RU2363659C1 - Method for boehmite and hydrogen preparation - Google Patents
Method for boehmite and hydrogen preparation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2363659C1 RU2363659C1 RU2007146570/15A RU2007146570A RU2363659C1 RU 2363659 C1 RU2363659 C1 RU 2363659C1 RU 2007146570/15 A RU2007146570/15 A RU 2007146570/15A RU 2007146570 A RU2007146570 A RU 2007146570A RU 2363659 C1 RU2363659 C1 RU 2363659C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- boehmite
- aluminum
- suspension
- water
- Prior art date
Links
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 4
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 101100110007 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) asd-1 gene Proteins 0.000 description 5
- 101100110010 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) asd-4 gene Proteins 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N alumane;hydrate Chemical compound O.[AlH3] XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- SURLGNKAQXKNSP-DBLYXWCISA-N chlorin Chemical compound C\1=C/2\N/C(=C\C3=N/C(=C\C=4NC(/C=C\5/C=CC/1=N/5)=CC=4)/C=C3)/CC\2 SURLGNKAQXKNSP-DBLYXWCISA-N 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910006636 γ-AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения гидроксида алюминия бемитной формы, а именно к способам получения бемита из металлического алюминия окислением в водной среде. Бемит используется в различных областях промышленности в качестве адсорбента, катализатора и т.п. Бемит высокой степени чистоты используется в электронной и оптической промышленности в виде тонкого порошка - в качестве абразивных порошков, в частности, для жестких дисков или магнитных головок.The invention relates to methods for producing aluminum hydroxide of boehmite form, and in particular to methods for producing boehmite from aluminum metal by oxidation in an aqueous medium. Boehmite is used in various industries as an adsorbent, catalyst, etc. High purity boehmite is used in the electronic and optical industries in the form of a fine powder - as abrasive powder, in particular, for hard drives or magnetic heads.
Способ относится также к получению водорода, а именно к способам получения водорода химическим взаимодействием металлов и воды. Водород может использоваться в различных химических процессах как восстановитель, а также в определенных условиях как топливо.The method also relates to the production of hydrogen, and in particular to methods for producing hydrogen by the chemical interaction of metals and water. Hydrogen can be used in various chemical processes as a reducing agent, as well as in certain conditions as a fuel.
Основным способом промышленного получения гидроксидов алюминия является процесс Байера, а последующая их сушка и прокалка приводит к получению оксидов алюминия [Химическая энциклопедия. Изд. "Советская энциклопедия", М., 1988 г., т.1, c.213-214]. Однако обычные способы получения гидроксидов алюминия не обеспечивают достижения высокой чистоты (и однородности по структуре) продукта.The main method of industrial production of aluminum hydroxides is the Bayer process, and their subsequent drying and calcination leads to the production of aluminum oxides [Chemical Encyclopedia. Ed. "Soviet Encyclopedia", M., 1988, vol. 1, c.213-214]. However, conventional methods for producing aluminum hydroxides do not achieve high purity (and structural uniformity) of the product.
Известен [патент США 2758011, кл. 423-627, Universal Oil Products Co, опуб. 7.08.1956 г.] способ получения оксида алюминия в форме бемита (γ-AlOOH), который включает реакцию, проводимую в автоклаве, куда загружают воду и алюминий в виде мелкодисперсных частиц. Затем смесь нагревают до температуры 482-705°F (250-374°С), после чего начинают перемешивание при этой же температуре под давлением, достаточным для поддержания воды в жидкой фазе. Процесс ведут в течение времени, достаточного для взаимодействия всего алюминия. В приведенных примерах это время составляет около 4 часов. После того, как весь алюминий прореагировал, перемешивание прекращают, автоклав с реакционной смесью охлаждают и отделяют полученный гидроксид алюминия. Установка для проведения способа включает реактор с мешалкой, отверстия для ввода воды и порошкообразного алюминия, отстойник, конденсатор для приема парогаза. Проведение такого способа в промышленном масштабе не технологично из-за его периодического режима; способ не позволяет получать бемит и водород с необходимой для промышленного применения интенсивностью.Known [US patent 2758011, cl. 423-627, Universal Oil Products Co, publ. August 7, 1956] a method for producing alumina in the form of boehmite (γ-AlOOH), which includes a reaction carried out in an autoclave, where water and aluminum are loaded in the form of fine particles. The mixture is then heated to a temperature of 482-705 ° F (250-374 ° C), after which stirring is started at the same temperature under a pressure sufficient to maintain water in the liquid phase. The process is conducted for a time sufficient for the interaction of all aluminum. In the above examples, this time is about 4 hours. After all the aluminum has reacted, stirring is stopped, the autoclave with the reaction mixture is cooled and the resulting aluminum hydroxide is separated. The installation for carrying out the method includes a reactor with a stirrer, holes for introducing water and powdered aluminum, a sump, a condenser for receiving steam and gas. Carrying out such a method on an industrial scale is not technologically advanced due to its periodic mode; the method does not allow to obtain boehmite and hydrogen with the necessary intensity for industrial use.
