application no. Showa 55 (1980)-22137)).Also known is a method of granulating ammonium nitrate under conditions in which the liquid height of ammonium nitrate is 75 mm, the diameter of the nozzle orifice is 0.75-2 mm, the distance between adjacent nozzle orifices is 5-20 mm, and the flow rate of the cooling gas is 0.3-1.2 m / s However, the method is not able to accurately set the flow rate range of the ammonium nitrate melt (for example, refer to Japanese Patent Application (Japanese Patent Application no. Showa 55 (1980) -22137)).
В дополнение предложен способ, в котором применяют заменимую форсунку, такую что гранулирование проводят, всегда поддерживая заливочное отверстие форсунки в чистых условиях заменой форсунки на новую. Однако для того чтобы гарантировать достаточную прочность корпуса и пластины форсунки, требуется увеличить расстояние между соседними отверстиями форсунки, что приводит к ухудшению производительности на единицу площади.In addition, a method is proposed in which a replaceable nozzle is used such that granulation is carried out, always maintaining the nozzle filling hole in clean conditions by replacing the nozzle with a new one. However, in order to guarantee sufficient strength of the nozzle body and plate, it is necessary to increase the distance between adjacent nozzle openings, which leads to a decrease in productivity per unit area.
По этой причине вышеописанный способ имеет такой недостаток, что при одинаковом количестве производимых гранул должна быть применена грануляционная колонна большего диаметра (например, ссылаются на заявку на патент Японии (Japanese Patent Application no. Heisei 8 (1996)-4737)).For this reason, the above method has such a disadvantage that, with the same number of produced granules, a granulation column of a larger diameter should be used (for example, refer to Japanese Patent Application No. Japanese Patent Application no. Heisei 8 (1996) -4737).
Описание изобретенияDescription of the invention
Задача, которую решает изобретениеThe problem that solves the invention
При таких обстоятельствах цель изобретения - обеспечить способ, который способен стабильно производить бисфенол А, предотвращая прилипание или осаждение БФА на дно грануляционной колонны, чтобы таким образом снизить образование некондиционных продуктов вследствие прилипания или осаждения БФА и не использовать вибрационное устройство при гранулировании БФА, и эффективно производя гранулы бисфенола А, имеющие однородный размер частиц, высокую текучесть, большую объемную плотность и высокую твердость, заданием диаметра соответствующих отверстий форсунки, скорости истечения расплава бисфенола А из форсунки, скорости течения охлаждающего газа, расстояния между соседними отверстиями форсунки.In such circumstances, the purpose of the invention is to provide a method that is able to stably produce bisphenol A, preventing adhesion or precipitation of BPA to the bottom of the granulation column, so as to reduce the formation of substandard products due to adhesion or precipitation of BPA and not to use a vibrating device when granulating BPA, and effectively producing granules of bisphenol A having a uniform particle size, high fluidity, high bulk density and high hardness, setting the diameter accordingly x nozzle openings, the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle, the cooling gas flow rate, the distance between adjacent nozzle openings.
В результате обширных исследований в русле указанных задач авторы изобретения нашли, что вышеуказанная цель может быть достигнута заданием определенных величин диаметра соответствующих отверстий форсунки, скорости истечения расплава бисфенола А из форсунки и скорости течения охлаждающего газа при проведении гранулирования бисфенола А разбрызгиванием расплава бисфенола А из форсунки, расположенной в верхней части грануляционной колонны, и подачей потока охлаждающего газа снизу вверх от дна грануляционной колонны.As a result of extensive research in line with these tasks, the inventors found that the above goal can be achieved by setting certain diameters of the corresponding nozzle openings, the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle, and the cooling gas flow rate when granulating bisphenol A by spraying the bisphenol A melt from the nozzle, located in the upper part of the granulation column, and the flow of cooling gas from the bottom up from the bottom of the granulation column.
Настоящее изобретение выполнено на основе вышеуказанных данных.The present invention is made based on the above data.
Таким образом, изобретение обеспечивает: 1) способ производства гранул бисфенола А, включающий стадии разбрызгивания расплава бисфенола А из форсунки, расположенной в верхней части грануляционной колонны, и подачей потока охлаждающего газа снизу вверх от нижней части грануляционной колонны, причем способ удовлетворяет следующим условиям (а)-(с): а) диаметр соответствующих отверстий форсунки находится в интервале от 0,3 до 1,0 мм; b) скорость истечения расплава бисфенола А находится в интервале от 0,5 до 1,8 м/с; и с) скорость потока охлаждающего газа находится в интервале от 0,7 до 2,0 м/с; и 2) способ по варианту (1), в котором расстояние между соседними отверстиями форсунки находится в интервале от 5 до 12 мм.Thus, the invention provides: 1) a method for the production of bisphenol A granules, comprising the steps of spraying a bisphenol A melt from a nozzle located in the upper part of the granulation column and supplying a flow of cooling gas from the bottom up from the bottom of the granulation column, the method satisfying the following conditions (a ) - (c): a) the diameter of the corresponding nozzle openings is in the range from 0.3 to 1.0 mm; b) the melt flow rate of bisphenol A is in the range of 0.5 to 1.8 m / s; and c) the flow rate of the cooling gas is in the range from 0.7 to 2.0 m / s; and 2) the method according to option (1), in which the distance between adjacent nozzle openings is in the range from 5 to 12 mm.
Эффект изобретенияEffect of the invention
В соответствии с настоящим изобретением бисфенол А может быть стабильно произведен заданием определенных интервалов диаметра отверстия форсунки, скорости истечения расплава бисфенола А из форсунки и расстояния между соседними отверстиями форсунки, а прилипание и осаждение БФА на дно грануляционной колонны может быть предотвращено, таким образом давая возможность производить с высокой эффективностью гранулы бисфенола А, имеющие однородный размер частиц, высокую текучесть, большую объемную плотность и высокую твердость.In accordance with the present invention, bisphenol A can be stably produced by setting certain intervals for the diameter of the nozzle orifice, the flow rate of the melt of bisphenol A from the nozzle, and the distance between adjacent nozzle orifices, and the adhesion and deposition of BPA to the bottom of the granulation column can be prevented, thus making it possible to produce with high efficiency, bisphenol A granules having a uniform particle size, high fluidity, high bulk density and high hardness.
Далее, так как прилипание или осаждение БФА на дно грануляционной колонны может быть предотвращено, не требуется никакого способа для удаления прилипших материалов со дна грануляционной колонны сложными ударными операциями, таким образом гарантируя ее долговременную работу, а также достижение большей экономической выгоды.Further, since the adherence or deposition of BPA to the bottom of the granulation column can be prevented, no method is required to remove adhering materials from the bottom of the granulation column by complex impact operations, thereby guaranteeing its long-term performance, as well as achieving greater economic benefits.
Краткое описание чертежаBrief Description of the Drawing
Чертеж - схема, показывающая пример грануляционного аппарата, применяемого в настоящем изобретении. Объяснение номеров ссылок: 1) грануляционная форсунка; 2) грануляционная колонна; 3) вход охлаждающего газа; 4) выпуск продуктов; 5) выпуск охлаждающего газа.Drawing is a diagram showing an example of a granulation apparatus used in the present invention. Explanation of reference numbers: 1) granulation nozzle; 2) granulation column; 3) cooling gas inlet; 4) release of products; 5) the release of cooling gas.
Предпочтительный вариант осуществления изобретенияPreferred Embodiment
Бисфенол А, применяемый в настоящем изобретении, может быть произведен, например, способом, включающим стадии: (А) получения смешанного реакционного раствора реакцией конденсации избыточного количества фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора; (В) концентрирования смешанного реакционного раствора; (С) кристаллизации и отделения аддукта бисфенола А и фенола из остаточного концентрированного раствора, полученного на стадии (В); (D) растворения аддукта бисфенола А и фенола, кристаллизованного и отделенного на стадии (С), в фенолсодержащем растворе; (Е) кристаллизации и отделения аддукта бисфенола А и фенола из раствора, полученного на стадии (D) и, если требуется, повторяя процедуру растворения аддукта в фенолсодержащем растворе с последующей кристаллизацией и отделением аддукта из раствора, получающегося в результате, один или больше раз; и (F) расплавления аддукта бисфенола А и фенола, кристаллизованного и отделенного на стадии (Е), и отгонки фенола из аддукта, получающегося в результате.Bisphenol A used in the present invention can be produced, for example, by a process comprising the steps of: (A) preparing a mixed reaction solution by condensing an excess of phenol with acetone in the presence of an acid catalyst; (B) concentrating the mixed reaction solution; (C) crystallization and separation of the adduct of bisphenol A and phenol from the residual concentrated solution obtained in stage (B); (D) dissolving the adduct of bisphenol A and phenol, crystallized and separated in step (C), in a phenol-containing solution; (E) crystallizing and separating the adduct of bisphenol A and phenol from the solution obtained in step (D) and, if necessary, repeating the procedure for dissolving the adduct in a phenol-containing solution, followed by crystallization and separation of the adduct from the resulting solution one or more times; and (F) melting the adduct of bisphenol A and phenol crystallized and separated in step (E), and distilling off the phenol from the resulting adduct.
Стадия (А)Stage (A)
На стадии (А) способа получения бисфенола А избыточное количество фенола и ацетон подвергают реакции конденсации в присутствии кислотного катализатора, чтобы получить бисфенол А.In step (A) of the process for producing bisphenol A, an excess of phenol and acetone are subjected to a condensation reaction in the presence of an acid catalyst to obtain bisphenol A.
В качестве кислотного катализатора могут быть использованы ионообменные смолы кислотного типа.As the acid catalyst, acid-type ion-exchange resins can be used.
Ионообменные смолы кислотного типа не ограничиваются конкретно и могут быть использованы ионообменные смолы кислотного типа, обычно применяемые в качестве катализатора получения бисфенола А. Из этих смол катионообменные смолы сульфокислотного типа предпочтительны, в частности, с точки зрения каталитической активности и т.д.Acid-type ion-exchange resins are not particularly limited and acid-type ion-exchange resins commonly used as a catalyst for producing bisphenol A can be used. Of these resins, sulfonic acid-type cation-exchange resins are preferred, in particular, in terms of catalytic activity, etc.
Катионообменные смолы сульфокислотного типа не ограничиваются конкретно, пока они являются сильнокислотными катионообменными смолами, имеющими сульфогруппу. Примеры катионообменных смол сульфокислотного типа включают сульфированные сополимеры стирол-дивинилбензола, сульфированные сшитые полимеры стирола, фенол-формальдегидные сульфокислотные смолы и бензол-формальдегидные сульфокислотные смолы.Sulfonic acid cation exchange resins are not particularly limited as long as they are strongly acidic cation exchange resins having a sulfo group. Examples of sulfonic acid cation exchange resins include sulfonated styrene-divinylbenzene copolymers, sulfonated cross-linked styrene polymers, phenol-formaldehyde sulfonic acid resins and benzene-formaldehyde sulfonic acid resins.
Эти смолы могут применяться индивидуально или как комбинация двух или больше из них.These resins can be used individually or as a combination of two or more of them.
В вышеуказанном способе получения ионообменные смолы кислотного типа обычно могут применяться в комбинации с меркаптанами в качестве сокатализатора.In the above preparation method, acid type ion exchange resins can usually be used in combination with mercaptans as a cocatalyst.
Меркаптанами являются соединения, содержащие свободную SH группу в молекуле. Примеры меркаптанов включают алкилмеркаптаны или алкилмеркаптаны, имеющие одну или больше замещающих групп, таких как карбоксил, амино и гидроксил, например, меркаптокарбоновые кислоты, аминоалкантиолы и меркаптоспирты.Mercaptans are compounds containing a free SH group in a molecule. Examples of mercaptans include alkyl mercaptans or alkyl mercaptans having one or more substituent groups, such as carboxyl, amino and hydroxyl, for example, mercaptocarboxylic acids, aminoalkanethiols and mercaptoalcohols.
Конкретные примеры таких меркаптанов включают алкилмеркаптаны, такие как метилмеркаптан, этилмеркаптан, н-бутилмеркаптан и н-октилмеркаптан, тиокарбоновые кислоты, такие как тиогликолевая кислота и β-меркаптопропионовая кислота, амминоалкантиолы, такие как 2-аминоэтантиол, и меркаптоспирты, такие как меркаптоэтанол. Из этих меркаптанов особенно предпочтительны алкилмеркаптаны из-за их хорошего эффекта как сокатализаторов.Specific examples of such mercaptans include alkyl mercaptans such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-butyl mercaptan and n-octyl mercaptan, thiocarboxylic acids such as thioglycolic acid and β-mercaptopropionic acid, ammonoalkanethiols such as 2-merthano-ethano-ethano-merptano-amino Of these mercaptans, alkyl mercaptans are particularly preferred because of their good effect as cocatalysts.
Эти меркаптаны могут применяться индивидуально или как комбинация двух или больше из них.These mercaptans can be used individually or as a combination of two or more of them.
Чтобы действовать как сокатализатор, эти меркаптаны могут быть закреплены на ионообменной смоле кислотного типа.To act as a cocatalyst, these mercaptans can be attached to an acidic type ion exchange resin.
Количество применяемых меркаптанов обычно составляет от 0,1 до 20 мол.%, предпочтительно от 1 до 10 мол.% в расчете на сырой ацетон.The amount of mercaptans used is usually from 0.1 to 20 mol%, preferably from 1 to 10 mol%, based on crude acetone.
Применяемое отношение количеств фенола и ацетона не ограничивается конкретно, а количество непрореагировавшего ацетона является как можно более низким для более легкой очистки полученного бисфенола А и экономической выгоды. Следовательно, фенол обычно применяют в избытке относительно стехиометрического количества.The ratio of phenol to acetone used is not particularly limited, and the amount of unreacted acetone is as low as possible for easier purification of the obtained bisphenol A and economic benefits. Therefore, phenol is usually used in excess of a stoichiometric amount.
Фенол обычно применяют в количестве 3-30 моль, предпочтительно 5-15 моль на моль ацетона.Phenol is usually used in an amount of 3-30 mol, preferably 5-15 mol per mol of acetone.