Известен [патент США 5,225,229, кл. 423/629, Aluminum Company of America, опуб. 06.07.1993 г.] способ производства гидрокисида алюминия, при котором происходит реакция алюминия с водой в жидкой фазе при рН около 12,4. При таком рН гидрокисид алюминия производится с приемлемой скоростью для частиц с величиной удельной площади поверхности от 20000 мм2/г до 75000 мм2/г. В соответствии с другим видом способа этого патента к воде добавляется в качестве катализатора органическое вещество - хлорин. Недостатком предложенного способа является необходимость повышения рН, что достигается добавлением существенного количества веществ, обеспечивающих такие высокие значения рН. При этом способ не обеспечивает необходимую чистоту продуктов. Кроме того, процесс протекает с недостаточной скоростью.Known [US Patent 5,225,229, cl. 423/629, Aluminum Company of America, publ. 07/06/1993,] a method of producing aluminum hydroxide, in which the reaction of aluminum with water in the liquid phase occurs at a pH of about 12.4. At this pH, aluminum hydroxide is produced at an acceptable rate for particles with a specific surface area of 20,000 mm 2 / g to 75,000 mm 2 / g. In accordance with another type of method of this patent, an organic substance, chlorin, is added to the catalyst as water. The disadvantage of the proposed method is the need to increase the pH, which is achieved by adding a significant amount of substances that provide such high pH values. However, the method does not provide the necessary purity of the products. In addition, the process proceeds with insufficient speed.
Известен [патент США 6,638,493, кл. 423/657, Andersen, et al., опуб. 28.10.2003 г.] способ производства газообразного водорода, который включает реакцию алюминия с водой в присутствии гидроксида натрия в качестве катализатора. В соответствии с одним из аспектов данного изобретения процесс содержит следующие этапы: создание в реакторе водного раствора щелочи, содержащего от 0,26 М до 19 М NaOH (М - мольная концентрация); на следующем этапе происходит реакция взаимодействия алюминия с водой на поверхности раствора, при этом осадок опускается из района кипящего слоя на дно реактора, что препятствует смешиванию осадка с алюминием в реакторе. Поскольку реакция происходит в кипящем слое на поверхности раствора, в реакции не используется большая часть объема реактора, что и определяет недостаточную производительность процесса по водороду. Высокое содержание NaOH в получаемом этим способом гидроксиде алюминия существенно затрудняет его реализацию как товарного продукта, что не позволяет снизить стоимость процесса.Known [US Patent 6,638,493, cl. 423/657, Andersen, et al., Publ. October 28, 2003] a method for the production of hydrogen gas, which involves the reaction of aluminum with water in the presence of sodium hydroxide as a catalyst. In accordance with one aspect of the invention, the process comprises the following steps: creating in the reactor an aqueous alkali solution containing from 0.26 M to 19 M NaOH (M is the molar concentration); the next step is the reaction of the interaction of aluminum with water on the surface of the solution, while the precipitate falls from the fluidized bed region to the bottom of the reactor, which prevents the precipitate from mixing with aluminum in the reactor. Since the reaction occurs in a fluidized bed on the surface of the solution, the reaction does not use most of the reactor volume, which determines the insufficient hydrogen productivity of the process. The high NaOH content in the aluminum hydroxide obtained by this method significantly complicates its implementation as a commercial product, which does not allow to reduce the cost of the process.
Прототипом предлагаемого изобретения является способ получения гидроксидов или оксидов алюминия и водорода из алюминия и воды и устройство для его осуществления [патент РФ 2278077, кл. С01F 7/42, Берш А.В. и др. от 11.07.2005 г.], при котором из мелкодисперсного алюминия готовят суспензию порошкообразного алюминия в воде. Суспензию непрерывно подают в реактор высокого давления, в котором предварительно создаются насыщенные пары воды с температурой, оптимальной для проведения процесса. Из реактора пароводородную смесь подают в конденсатор, где водород отделяют от паров воды. Гидроксиды алюминия выводятся в приемное устройство. Изменяя диапазоны температуры и давления в реакторе, а также весовые соотношения участвующих в реакции алюминия и воды, получают необходимую форму гидроксида алюминия, например бемитную. Осуществление способа происходит в установке, включающей смеситель; реактор высокого давления, снабженный форсункой, обеспечивающей распыление суспензии порошкообразного алюминия в воде; приемное устройство для бемита; конденсатор. Необходимые диапазоны давления и температуры в реакторе поддерживаются как за счет непрерывного отвода парогаза и суспензии бемита, так и за счет регулировки подачи воды и порошка алюминия в реактор. Это серьезная техническая задача, поскольку соотношение между давлением, температурой и массой выводимых парогаза и суспензии гидроксида алюминия определяется достаточно сложной формулой, учитывающей парциальные давления насыщенного водяного пара и водорода, массу вводимого алюминия, температуру в реакторе, свободный объем реактора. Динамическое изменение этих факторов делает необходимым применение управляющего контроллера для обеспечения необходимой точности поддержания режимов в реакторе за счет использования обратной связи между процессами, происходящими в реакторе и источником подаваемой суспензии. При приготовлении суспензии порошка алюминия и воды имеется возможность изменять состав суспензии при отклонениях режимов по температуре и давлении в реакторе. Для получения водорода высокой чистоты используют дистиллированную воду. Способ обладает такими преимуществами, как обеспечение химической чистоты получаемых продуктов и автоматизация процесса.The prototype of the invention is a method for producing hydroxides or oxides of aluminum and hydrogen from aluminum and water and a device for its implementation [RF patent 2278077, cl.