При получении бисфенола А растворитель обычно не требуется за исключением случаев, когда вязкость реакционного раствора слишком высока или когда реакцию проводят при низкой температуре, при которой становится трудно продолжать реакцию из-за нежелательного твердения.In the preparation of bisphenol A, a solvent is usually not required unless the viscosity of the reaction solution is too high or when the reaction is carried out at a low temperature at which it becomes difficult to continue the reaction due to undesired hardening.
Реакция конденсации фенола с ацетоном в вышеуказанном способе получения может быть проведена периодическим или непрерывным способом. Реакция конденсации преимущественно может быть проведена непрерывным способом реакции в неподвижном слое, в котором фенол, ацетон и меркаптаны (в том случае, когда меркаптаны не закреплены на ионообменной смоле кислотного типа) непрерывно подают в реакционную колонну, наполненную ионообменной смолой кислотного типа.The condensation reaction of phenol with acetone in the above production method can be carried out in a batch or continuous manner. The condensation reaction can advantageously be carried out by a continuous reaction method in a fixed bed in which phenol, acetone and mercaptans (in the case when the mercaptans are not attached to an acid-type ion-exchange resin) are continuously fed into a reaction column filled with an acid-type ion-exchange resin.
В непрерывном способе реакции в неподвижном слое может быть использована одна, две или больше реакционных колонн. В частности, с промышленной точки зрения предпочтительно применять многостадийный непрерывный способ реакции в неподвижном слое с применением двух или больше реакционных колонн, которые наполнены ионообменной смолой кислотного типа и соединены последовательно друг с другом.In a continuous reaction method in a fixed bed, one, two or more reaction columns may be used. In particular, from an industrial point of view, it is preferable to apply a multistage continuous reaction method in a fixed bed using two or more reaction columns that are filled with an acid-type ion-exchange resin and connected in series with each other.
Реакционные условия непрерывного способа реакции в неподвижном слое объясняются ниже.The reaction conditions of the continuous reaction method in a fixed bed are explained below.
Первое, мольное отношение ацетон/фенол обычно составляет от 1/30 до 1/3, предпочтительно от 1/15 до 1/5.First, the acetone / phenol molar ratio is usually from 1/30 to 1/3, preferably from 1/15 to 1/5.
Если мольное отношение ацетон/фенол меньше 1/30, скорость реакции становится слишком медленной. Если мольное отношение ацетон/фенол больше 1/3, количество образующихся примесей увеличивается, и селективность по бисфенолу А снижается.If the molar ratio of acetone / phenol is less than 1/30, the reaction rate becomes too slow. If the molar ratio of acetone / phenol is greater than 1/3, the amount of impurities formed increases, and the selectivity for bisphenol A decreases.
С другой стороны, в случае, когда меркаптаны не закреплены на ионообменной смоле кислотного типа, мольное отношение меркаптаны/ацетон обычно составляет от 0,1/100 до 20/100.On the other hand, in the case where the mercaptans are not attached to an acid-type ion exchange resin, the molar ratio of mercaptans / acetone is usually from 0.1 / 100 to 20/100.
Если мольное отношение меркатаны/ацетон меньше 0,1/100, скорость реакции и селективность по бисфенолу А не способны достаточно улучшаться. Даже если мольное отношение меркатаны/ацетон больше 20/100, эффекта, соответствующего применению такого большого количества меркатанов, не достигается.If the molar ratio of mercathanes / acetone is less than 0.1 / 100, the reaction rate and selectivity for bisphenol A are not able to sufficiently improve. Even if the molar ratio of mercathanes / acetone is greater than 20/100, an effect corresponding to the use of such a large amount of mercatanes is not achieved.
Температура реакции обычно составляет от 40 до 150°C, предпочтительно 60-110°C. Если реакционная температура ниже 40°C, скорость реакции становится слишком медленной, а вязкость реакционного раствора становится слишком высокой, приводя к его нежелательному твердению в некоторых случаях. Если температура реакции превышает 150°C, может быть трудно контролировать реакцию соответствующим образом, селективность по бисфенолу А (п,п'-изомер) снижается, а ионообменная смола кислотного типа имеет тенденцию разрушаться и дезактивироваться. Далее, объемная часовая скорость сырьевой смеси обычно составляет от 0,2 до 30 ч-1, предпочтительно от 0,5 до 10 ч-1.The reaction temperature is usually from 40 to 150 ° C, preferably 60-110 ° C. If the reaction temperature is below 40 ° C, the reaction rate becomes too slow, and the viscosity of the reaction solution becomes too high, leading to its undesirable hardening in some cases. If the reaction temperature exceeds 150 ° C, it can be difficult to control the reaction appropriately, the selectivity for bisphenol A (p, p'-isomer) decreases, and the acid-type ion-exchange resin tends to degrade and deactivate. Further, the hourly space velocity of the feed mixture is usually from 0.2 to 30 h −1 , preferably from 0.5 to 10 h −1 .
В вышеуказанном способе получения полученный смешанный реакционный раствор сначала предпочтительно фильтруют с применением фильтра.In the above preparation method, the resulting mixed reaction solution is first preferably filtered using a filter.
Таким образом, фильтрованием раствора бисфенола А на фильтре удаляются посторонние вещества, содержащиеся в нем, что может предотвратить разложение бисфенола А в высокотемпературных условиях на последующих стадиях.Thus, by filtering a solution of bisphenol A on the filter, the foreign substances contained in it are removed, which can prevent decomposition of bisphenol A under high temperature conditions in subsequent stages.
В результате в полученном продукте предотвращается образование нежелательных окрашенных веществ и получают продуктовый бисфенол А, имеющий хороший цвет.As a result, the formation of undesired colored substances in the product obtained is prevented and product bisphenol A having a good color is obtained.
Способ фильтрования выше дает возможность удалять остатки катализатора и частицы дробленого катализатора, которые имеют тенденцию промотировать разложение бисфенола А и ухудшать цвет продуктового бисфенола А.The filtering method above makes it possible to remove catalyst residues and particles of crushed catalyst, which tend to promote the decomposition of bisphenol A and degrade the color of the product bisphenol A.
В последующих обработках смешанного реакционного раствора или последующих обработках, проводимых после фильтрования, в дополнение к нижеобсуждаемым стадиям (В)-(F), фильтрование на фильтре может быть выполнено в по меньшей мере один из периодов между стадией растворения аддукта бисфенола А и фенола в фенолсодержащем растворе и стадией кристаллизации и отделения аддукта от раствора.In subsequent treatments of the mixed reaction solution or subsequent treatments carried out after filtration, in addition to the following steps (B) to (F), filtering on the filter can be performed in at least one of the periods between the step of dissolving the adduct of bisphenol A and phenol in phenol-containing solution and stage of crystallization and separation of the adduct from the solution.
Далее объясняются стадии (В)-(F).Next, steps (B) to (F) are explained.
Стадия (В)Stage (B)
На стадии (В) концентрируют смешанный реакционный раствор, существенно не содержащий ионообменную смолу кислотного типа.In step (B), a mixed reaction solution is substantially concentrated that does not substantially contain an acidic ion exchange resin.
На этой стадии концентрирования обычно смешанный реакционный раствор сначала подвергают перегонке при пониженном давлении, применяя перегонную колонну, чтобы удалить из него непрореагировавший ацетон, побочно образующуюся воду и низкокипящие вещества, такие как алкилмеркаптаны.At this stage of concentration, the usually mixed reaction solution is first distilled under reduced pressure using a distillation column to remove unreacted acetone, by-produced water and low boiling substances such as alkyl mercaptans.
Перегонка при пониженном давлении обычно может быть выполнена при давлении примерно от 6,5 до 80 кПа при температуре от 70 до 180°C.Distillation under reduced pressure can usually be performed at a pressure of from about 6.5 to 80 kPa at a temperature of from 70 to 180 ° C.
В этом случае непрореагировавший фенол подвергается азеотропной перегонке, так что часть непрореагировавшего фенола удаляется из перегонной колонны вместе с низкокипящими веществами.In this case, the unreacted phenol undergoes azeotropic distillation, so that part of the unreacted phenol is removed from the distillation column along with low boiling substances.
На стадии перегонки, для того чтобы предотвратить термическое разложение бисфенола А, температуру нагревателя предпочтительно устанавливают 190°C или ниже.In the distillation step, in order to prevent the thermal decomposition of bisphenol A, the temperature of the heater is preferably set to 190 ° C. or lower.
Затем кубовую жидкость, полученную удалением низкокипящих веществ из реакционной смеси и содержащую бисфенол А, фенол и т.д., подвергают дальнейшей перегонке при пониженном давлении, чтобы отогнать фенол и концентрировать бисфенол А.Then the bottoms liquid obtained by removing low-boiling substances from the reaction mixture and containing bisphenol A, phenol, etc., is further distilled under reduced pressure to distill off the phenol and concentrate bisphenol A.
Условия стадии концентрирования конкретно не ограничиваются, и стадия концентрирования обычно может быть проведена при температуре примерно от 100 до 170°C и давлении примерно от 5 до 70 кПа.The conditions of the concentration step are not particularly limited, and the concentration step can usually be carried out at a temperature of from about 100 to 170 ° C and a pressure of from about 5 to 70 kPa.
Если температура, применяемая на стадии концентрирования, ниже 100°C, требуется более высокий вакуум. Если температура, применяемая на стадии концентрирования, выше 170°C, требуется отводить избыточное тепло на последующей стадии кристаллизации.If the temperature used in the concentration step is below 100 ° C, a higher vacuum is required. If the temperature used in the concentration step is above 170 ° C, it is necessary to remove excess heat in the subsequent crystallization step.
Концентрация бисфенола А в концентрированном остаточном растворе предпочтительно составляет 20-50 мас.% и более предпочтительно 20-40 мас.%.The concentration of bisphenol A in the concentrated residual solution is preferably 20-50 wt.% And more preferably 20-40 wt.%.
Если концентрация бисфенола А в концентрированном остаточном растворе меньше 20 мас.%, скорость регенерации бисфенола А снижается. Если концентрация бисфенола А в концентрированном остаточном растворе больше 50 мас.%, транспортировка суспензии, образующейся при кристаллизации, становится затруднительной.If the concentration of bisphenol A in the concentrated residual solution is less than 20 wt.%, The regeneration rate of bisphenol A is reduced. If the concentration of bisphenol A in the concentrated residual solution is more than 50 wt.%, Transportation of the suspension formed during crystallization becomes difficult.
Стадия (С)Stage (C)
На стадии (С) 1:1 аддукт бисфенола А и фенола (далее упоминаемый просто как «фенольный аддукт») кристаллизуют и отделяют от концентрированного остаточного раствора, полученного на стадии (В).In step (C) 1: 1, the adduct of bisphenol A and phenol (hereinafter referred to simply as the “phenolic adduct”) is crystallized and separated from the concentrated residual solution obtained in step (B).
На этой стадии концентрированный остаточный раствор сначала охлаждают до температуры примерно 40-70°C, чтобы кристаллизовать фенольный аддукт и образовать суспензию.At this stage, the concentrated residual solution is first cooled to a temperature of about 40-70 ° C. to crystallize the phenolic adduct and form a suspension.
В этом случае охлаждение может быть проведено с применением внешнего теплообменника или методом кристаллизации вакуумным охлаждением, в котором концентрированный остаточный раствор смешивают с водой и охлаждают, используя скрытую теплоту испарения воды при пониженном давлении.In this case, the cooling can be carried out using an external heat exchanger or by crystallization by vacuum cooling, in which the concentrated residual solution is mixed with water and cooled using the latent heat of evaporation of water under reduced pressure.
В методе кристаллизации вакуумным охлаждением примерно 3-20 мас.% воды добавляют к концентрированному остаточному раствору и образующуюся смесь подвергают кристаллизации при температуре от 40 до 70°C и давлении от 3 до 13 кПа.In a vacuum-cooled crystallization method, about 3-20 wt.% Water is added to the concentrated residual solution and the resulting mixture is crystallized at a temperature of 40 to 70 ° C. and a pressure of 3 to 13 kPa.
Если количество добавленной воды меньше 3 мас.%, теплоотводящая способность недостаточна. Если количество добавленной воды больше 20 мас.%, потери из-за растворения бисфенола А становятся нежелательно большими.If the amount of added water is less than 3 wt.%, The heat dissipation is insufficient. If the amount of added water is more than 20 wt.%, Losses due to dissolution of bisphenol A become undesirably large.
Затем суспензию, содержащую кристаллизованный фенольный аддукт, разделяют известными способами, такими как фильтрование и центрифугирование, на фенольный аддукт и маточный раствор кристаллизации, содержащий побочные продукты реакции.Then, the suspension containing the crystallized phenolic adduct is separated by known methods, such as filtration and centrifugation, into a phenolic adduct and a crystallization mother liquor containing reaction by-products.
Стадия (D)Stage (D)
На стадии (D) фенольный аддукт, кристаллизованный и отделенный на стадии (С) выше, растворяют в фенолсодержащем растворе.In step (D), the phenolic adduct crystallized and separated in step (C) above is dissolved in a phenol-containing solution.
Фенолсодержащий раствор, применяемый на стадии (D), конкретно не ограничивается. Примеры фенолсодержащего раствора включают фенол, регенерированный на стадии (В), промывной раствор для фенольного аддукта, полученный на стадии (С) кристаллизации и отделения, маточный раствор кристаллизованного фенольного аддукта, полученный из разделения твердое вещество-жидкость, который получают на стадии, следующей после стадии (D), и промывной раствор для фенольного аддукта.The phenol-containing solution used in step (D) is not particularly limited. Examples of the phenol-containing solution include phenol regenerated in step (B), a phenol adduct wash solution obtained in the crystallization and separation step (C), a mother liquor of the crystallized phenolic adduct obtained from solid-liquid separation, which is obtained in the step following stage (D), and a washing solution for phenolic adduct.