К недостаткам способа следует отнести его высокую стоимость, определяемую значительной ценой исходного сырья - мелкодисперсного алюминия. Размер применяемых порошков алюминия при указанном способе ограничен 20 микронами. Это ограничение вызвано требуемой величиной скорости окисления алюминия, которая определяет полноту превращения алюминия в гидроксиды в реакторе. При использовании порошков алюминия с размерами частиц больше 20 мкм в продуктах реакции при их непрерывном выводе из реактора всегда имеется неокисленный алюминий в количестве до 15 мас.%. Кроме того, в данном способе при непрерывной подаче суспензии алюминия с водой в реактор и непрерывном выводе продуктов реакции не удается получить однородный фазовый состав гидроксидов алюминия. Получаемый гидроксид алюминия представлял собой бемит как в аморфном (15-20 мас.%), так и в кристаллическом состоянии (80-85 мас.%).The disadvantages of the method include its high cost, determined by the significant price of the feedstock - finely divided aluminum. The size of the aluminum powders used in this method is limited to 20 microns. This limitation is caused by the required rate of aluminum oxidation, which determines the completeness of the conversion of aluminum to hydroxides in the reactor. When using aluminum powders with particle sizes greater than 20 microns in the reaction products, when they are continuously removed from the reactor, there is always unoxidized aluminum in an amount of up to 15 wt.%. In addition, in this method, with a continuous supply of a suspension of aluminum with water into the reactor and a continuous withdrawal of reaction products, it is not possible to obtain a homogeneous phase composition of aluminum hydroxides. The resulting aluminum hydroxide was a boehmite both in amorphous (15–20 wt.%) And in crystalline state (80–85 wt.%).
Указанные недостатки устраняет предлагаемый способ.These disadvantages eliminates the proposed method.
Целью предлагаемого изобретения является разработка способа непрерывного получения химически чистого, полностью окристаллизованного по своей структуре гидроксида алюминия - бемита (AlOOH) и водорода при использовании порошков алюминия с размерами частиц до 60 микрон. Решаются такие технические задачи, как увеличение надежности и стабильности работы реактора.The aim of the invention is to develop a method for the continuous production of chemically pure, completely crystallized in its structure aluminum hydroxide - boehmite (AlOOH) and hydrogen using aluminum powders with particle sizes up to 60 microns. Such technical problems as increasing the reliability and stability of the reactor are being solved.
Сущность предлагаемого способа получения нанокристаллического гидроксида алюминия в виде бемита и водорода, включающего приготовление суспензии порошкообразного алюминия в воде, создание в реакторе давления и температуры насыщенных водяных паров, соответствующих условиям проведения интенсивной реакции окисления алюминия, распыление суспензии в реакторе, вывод из реактора смеси паров воды и водорода, а также вывод бемита из реактора в приемное устройство, заключается в том, что при приготовлении суспензии порошкообразного алюминия в воде в нее вводят катализатор - гидроксид щелочного металла в количестве не более 0,1 М (М - мольная концентрация), причем после распыления суспензии до вывода из реактора бемита осуществляют выдержку суспензии для доокисления алюминия и кристаллизации бемита.The essence of the proposed method for producing nanocrystalline aluminum hydroxide in the form of boehmite and hydrogen, including the preparation of a suspension of powdered aluminum in water, the creation in the reactor of pressure and temperature of saturated water vapor, corresponding to the conditions of the intense aluminum oxidation reaction, spraying the suspension in the reactor, withdrawing a mixture of water vapor from the reactor and hydrogen, as well as the output of boehmite from the reactor to the receiving device, is that when preparing a suspension of powdered aluminum water is introduced into it a catalyst - an alkali metal hydroxide in an amount of not more than 0.1 M (M - molar concentration), and after spraying the slurry to the output from the reactor is carried boehmite alumina slurry exposure for final oxidation and crystallization of the boehmite.
Кроме того, предлагается способ получения нанокристаллического гидроксида алюминия в виде бемита и водорода, при котором для обеспечения непрерывности технологического процесса получения бемита и водорода используют не менее одного дополнительного реактора, причем во время распыления суспензии в одном из реакторов, по крайней мере, в одном из других реакторов осуществляют доокисление алюминия, кристаллизацию бемита и производят вывод бемита.In addition, a method is proposed for producing nanocrystalline aluminum hydroxide in the form of boehmite and hydrogen, in which at least one additional reactor is used to ensure the continuity of the process for producing boehmite and hydrogen, moreover, during spraying of the suspension in one of the reactors, at least in one of other reactors carry out additional oxidation of aluminum, crystallization of boehmite and produce output boehmite.
Предлагаемый способ и устройство для его реализации поясняются следующими фигурами:The proposed method and device for its implementation are illustrated by the following figures:
на фиг.1 представлена блок-схема устройства реализации способа с одним реактором;figure 1 presents a block diagram of a device for implementing the method with one reactor;
на фиг.2 представлена блок-схема устройства реализации способа с двумя реакторами;figure 2 presents a block diagram of a device for implementing the method with two reactors;
на фиг.3 показана последовательность технологических процессов в установке.figure 3 shows the sequence of technological processes in the installation.