Вышеуказанный фенолсодержащий раствор добавляют к фенольному аддукту, полученному на стадии (С), и образующуюся смесь нагревают до температуры примерно 80-110°C, чтобы растворить фенольный аддукт при нагревании, тем самым получая раствор, имеющий концентрацию бисфенола А, пригодную для последующей кристаллизации.The above phenol-containing solution is added to the phenolic adduct obtained in step (C), and the resulting mixture is heated to a temperature of about 80-110 ° C to dissolve the phenolic adduct when heated, thereby obtaining a solution having a concentration of bisphenol A suitable for subsequent crystallization.
Полученный таким образом раствор бисфенола А удобен в обращении, так как раствор имеет низкую вязкость даже при относительно низкой температуре. Следовательно, раствор, содержащий бисфенол А, пригоден для того, чтобы подвергнуть фенольный аддукт, кристаллизованный в следующей стадии, разделению твердый материал-жидкость на фильтре.The bisphenol A solution thus obtained is convenient to handle since the solution has a low viscosity even at a relatively low temperature. Therefore, a solution containing bisphenol A is suitable for subjecting the phenolic adduct crystallized in the next step to the separation of solid material-liquid on a filter.
Стадия (Е)Stage (E)
На стадии (Е) фенольный аддукт кристаллизуют и отделяют от раствора, содержащего бисфенол А, полученного на стадии (D). Если требуется, для того чтобы получить продукт высокой чистоты, процедура растворения полученного фенольного аддукта в фенолсодержащем растворе с последующими кристаллизацией и отделением фенольного аддукта от раствора может быть повторена один или больше раз.In step (E), the phenolic adduct is crystallized and separated from the solution containing bisphenol A obtained in step (D). If necessary, in order to obtain a high purity product, the procedure for dissolving the obtained phenolic adduct in a phenol-containing solution, followed by crystallization and separation of the phenolic adduct from the solution, can be repeated one or more times.
На этой стадии процедура кристаллизации и отделения фенольного аддукта и процедура растворения фенольного аддукта в фенолсодержащем растворе идентичны процедурам стадий (С) и (D), соответственно.At this stage, the crystallization and separation of the phenolic adduct and the dissolution of the phenolic adduct in the phenol-containing solution are identical to the procedures of steps (C) and (D), respectively.
Стадия (F)Stage (F)
На стадии (F) фенольный аддукт, кристаллизованный и отделенный на стадии (Е) выше, плавят при нагревании и затем перегоняют, чтобы удалить фенол.In step (F), the phenolic adduct crystallized and separated in step (E) above is melted by heating and then distilled to remove phenol.
На этой стадии фенольный аддукт сначала нагревают до температуры примерно 100-160°C и плавят с получением жидкой смеси. Затем жидкую смесь подвергают перегонке при пониженном давлении, чтобы отогнать из нее фенол, таким образом получая расплавленный бисфенол А.At this stage, the phenolic adduct is first heated to a temperature of about 100-160 ° C and melted to obtain a liquid mixture. Then, the liquid mixture was distilled under reduced pressure to distill phenol from it, thereby obtaining molten bisphenol A.
Перегонку при пониженном давлении обычно проводят при давлении 1-11 кПа и температуре 150-190°C.Distillation under reduced pressure is usually carried out at a pressure of 1-11 kPa and a temperature of 150-190 ° C.
Остаточный фенол из раствора может быть удален, далее подвергая раствор десорбции паром или азотом.Residual phenol from the solution can be removed by further exposing the desorption solution to steam or nitrogen.
Грануляционная колонна оборудована у верха тарельчатой форсункой для преобразования расплава БФА в капельки, а у низа - каналом для дутья охлаждающего газа.The granulation column is equipped at the top with a disk nozzle for converting the BFA melt into droplets, and at the bottom with a channel for blowing cooling gas.
В качестве тарелки форсунки может быть использована металлическая тарелка, снабженная рядом пор или отверстий и т.д., которая может быть нагрета электрическим нагревателем или паром, чтобы предотвратить твердение БФА.As the nozzle plate, a metal plate provided with a series of pores or holes, etc., which can be heated by an electric heater or steam to prevent hardening of BPA, can be used.
Высота грануляционной колонны может быть определена в зависимости от времени охлаждения капелек БФА и обычно составляет 10-50 м.The height of the granulation column can be determined depending on the cooling time of the BPA droplets and is usually 10-50 m.
В качестве грануляционной колонны можно применять, например, аппарат, показанный на чертеже.As the granulation column, for example, the apparatus shown in the drawing can be used.
Расплав БФА, очищенный на стадии (F), истекает из грануляционной форсунки 1, образуя капельки БФА, и падает в форме душа внутри грануляционной колонны 2. Капельки БФА охлаждаются газом, вводимым через впуск 3 охлаждающего газа, и образуют гранулы БФА, которые выгружаются через выпуск 4 продукта. Газ, применяемый для охлаждения капелек БФА, выходит через выпуск 5 для охлаждающего газа.The BPA melt refined in step (F) flows out of the
Температуру расплава БФА предпочтительно поддерживают в интервале 157-200°C, более предпочтительно 157-180°C.The melt temperature of the BPA is preferably maintained in the range of 157-200 ° C, more preferably 157-180 ° C.
Если температура расплава БФА меньше 157°C, расплав имеет тенденцию твердеть. Если температура расплава БФА больше 200°C, образующиеся гранулы БФА имеют тенденцию подвергаться нежелательному изменению цвета.If the melt temperature of BPA is less than 157 ° C, the melt tends to harden. If the melt temperature of BPA is greater than 200 ° C, the resulting BPA granules tend to undergo an undesirable color change.
Грануляционная форсунка 1 состоит из тарелки и форсунки. В настоящем изобретении соответствующие отверстия, образованные в форсунке, имеют размер (диаметр) 0,3-1,00 мм, предпочтительно 0,4-0,7 мм и более предпочтительно 0,5-0,6 мм, тем самым давая возможность производить гранулы БФА, имеющие средний размер частиц примерно 0,5-1,5 мм.The
В настоящем изобретении требуется, чтобы скорость истечения расплава БФА из грануляционной форсунки 1 была 0,5-1,8 м/с, предпочтительно 1,0-1,8 м/с и более предпочтительно 1,4-1,8 м/с.The present invention requires that the flow rate of the BPA melt from the
Когда скорость истечения расплава БФА 0,5 м/с или больше, капельки БФА не сливаются друг с другом и не образуют большие частицы. Когда скорость истечения БФА 1,8 м/с или меньше, капельки БФА не сливаются друг с другом и образуют частицы, однородные по размеру.When the flow rate of the BPA melt is 0.5 m / s or more, the BPA droplets do not merge with each other and do not form large particles. When the BPA discharge velocity is 1.8 m / s or less, the BPA droplets do not merge with each other and form particles that are uniform in size.
Так как слишком большие частицы капелек БФА трудно охлаждать, капельки БФА, еще сохраняющие форму расплава, достигают дна грануляционной колонны и прикрепляются или осаждаются на него.Since too large particles of BPA droplets are difficult to cool, BPA droplets that still retain the shape of the melt reach the bottom of the granulation column and are attached or deposited on it.
Между тем скорость истечения расплава БФА можно регулировать, регулируя скорость потока расплава, подаваемого на форсунку, и т.д.Meanwhile, the flow rate of the BPA melt can be controlled by adjusting the flow rate of the melt supplied to the nozzle, etc.
Также расстояние между соседними отверстиями форсунки составляет 5-12 мм, предпочтительно 7-11 мм и более предпочтительно 8-10 мм. Между тем расстояние между соседними отверстиями форсунки означает расстояние между центрами соседних отверстий.Also, the distance between adjacent nozzle openings is 5-12 mm, preferably 7-11 mm, and more preferably 8-10 mm. Meanwhile, the distance between adjacent nozzle openings means the distance between the centers of adjacent holes.
Если расстояние между соседними отверстиями форсунки составляет больше 12 мм, расстояние между вытекающими капельками БФА расширяется, и капелькам становится трудно сливаться друг с другом, даже если расплав БФА вытекает из форсунки в несколько наклонном состоянии. Однако в таком случае, если количество подаваемого расплава БФА становится большим, требуется применять большое число форсунок, так что диаметр грануляционной колонны должен быть неизбежно увеличен.If the distance between adjacent nozzle openings is more than 12 mm, the distance between the outflowing BPA droplets expands, and it becomes difficult for the droplets to merge with each other, even if the BPA melt flows out of the nozzle in a slightly inclined state. However, in this case, if the amount of supplied BPA melt becomes large, a large number of nozzles must be used, so the diameter of the granulation column must inevitably be increased.
То есть когда расстояние между соседними отверстиями форсунки составляет 12 мм или меньше, то число форсунок является подходящим и нет необходимости увеличивать диаметр грануляционной колонны.That is, when the distance between adjacent nozzle openings is 12 mm or less, the number of nozzles is suitable and there is no need to increase the diameter of the granulation column.
В дополнение, если расплав БФА вытекает из форсунки в отклоненном состоянии из-за загрязнения отверстий форсунки, капельки БФА имеют тенденцию сливаться друг с другом. Однако когда расстояние между соседними отверстиями форсунки составляет 5 мм или больше, капли БФА не сливаются друг с другом, даже если такой отклоненный поток расплава БФА имеет место.In addition, if the BPA melt flows out of the nozzle in a deflected state due to contamination of the nozzle openings, the BPA droplets tend to merge with each other. However, when the distance between adjacent nozzle openings is 5 mm or more, BPA drops do not merge with each other, even if such a deflected BPA melt flow occurs.
В качестве газа, вводимого через впуск 3 охлаждающего газа, обычно применяют инертный азот, так как БФА имеет тенденцию легко окисляться.Inert nitrogen is usually used as the gas introduced through the
Скорость охлаждающего газа, текущего через грануляционную колонну 2, составляет 0,7-2,0 м/с, предпочтительно 0,9-1,8 м/с и более предпочтительно 1,0-1,6 м/с.The speed of the cooling gas flowing through the
При скорости потока охлаждающего газа 0,7-2,0 м/с внутри грануляционной колонны 2 можно поддерживать температуру 40-90°C, так что гранулы БФА могут быть охлаждены до температуры 50-60°С.At a cooling gas flow rate of 0.7-2.0 m / s inside the
Если скорость потока охлаждающего газа 0,7 м/с или больше, расплав БФА может быть охлажден соответственно. С другой стороны, если скорость потока охлаждающего газа 2,0 м/с или меньше, капельки БФА имеют тенденцию беспрепятственно падать и, в результате, не сталкиваются друг с другом, что приводит к снижению количества тонких частиц БФА, а также к увеличению выхода гранул БФА.If the flow rate of the cooling gas is 0.7 m / s or more, the BPA melt can be cooled accordingly. On the other hand, if the cooling gas flow rate is 2.0 m / s or less, BPA droplets tend to fall unhindered and, as a result, do not collide with each other, which leads to a decrease in the number of fine BPA particles, as well as to an increase in the yield of granules BFA.
Далее, в качестве материала аппаратов или оборудования, применяемых в способе от стадии (А) до грануляционной колонны, обычно применяют SUS304, SUS316, SUS316L и т.д.Further, as the material of apparatuses or equipment used in the method from step (A) to a granulation column, SUS304, SUS316, SUS316L, etc. are usually used.
ПримерыExamples
Затем настоящее изобретение будет описано более подробно, обращаясь к следующим примерам и сравнительным примерам. Однако следует заметить, что эти примеры являются только иллюстративными и не ограничивают изобретение.Then the present invention will be described in more detail, referring to the following examples and comparative examples. However, it should be noted that these examples are illustrative only and do not limit the invention.
Базовый пример 1Base example 1
Смесь, содержащую фенол и ацетон в молярном отношении 10:1, вместе с этилмеркаптаном непрерывно пропускали через реакционную колонну с неподвижным слоем катионообменной смолы DIAION SK104H (Mitsubishi Chemical Corp.) c объемной часовой скоростью 3 ч-1, чтобы обеспечить реакцию компонентов друг с другом при 75°C.A mixture containing phenol and acetone in a molar ratio of 10: 1, together with ethyl mercaptan, was continuously passed through a reaction column with a fixed bed of DIAION SK104H cation exchange resin (Mitsubishi Chemical Corp.) with a volumetric hourly rate of 3 h -1 to ensure the reaction of the components with each other at 75 ° C.
Образующуюся реакционную смесь подвергают перегонке при пониженном давлении 67 кПа и температуре в кубе 170°C, чтобы удалить из нее ацетон, воду, этилмеркаптан и т.д. Затем реакционную смесь подвергают перегонке при пониженном давлении 14 кПа при 130°C, чтобы удалить из нее фенол и концентрировать смесь до тех пор, пока концентрация бисфенола А не достигнет 40 мас.%, чтобы получить фенольный раствор бисфенола А.The resulting reaction mixture is subjected to distillation under reduced pressure of 67 kPa and a temperature in the cube of 170 ° C to remove acetone, water, ethyl mercaptan, etc. from it. The reaction mixture is then distilled under reduced pressure of 14 kPa at 130 ° C to remove phenol from it and concentrate the mixture until the concentration of bisphenol A reaches 40 wt.% To obtain a phenolic solution of bisphenol A.
Полученный фенольный раствор бисфенола А, имеющий концентрацию бисфенола А 40 мас.%, смешивали с водой и охлаждали до 50°C при пониженном давлении и выдерживали в этих условиях, чтобы кристаллизовать аддукт бисфенола А и фенола, и получали суспензию.The obtained phenolic solution of bisphenol A having a bisphenol A concentration of 40% by weight was mixed with water and cooled to 50 ° C under reduced pressure and kept under these conditions to crystallize the adduct of bisphenol A and phenol, and a suspension was obtained.
Затем полученную суспензию подвергали разделению твердое вещество-жидкость, тем самым разделяя аддукт бисфенола А и фенол.Then, the resulting suspension was subjected to solid-liquid separation, thereby separating the adduct of bisphenol A and phenol.
Образующийся аддукт смешивали с фенолом и нагревали до 90°C, получая раствор, содержащий 60 мас.% фенола и 40 мас.% бисфенола А.The resulting adduct was mixed with phenol and heated to 90 ° C, obtaining a solution containing 60 wt.% Phenol and 40 wt.% Bisphenol A.