Перечень принятых обозначений:List of accepted designations:
1) регулируемый источник суспензии порошкообразного алюминия с водой,1) an adjustable source of a suspension of powdered aluminum with water,
2) смеситель,2) mixer
3) реактор,3) reactor
4) конденсатор,4) capacitor
5) приемный узел,5) receiving unit
6) регулируемый клапан подачи суспензии,6) adjustable suspension feed valve,
7) регулируемый клапан отвода бемита,7) adjustable boehmite drain valve,
8) средство подачи суспензии в реактор,8) means for supplying the suspension to the reactor,
9) управляющий контроллер,9) control controller
10) вход управляющего контроллера,10) input of the control controller,
11) выход управляющего контроллера,11) the output of the control controller,
12) регулируемое средство подачи воды,12) adjustable means of water supply,
13) регулируемое средство подачи порошка алюминия,13) an adjustable means of supplying aluminum powder,
14) средство подачи катализатора,14) catalyst feed means,
15) регулируемый клапан отвода пароводородной смеси,15) an adjustable valve for removing the steam-hydrogen mixture,
16) дополнительный реактор,16) additional reactor
17) дополнительный регулируемый клапан отвода бемита,17) an additional adjustable valve for the removal of boehmite,
18) дополнительный регулируемый клапан подачи суспензии в дополнительный реактор,18) an additional adjustable valve for feeding the suspension into an additional reactor,
19) дополнительный регулируемый клапан отвода паро-водородной смеси,19) an additional adjustable valve for removing the steam-hydrogen mixture,
В блок-схеме устройства на фиг.1 показана установка, включающая реактор 3, соединенный со средством 8 подачи суспензии в реактор. Между входом реактора 3 и выходом средства 8 подачи суспензии в реактор включен регулируемый клапан подачи суспензии 6. Вход средства 8 подачи суспензии в реактор соединен с выходом регулируемого источника суспензии порошкообразного алюминия с водой 1, который содержит смеситель 2, соединенный с выходами регулируемого средства подачи воды 12, регулируемого средства подачи порошка алюминия 13 и регулируемого средства подачи катализатора 14. Выход реактора 3 через регулируемый клапан отвода паро-водородной смеси 15 соединен с входом конденсатора 4. Другой выход реактора 3 через регулируемый клапан отвода бемита 7 соединен с входом приемного узла 5 сборника бемита. Вход 10 контроллера 9 соединен с датчиками давления и температуры (на фиг.1 не показаны).In the block diagram of the device in figure 1 shows the installation, including a
На фиг.2 показана блок-схема устройства с дополнительным реактором 16. Вход дополнительного реактора 16 через дополнительный регулируемый клапан подачи суспензии 18 соединен с выходом средства 8 подачи суспензии в реактор. Выход дополнительного реактора 16 отвода бемита через дополнительный регулируемый клапан 17 соединен с входом приемного узла 5. Другой выход дополнительного реактора 16 отвода паро-водородной смеси через дополнительный регулируемый клапан 19 соединен с конденсатором 4 (на фиг.2 не показан). Входы управления дополнительных регулируемых клапанов 17, 18, 19 соединены с выходом 11 контроллера 9 (эти связи на фиг.2 не показаны).Figure 2 shows a block diagram of a device with an
В качестве регулируемого средства подачи воды 12 и катализатора 14 может быть использован, например, регулируемый дозировочный насос. Источник суспензии 1 содержит регулируемое средство подачи порошка алюминия 13, представляющее из себя шнековый дозатор с регулируемой производительностью. Средство 8 подачи суспензии в реактор содержит дозировочный насос 5 мембранного типа фирмы Prominent. Смеситель 2 представляет собой сосуд из нержавеющей стали, снабженный перемешивающим устройством. Регулируемые клапаны 6, 7, 15, 17, 18, 19 могут быть фирмы ЛГ Автоматика. Для измерения давлений и температур применяются датчики фирмы Метран. Контроллер 9, в качестве которого, например, может быть использован контроллер типа CM 1820M КП2, соединен с компьютером верхнего уровня связью, на фиг.1 не показанной.As an adjustable means of supplying
Реализация способаThe implementation of the method
Взаимодействие порошкообразного металлического алюминия с водой по реакцииThe reaction of powdered metal aluminum with water by reaction
2Аl + 4Н2O = 2AlOOH + 3Н2 (газ) + Q (ккал),2Al + 4H 2 O = 2AlOOH + 3H 2 (gas) + Q (kcal),
описанное в прототипе, происходит при тонком распылении суспензии порошка алюминия с водой при задаваемом соотношении Al/Н2О=1/7÷1/8 из источника 1 в реактор 8, в котором имеются вода и ее пары при температуре Т=330-350°С и давлении Р=15-17 МПа. При этом размер капель впрыскиваемой суспензии должен быть не более 100 мкм.described in the prototype, occurs during fine spraying of a suspension of aluminum powder with water at a predetermined ratio Al / H 2 O = 1/7 ÷ 1/8 from