Образующийся раствор снова подвергали кристаллизации с охлаждением вакуумом и разделению твердое вещество-жидкость с получением аддукта бисфенола А и фенола.The resulting solution was again crystallized by cooling with vacuum and solid-liquid separation to give the adduct of bisphenol A and phenol.
Затем образующийся аддукт промывали очищенным фенолом, получая кристаллы бисфенола А и фенол.Then, the resulting adduct was washed with purified phenol to give crystals of bisphenol A and phenol.
Полученные кристаллы аддукта расплавляли при нагревании до 130°С и дефенолировали, чтобы получить бисфенол А.The resulting adduct crystals were melted by heating to 130 ° C and defenolated to obtain bisphenol A.
Полученный в результате бисфенол А нагревали при 220°C 40 минут на воздухе. В результате визуального наблюдения цвета бисфенола А на основе стандарта окраски APHA подтверждено, что бисфенол А показывает окраску APHA15.The resulting bisphenol A was heated at 220 ° C. for 40 minutes in air. As a result of visual observation of the color of bisphenol A based on the APHA color standard, it was confirmed that bisphenol A shows the color of APHA15.
Пример 1Example 1
Газообразный азот подают снизу в грануляционную колонну диаметром 2,2 м и высотой 30 м со скоростью газа 1,6 м/с.Gaseous nitrogen is fed from below into the granulation column with a diameter of 2.2 m and a height of 30 m with a gas velocity of 1.6 m / s.
Грануляционную колонну у верха оборудовали форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,5 мм, два соседних из которых отделены друг от друга расстоянием 9 мм.The granulation column at the top was equipped with a nozzle having openings with a diameter of 0.5 mm, two of which were separated from each other by a distance of 9 mm.
Расплав бисфенола А при 170°C подавали на форсунку, такую что скорость истечения расплава бисфенола А была 1,4 м/с, тем самым гранулируя БФА.The bisphenol A melt at 170 ° C was supplied to the nozzle such that the flow rate of the bisphenol A melt was 1.4 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,0 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.0 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что прилипшие вещества, такие как БФА, существенно не оседали на дно грануляционной колонны. Результаты показаны в Таблице.Two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that adhering substances, such as BPA, did not substantially settle to the bottom of the granulation column. The results are shown in the Table.
Пример 2Example 2
Применяли те же форсунку и грануляционную колонну, что и в Примере 1, газообразный азот при 40°C подавали в грануляционную колонну со скоростью 1,0 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 1,8 м/с, тем самым гранулируя БФА.The same nozzle and granulation column were used as in Example 1, nitrogen gas at 40 ° C was supplied to the granulation column at a speed of 1.0 m / s, and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the melt flow rate the bisphenol A from the nozzle was 1.8 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,1 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.1 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что прилипшие вещества, такие как БФА, существенно не оседали на дно грануляционной колонны. Результаты показаны в Таблице.Two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that adhering substances, such as BPA, did not substantially settle to the bottom of the granulation column. The results are shown in the Table.
Пример 3Example 3
Такую же грануляционную колонну, как примененная в Примере 1, оборудовали у верха форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,6 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 5 мм. Газообразный азот при 40°C подавали в грануляционную колонну со скоростью 1,6 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 1,5 м/с, тем самым гранулируя БФА.The same granulation column as used in Example 1 was equipped at the top with a nozzle having holes with a diameter of 0.6 mm, two of which were separated by a distance of 5 mm from each other. Nitrogen gas at 40 ° C was supplied to the granulation column at a speed of 1.6 m / s, and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the bisphenol A melt flow out of the nozzle was 1.5 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,1 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.1 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что прилипшие вещества, такие как БФА, существенно не оседали на дно грануляционной колонны. Результаты показаны в Таблице.Two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that adhering substances, such as BPA, did not substantially settle to the bottom of the granulation column. The results are shown in the Table.
Пример 4Example 4
Такую же грануляционную колонну, как использованная в Примере 1, оборудовали у верха форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,5 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 5 мм. Газообразный азот при 40°C подавали в грануляционную колонну со скоростью 1,1 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 1,8 м/с, тем самым гранулируя БФА.The same granulation column as used in Example 1 was equipped at the top with a nozzle having openings with a diameter of 0.5 mm, two of which were separated by a distance of 5 mm from each other. Nitrogen gas at 40 ° C was introduced into the granulation column at a speed of 1.1 m / s, and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the bisphenol A melt outflow from the nozzle was 1.8 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,1 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.1 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что прилипшие вещества, такие как БФА, существенно не оседали на дно грануляционной колонны. Результаты показаны в Таблице.Two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that adhering substances, such as BPA, did not substantially settle to the bottom of the granulation column. The results are shown in the Table.
Сравнительный Пример 1Comparative Example 1
В такую же грануляционную колонну, как использованная в Примере 4, оборудованную форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,5 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 5 мм, подавали газообразный азот при 40°C со скоростью 1,1 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 2,9 м/с, тем самым гранулируя БФА.Nitrogen gas at 40 ° C at a speed of 1.1 m / s was supplied to the same granulation column as used in Example 4, equipped with a nozzle having openings with a diameter of 0.5 mm, two of which were separated by a distance of 5 mm from each other and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle was 2.9 m / s, thereby granulating BPA.
В результате, было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,6 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.6 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Однако спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что слой БФА, толщиной примерно 10 мм, отлагался на дно грануляционной колонны. Прилипшее вещество легко отделялось от дна грануляционной колонны ударами с внешней стороны. Результаты показаны в Таблице.However, two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that the BPA layer, approximately 10 mm thick, was deposited on the bottom of the granulation column. Adhesive material was easily separated from the bottom of the granulation column by impacts from the outside. The results are shown in the Table.
Сравнительный Пример 2Comparative Example 2
В такую же грануляционную колонну, как использованная в Примере 1, оборудованную форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,5 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 9 мм, подавали газообразный азот при 40°C со скоростью 0,5 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 1,8 м/с, тем самым гранулируя БФА.In the same granulation column as used in Example 1, equipped with a nozzle having openings with a diameter of 0.5 mm, two of which are separated by a distance of 9 mm from each other, nitrogen gas was supplied at 40 ° C at a speed of 0.5 m / s and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle was 1.8 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,3 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.3 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Однако спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что слой БФА, толщиной примерно 50 мм, отлагался на дно грануляционной колонны. Прилипшее вещество легко отделялось в форме пластин от дна грануляционной колонны ударами с внешней стороны. Результаты показаны в Таблице.However, two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that a BPA layer, approximately 50 mm thick, was deposited on the bottom of the granulation column. Adhesive material was easily separated in the form of plates from the bottom of the granulation column by impacts from the outside. The results are shown in the Table.
Сравнительный Пример 3Comparative Example 3
В такую же грануляционную колонну, как использованная в Примере 1, оборудованную форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,5 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 9 мм, подавали газообразный азот при 40°C со скоростью 1,6 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 0,4 м/с, тем самым гранулируя БФА.Nitrogen gas was supplied at 40 ° C at a speed of 1.6 m / s to the same granulation column as used in Example 1, equipped with a nozzle having holes of 0.5 mm in diameter, two of which were separated from each other by a distance of 9 mm and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle was 0.4 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что капельки расплава БФА сливались, образуя частицы большого размера, падали и сталкивались с дном грануляционной колонны перед полным отверждением и отлагались на нем, тем самым, наконец, вызывая закупорку грануляционной колонны.As a result, it was confirmed that the droplets of the BPA melt merged to form large particles, fell and collided with the bottom of the granulation column before being completely cured, and deposited on it, thereby finally causing blockage of the granulation column.