Однако в отличие от способа, описанного в прототипе, при приготовлении суспензии порошка алюминия с водой в ее состав в смесителе вводят микродобавку растворимого в воде катализатора в пределах не более 0,1 М (мольная концентрация). Максимальное количество катализатора, которое вводится в смеситель, определяется требованием отсутствия выделения водорода в смесителе, который может образоваться при возникновении реакции взаимодействия алюминия с водой уже при комнатной температуре. При температуре Т=300÷350°С и давлении Р=10-17 МПа в реакторе скорость химической реакции взаимодействия алюминия с водой в присутствии катализатора существенно возрастает. Действие катализатора объясняется тем, что при его участии возникают нестойкие промежуточные соединения (активированные комплексы) ионы алюмината [Al(OH)- 4]n(OH)2 -n-2, распад которых приводит к образованию продуктов реакции. При этом энергия активации реакции понижается и активными становятся некоторые молекулы, энергия которых была недостаточна для осуществления реакции в отсутствие катализатора. В результате общее число активных молекул возрастает и скорость реакции увеличивается. Величины измеренных нами удельных скоростей реакции взаимодействия алюминия с водой для порошков алюминия различных размеров при введении в состав исходных компонентов катализатора (например, NaOH) приведены в таблице 1.However, unlike the method described in the prototype, in the preparation of a suspension of aluminum powder with water, a microadditive of a water-soluble catalyst in the range of not more than 0.1 M (molar concentration) is introduced into its composition in the mixer. The maximum amount of catalyst that is introduced into the mixer is determined by the requirement that there is no hydrogen evolution in the mixer, which can form when an aluminum-water reaction occurs even at room temperature. At a temperature of T = 300 ÷ 350 ° C and a pressure of P = 10-17 MPa in the reactor, the rate of the chemical reaction of the interaction of aluminum with water in the presence of a catalyst increases significantly. The action of the catalyst is explained by the fact that with its participation unstable intermediate compounds (activated complexes) of aluminate ions [Al (OH) - 4 ] n (OH) 2 -n-2 arise, the decomposition of which leads to the formation of reaction products. In this case, the activation energy of the reaction decreases and some molecules become active, the energy of which was insufficient to carry out the reaction in the absence of a catalyst. As a result, the total number of active molecules increases and the reaction rate increases. The values of the specific rates of the reaction of the interaction of aluminum with water measured by us for aluminum powders of various sizes when introduced into the composition of the initial components of the catalyst (for example, NaOH) are shown in table 1.
Удельная скорость реакции взаимодействия алюминия с водой оценивалась в общепринятых единицах как количество водорода (в литрах), выделившегося с одного грамма алюминия за одну секунду. Здесь же представлены величины времени, в течение которого происходит полное окисление алюминия, введенного в реактор во время эксперимента.The specific reaction rate of the interaction of aluminum with water was estimated in generally accepted units as the amount of hydrogen (in liters) released from one gram of aluminum in one second. The values of the time during which the complete oxidation of aluminum introduced into the reactor during the experiment are also presented here.
Значения удельной скорости реакции для ряда фракций порошков алюминияTable 1
The specific reaction rate for a number of fractions of aluminum powders
Анализ полученных результатов показывает, что введение катализатора в состав исходных реагентов существенно увеличивает скорость протекания реакции взаимодействия алюминия с водой в реакторе в диапазонах температур Т=300÷350°С и давлений Р=10÷17 МПа, причем эффект влияния катализатора проявляется сильнее для крупнодисперсных порошков. Так для порошка АСД-1, в котором присутствует до 15 мас.% фракций величиной 60 микрон, достигнуто полное превращение алюминия в гидроксид алюминия. Таким образом, при введении микродобавки катализатора становится возможным применять данный способ получения гидроксидов алюминия и водорода при использовании порошков алюминия более крупных фракций - до 60 микрон.An analysis of the results shows that the introduction of a catalyst into the composition of the starting reagents significantly increases the rate of the reaction of aluminum with water in the reactor in the temperature ranges T = 300 ÷ 350 ° C and pressures P = 10 ÷ 17 MPa, and the effect of the catalyst is stronger for coarse particles powders. So for powder ASD-1, in which up to 15 wt.% Fractions of 60 microns are present, complete conversion of aluminum to aluminum hydroxide is achieved. Thus, with the introduction of a micronutrient catalyst, it becomes possible to apply this method of producing aluminum and hydrogen hydroxides using aluminum powders of larger fractions - up to 60 microns.
Добавка катализатора в таких небольших количествах практически не сказывается на качестве получаемого бемита. Это можно объяснить тем, что реакция взаимодействия алюминия с водой при получении гидроксида алюминия в форме бемита проводится при большом избытке воды (соотношении исходных компонентов Al/H2O=1/7-1/8). На образование собственно бемита тратится около 10% имеющейся в реакторе воды, поэтому основная часть растворенного катализатора выводится с парами воды, которые по массе составляют около 90% вводимой в реактор суспензии. В результате содержание Na в составе бемита не превышает 0,02 мас.%, что является приемлемым для большинства сфер его применения.The addition of catalyst in such small amounts has practically no effect on the quality of the boehmite obtained. This can be explained by the fact that the reaction of the interaction of aluminum with water upon receipt of aluminum hydroxide in the form of boehmite is carried out with a large excess of water (ratio of the starting components Al / H 2 O = 1 / 7-1 / 8). About 10% of the water available in the reactor is spent on the formation of boehmite itself; therefore, the bulk of the dissolved catalyst is removed with water vapor, which by weight makes up about 90% of the suspension introduced into the reactor. As a result, the Na content in boehmite does not exceed 0.02 wt.%, Which is acceptable for most fields of its application.
Регулировка подачи катализатора в смеситель применяется при изменении условий приготовления суспензии (марка применяемого порошка, концентрация катализатора в суспензии).The adjustment of the supply of catalyst to the mixer is used when changing the conditions for the preparation of the suspension (brand of powder used, the concentration of catalyst in the suspension).
Кроме химической чистоты важнейшей характеристикой гидроксида алюминия (бемита), определяющей широту его использования и ценность, является степень окристаллизованности. Во многих областях применения бемита (адсорбенты, катализаторы, фильтрующие элементы, как компонента в порошковой металлургии и др.) используется только полностью окристаллизованный бемит. В способе, описанном в прототипе, при непрерывном выводе гидроксидов алюминия и водорода в получаемом бемите содержится от 10 до 15% аморфной составляющей. Это свидетельствует о том, что время пребывания частиц алюминия в реакторе при таком способе проведения реакции взаимодействия с водой недостаточно не только для полного окисления алюминия, но и для полной кристаллизации получаемых гидроксидов.In addition to chemical purity, the most important characteristic of aluminum hydroxide (boehmite), which determines the breadth of its use and value, is the degree of crystallization. In many applications of boehmite (adsorbents, catalysts, filter elements, as a component in powder metallurgy, etc.), only fully crystallized boehmite is used. In the method described in the prototype, with the continuous withdrawal of aluminum and hydrogen hydroxides in the resulting boehmite contains from 10 to 15% of the amorphous component. This indicates that the residence time of aluminum particles in the reactor with this method of carrying out the reaction of interaction with water is insufficient not only for the complete oxidation of aluminum, but also for the complete crystallization of the obtained hydroxides.
Для достижения полной кристаллизации образовавшегося бемита необходима его выдержка в течение определенного времени в реакторе до вывода в приемную емкость. Этот процесс проводится при тех же параметрах в реакторе (Т=300÷350°С и давлении Р=10÷17 МПа), при которых в нем осуществляется реакция взаимодействия алюминия с водой. Время, в течение которого происходит окончательное окисление алюминия и полная кристаллизация бемита, зависит от размера частиц порошка алюминия, входящего в состав исходной суспензии, подаваемой в реактор. В таблице 2 приведены экспериментально установленные значения суммарного времени выдержки продуктов реакции после завершения подачи исходной суспензии реагентов в реактор, необходимого для окончательного окисления частиц алюминия и полной кристаллизации бемита для различных порошков алюминия.To achieve complete crystallization of the resulting boehmite, it is necessary to hold it for a certain time in the reactor until it is withdrawn to a receiving tank. This process is carried out at the same parameters in the reactor (T = 300 ÷ 350 ° C and pressure P = 10 ÷ 17 MPa), at which the reaction of interaction of aluminum with water is carried out in it. The time during which the final oxidation of aluminum and the complete crystallization of boehmite depends on the particle size of the aluminum powder included in the initial suspension fed to the reactor. Table 2 shows the experimentally established values of the total exposure time of the reaction products after completion of the feed of the initial suspension of reagents into the reactor, necessary for the final oxidation of aluminum particles and complete crystallization of boehmite for various aluminum powders.
Время выдержки для различных марок порошков алюминияtable 2
Exposure time for various grades of aluminum powders
Для реализации непрерывного режима работы установки в технологическую схему вводится по крайней мере один дополнительный реактор. Число дополнительных реакторов определяется суммарным временем подачи исходных компонентов и продолжительности выдержки для окисления алюминия и кристаллизации бемита, то есть размерами частиц используемого порошка алюминия.To implement a continuous operation of the installation, at least one additional reactor is introduced into the technological scheme. The number of additional reactors is determined by the total feed time of the starting components and the exposure time for the oxidation of aluminum and crystallization of boehmite, that is, the particle size of the used aluminum powder.
В основе способа лежит многократное повторение цикла последовательной закачки исходной суспензии в 1-й и 2-й реакторы (см. фиг.3). Продолжительность закачки в каждый реактор одинакова и выбирается такой, чтобы процессы окисления алюминия, образования бемита, его кристаллизации и вывода в каждом из реакторов завершались до момента возобновления в него подачи исходной суспензии.The method is based on the repeated repetition of the sequential injection cycle of the initial suspension in the 1st and 2nd reactors (see figure 3). The duration of injection into each reactor is the same and is chosen such that the processes of aluminum oxidation, boehmite formation, its crystallization and withdrawal in each of the reactors are completed before the initial suspension is resumed in it.