Результаты показаны в Таблице.The results are shown in the Table.
Сравнительный Пример 4Comparative Example 4
В такую же грануляционную колонну, как использованная в Примере 3, оборудованную форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,6 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 5 мм, подавали газообразный азот при 40°C со скоростью 2,5 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 1,5 м/с, тем самым гранулируя БФА.Nitrogen gas was supplied at 40 ° C at a speed of 2.5 m / s to the same granulation column as used in Example 3, equipped with a nozzle having holes of 0.6 mm in diameter, two of which were separated from each other by a distance of 5 mm and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle was 1.5 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что хотя гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,2 мм, можно стабильно получать 2 недели, количество тонких частиц БФА, осевших в выпуске азота, увеличилось.As a result, it was confirmed that although BPA granules having an average particle size of 1.2 mm can be stably obtained for 2 weeks, the amount of fine BPA particles deposited in the nitrogen outlet has increased.
Спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что хотя БФА существенно не осаждался на дно грануляционной колонны, выход гранул БФА снижался.Two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that although BPA did not substantially precipitate at the bottom of the granulation column, the yield of BPA granules decreased.
Результаты показаны в Таблице.The results are shown in the Table.
Сравнительный Пример 5Comparative Example 5
В такую же грануляционную колонну, как использованная в Примере 1, оборудованную форсункой, имеющей отверстия диаметром 0,5 мм, соседние два из которых отделены друг от друга расстоянием 3 мм, подавали газообразный азот при 40°C со скоростью 1,0 м/с, и расплав бисфенола А подавали на форсунку при 170°C, так что скорость истечения расплава бисфенола А из форсунки была 1,8 м/с, тем самым гранулируя БФА.In the same granulation column as used in Example 1, equipped with a nozzle having openings with a diameter of 0.5 mm, the next two of which are separated by a distance of 3 mm, nitrogen gas was supplied at 40 ° C at a speed of 1.0 m / s and the bisphenol A melt was fed to the nozzle at 170 ° C, so that the flow rate of the bisphenol A melt from the nozzle was 1.8 m / s, thereby granulating BPA.
В результате было подтверждено, что гранулы БФА, имеющие средний размер частиц 1,6 мм, можно стабильно получать 2 недели.As a result, it was confirmed that BPA granules having an average particle size of 1.6 mm can be stably obtained for 2 weeks.
Однако спустя две недели, когда грануляционная колонна была осмотрена, подтверждено, что слой БФА, толщиной примерно 30 мм, отлагался на дно грануляционной колонны.However, two weeks later, when the granulation column was inspected, it was confirmed that a BPA layer, approximately 30 mm thick, was deposited on the bottom of the granulation column.
Результаты показаны в Таблице.The results are shown in the Table.
(м/с)BFA melt flow rate
(m / s)
* Отношение количества тонких частиц, имеющих размер частиц 500 мкм или меньше, к количеству БФА, обработанному в грануляционной колонке.
** Работу грануляционной колонны немедленно прекращали.Note
* The ratio of the number of fine particles having a particle size of 500 μm or less to the amount of BPA processed in a granulation column.
** The operation of the granulation column was immediately stopped.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004-021215 | 2004-01-29 | ||
| JP2004021215A JP4590188B2 (en) | 2004-01-29 | 2004-01-29 | Method for producing prill of bisphenol A |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006130969A RU2006130969A (en) | 2008-03-10 |
| RU2370309C2 true RU2370309C2 (en) | 2009-10-20 |
Family
ID=34823783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006130969/15A RU2370309C2 (en) | 2004-01-29 | 2005-01-28 | Method of producing pelletised bisphenol a |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4590188B2 (en) |
| KR (1) | KR101050655B1 (en) |
| CN (1) | CN1914141B (en) |
| RU (1) | RU2370309C2 (en) |
| TW (1) | TW200530169A (en) |
| WO (1) | WO2005073153A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010155803A (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production method of bisphenol compound particle |
| KR102588709B1 (en) * | 2019-03-26 | 2023-10-13 | 주식회사 엘지화학 | Prill tower steam supply control system and method for controlling thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3518329A (en) * | 1966-11-26 | 1970-06-30 | Stamicarbon | Preparation of diphenylolpropane granules |
| RU2174867C2 (en) * | 1999-11-04 | 2001-10-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Material granulating method |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06107580A (en) * | 1992-09-30 | 1994-04-19 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Method for producing bisphenol A prill |
-
2004
- 2004-01-29 JP JP2004021215A patent/JP4590188B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-01-28 KR KR1020067015227A patent/KR101050655B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-01-28 RU RU2006130969/15A patent/RU2370309C2/en active
- 2005-01-28 CN CN2005800032919A patent/CN1914141B/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-01-28 WO PCT/JP2005/001267 patent/WO2005073153A1/en not_active Ceased
- 2005-01-31 TW TW094102921A patent/TW200530169A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3518329A (en) * | 1966-11-26 | 1970-06-30 | Stamicarbon | Preparation of diphenylolpropane granules |
| RU2174867C2 (en) * | 1999-11-04 | 2001-10-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Material granulating method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4590188B2 (en) | 2010-12-01 |
| CN1914141B (en) | 2010-06-16 |
| JP2005213190A (en) | 2005-08-11 |
| KR101050655B1 (en) | 2011-07-19 |
| TWI351397B (en) | 2011-11-01 |
| WO2005073153A1 (en) | 2005-08-11 |
| KR20060132880A (en) | 2006-12-22 |
| CN1914141A (en) | 2007-02-14 |
| RU2006130969A (en) | 2008-03-10 |
| TW200530169A (en) | 2005-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3414736B2 (en) | Novel process for the production of high purity and ultra high purity bisphenol A | |
| JP2001199919A (en) | Method for producing bisphenol a | |
| KR100873749B1 (en) | Manufacturing method of bisphenol A | |
| KR100899496B1 (en) | Manufacturing method of bisphenol A | |
| US6686508B2 (en) | Process for producing bisphenol A | |
| RU2370309C2 (en) | Method of producing pelletised bisphenol a | |
| JP4358497B2 (en) | Granulation method of bisphenol A | |
| CN100406421C (en) | Process for preparing bisphenol A | |
| KR100948724B1 (en) | Manufacturing method of bisphenol A | |
| EP1985602A1 (en) | Process for producing bisphenol a | |
| EP1978011A1 (en) | Process for producing bisphenol-a prill | |
| JP4615831B2 (en) | Method for recovering phenol in the production of bisphenol A | |
| JP2003160524A (en) | Method and facility for producing bisphenol a | |
| JP2003160523A (en) | Method and facility for producing bisphenol a | |
| JP2010155803A (en) | Production method of bisphenol compound particle | |
| CN101296891A (en) | Method for producing bisphenol A with good hue |