Закачка исходной водной суспензии алюминия начинается с 1-го реактора и длится определенное время, в течение которого в нем начинается процесс окисления алюминия с образованием бемита и выделением водорода. После завершения подачи в 1-й реактор водная суспензия алюминия начинает подаваться во 2-й реактор. Время закачки суспензии во 2-й реактор имеет ту же длительность, что и время подачи в 1-й. При этом в 1-м реакторе продолжается доокисление закаченного в него алюминия, происходит кристаллизация образовавшегося бемита в течение определенного времени и его вывод. После вывода бемита из 1-го реактора подача исходной суспензии, которая в этот момент производилась во 2-й реактор, переключается вновь на 1-й реактор. В это время во 2-м реакторе происходит доокисление алюминия, поступавшего с момента начала закачки исходной суспензии в этот реактор, кристаллизация образовавшегося в нем бемита в течение определенного времени и его вывод, то есть процессы, аналогичные тем, что происходили в 1-м реакторе. С момента возобновления подачи суспензии в 1-й реактор описанная выше последовательность процессов начинается вновь, что обеспечивает непрерывность работы установки.The injection of the initial aqueous suspension of aluminum begins from the 1st reactor and lasts a certain time during which the process of aluminum oxidation with the formation of boehmite and the evolution of hydrogen begins in it. After completion of feeding to the 1st reactor, an aqueous suspension of aluminum begins to be supplied to the 2nd reactor. The time for pumping the suspension into the 2nd reactor has the same duration as the feed time in the 1st. At the same time, in the 1st reactor, the oxidation of the aluminum pumped into it continues, crystallization of the resulting boehmite occurs over a certain time and its conclusion. After boehmite is withdrawn from the 1st reactor, the feed of the initial suspension, which at that moment was produced in the 2nd reactor, is switched back to the 1st reactor. At this time, in the 2nd reactor, the oxidation of aluminum, which came from the moment the initial suspension was pumped into this reactor, crystallizes the boehmite formed in it for a certain time and its output, i.e. processes similar to those that took place in the 1st reactor, takes place. . From the moment the suspension is resumed in the 1st reactor, the above-described sequence of processes begins again, which ensures the continuity of the installation.
Как показывают результаты рентгеноструктурного анализа, продуктом реакции окисления порошков алюминия является полностью окристаллизованный бемит без примесей других форм гидроксидов и оксидов алюминия.As the results of X-ray diffraction analysis show, the product of the oxidation reaction of aluminum powders is fully crystallized boehmite without impurities of other forms of hydroxides and aluminum oxides.
Результаты исследований физико-химических свойств порошков бемита, полученного этим способом, представлены в таблице 3.The results of studies of the physicochemical properties of boehmite powders obtained by this method are presented in table 3.
Физико-химические свойства бемитаTable 3
Physico-chemical properties of boehmite
В процессе испытаний экспериментальной технологической установки общее количество полученного водорода полностью соответствовало расчетным величинам, определяемым по количеству поступившего в реакторы порошка алюминия. В составе полученного водорода содержится (см. табл.4) небольшое количество примесей, которые содержатся в алюминии и воде и, по всей видимости, выделяются в процессе реакции их взаимодействия. Влажность водорода будет определяться типом применяемой осушительной колонки.During the testing of the experimental technological installation, the total amount of hydrogen obtained fully corresponded to the calculated values determined by the amount of aluminum powder received in the reactors. The composition of the obtained hydrogen contains (see Table 4) a small amount of impurities that are contained in aluminum and water and, most likely, are released during the reaction of their interaction. The moisture content of hydrogen will be determined by the type of drying column used.
Результаты масспектрометрического анализа химического состава пробы газаTable 4
Mass spectrometric analysis of the chemical composition of a gas sample
** - количество Н2О на МИ 1201 не определяется.* - masses (N 2 + CO) on MI 1201 are not allowed;
** - the amount of H 2 O on MI 1201 is not determined.
Результаты анализа химического состава пробы газа были проведены на масспектрографе марки МИ 1201 (магнитно-изотопный масспектрометр) и свидетельствуют о том, что качество получаемого водорода соответствует требованиям ГОСТ 3022-80 и он может использоваться во многих отраслях промышленности и сельского хозяйства.The results of the analysis of the chemical composition of the gas sample were carried out on a MI 1201 mass spectrograph (magnetic isotope mass spectrometer) and indicate that the quality of the hydrogen produced meets the requirements of GOST 3022-80 and can be used in many industries and agriculture.
Таким образом, решены поставленные технические задачи и достигнуты цели изобретения.Thus, the assigned technical problems are solved and the objectives of the invention are achieved.
Экспериментальная установка создана, в основном, на базе имеющихся в продаже элементов, специально изготовлен корпус реактора с необходимыми магистралями и устройствами ввода и вывода обрабатываемых продуктов.The experimental setup was created mainly on the basis of commercially available elements; the reactor vessel with the necessary lines and input and output devices for the processed products was specially made.
Кроме того, следует отметить, что разработанный способ характеризуется безотходностью, технологичностью, высокой производительностью, а также экологической безопасностью. Применение катализатора, введение в процесс этапа доокисления алюминия и кристаллизации бемита обеспечивают получение бемита нанокристаллической структуры, высокой степени чистоты из порошков алюминия с размером частиц до 60 микрон, интенсивное выделение водорода. При применении, по крайней мере, одного дополнительного реактора достигается непрерывность процесса. Стабильность и надежность работы реактора обеспечиваются средствами мониторинга его состояния (датчиками температуры и давления) и управлением с помощью контроллера, связанного с компьютером более высокого уровня.In addition, it should be noted that the developed method is characterized by waste-free, manufacturability, high productivity, as well as environmental safety. The use of a catalyst, the introduction of the stage of additional oxidation of aluminum and crystallization of boehmite provide boehmite nanocrystalline structure, high purity from aluminum powders with a particle size of up to 60 microns, intensive hydrogen evolution. When using at least one additional reactor, process continuity is achieved. The stability and reliability of the reactor are ensured by means of monitoring its state (temperature and pressure sensors) and control using a controller connected to a higher-level computer.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007146570/15A RU2363659C1 (en) | 2007-12-18 | 2007-12-18 | Method for boehmite and hydrogen preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007146570/15A RU2363659C1 (en) | 2007-12-18 | 2007-12-18 | Method for boehmite and hydrogen preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2363659C1 true RU2363659C1 (en) | 2009-08-10 |
Family
ID=41049538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007146570/15A RU2363659C1 (en) | 2007-12-18 | 2007-12-18 | Method for boehmite and hydrogen preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2363659C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102826579A (en) * | 2012-09-05 | 2012-12-19 | 大连海蓝光电材料有限公司 | Preparation method of ultrahigh-purity and superfine aluminium oxide powder |
| RU2524391C1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный институт авиационного моторостроения имени П.И. Баранова" | Method of producing hydrogen |
| RU2674952C1 (en) * | 2017-12-27 | 2018-12-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Method of producing micro-mesoporous nanomaterials on basis of aluminum oxyhydroxide pleated nanosheets and materials obtained by this method |
| RU2692721C2 (en) * | 2017-09-19 | 2019-06-26 | МСД Текнолоджис С.а.р.л. | Method of oxidising aluminium, aluminium oxidation catalyst and aluminium oxide-based nanomaterial (embodiments) |
| CN112624167A (en) * | 2020-12-21 | 2021-04-09 | 中氢能源科技发展(内蒙古)有限公司 | Preparation method of pseudo-boehmite |
| RU2823902C1 (en) * | 2023-09-19 | 2024-07-30 | Акционерное общество "ФАРУС" (АО "ФАРУС") | Method of producing aqueous dispersion of high-purity aluminum oxide hydroxide |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543246A (en) * | 1984-10-04 | 1985-09-24 | Houser Clifford F | Hydrogen generator |
| SU1623946A1 (en) * | 1986-05-13 | 1991-01-30 | С А Юрченко А С Можин и Р Ф.Прозпрова | Hydrogen production plant |
| JP2002104801A (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Daihen Corp | Method and apparatus of generating gaseous hydrogen, fuel cell using it, apparatus of spraying aluminum and apparatus of spraying zinc aluminum |
| RU2258669C2 (en) * | 2003-06-24 | 2005-08-20 | Открытое акционерное общество "Ракетно-космическая корпорация "Энергия" имени С.П. Королева" | Hydrogen generator and method of operation of such generator |
| RU2278077C1 (en) * | 2005-07-11 | 2006-06-20 | Александр Валентинович Берш | Method of production of hydrogen and aluminum oxides or hydroxides and the device for the method realization |
-
2007
- 2007-12-18 RU RU2007146570/15A patent/RU2363659C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543246A (en) * | 1984-10-04 | 1985-09-24 | Houser Clifford F | Hydrogen generator |
| SU1623946A1 (en) * | 1986-05-13 | 1991-01-30 | С А Юрченко А С Можин и Р Ф.Прозпрова | Hydrogen production plant |
| JP2002104801A (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Daihen Corp | Method and apparatus of generating gaseous hydrogen, fuel cell using it, apparatus of spraying aluminum and apparatus of spraying zinc aluminum |
| RU2258669C2 (en) * | 2003-06-24 | 2005-08-20 | Открытое акционерное общество "Ракетно-космическая корпорация "Энергия" имени С.П. Королева" | Hydrogen generator and method of operation of such generator |
| RU2278077C1 (en) * | 2005-07-11 | 2006-06-20 | Александр Валентинович Берш | Method of production of hydrogen and aluminum oxides or hydroxides and the device for the method realization |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102826579A (en) * | 2012-09-05 | 2012-12-19 | 大连海蓝光电材料有限公司 | Preparation method of ultrahigh-purity and superfine aluminium oxide powder |
| RU2524391C1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный институт авиационного моторостроения имени П.И. Баранова" | Method of producing hydrogen |
| RU2692721C2 (en) * | 2017-09-19 | 2019-06-26 | МСД Текнолоджис С.а.р.л. | Method of oxidising aluminium, aluminium oxidation catalyst and aluminium oxide-based nanomaterial (embodiments) |
| RU2674952C1 (en) * | 2017-12-27 | 2018-12-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Method of producing micro-mesoporous nanomaterials on basis of aluminum oxyhydroxide pleated nanosheets and materials obtained by this method |
| CN112624167A (en) * | 2020-12-21 | 2021-04-09 | 中氢能源科技发展(内蒙古)有限公司 | Preparation method of pseudo-boehmite |
| CN112624167B (en) * | 2020-12-21 | 2023-02-21 | 中氢能源科技发展(内蒙古)有限公司 | Preparation method of pseudo-boehmite |
| RU2823902C1 (en) * | 2023-09-19 | 2024-07-30 | Акционерное общество "ФАРУС" (АО "ФАРУС") | Method of producing aqueous dispersion of high-purity aluminum oxide hydroxide |
| RU2830636C1 (en) * | 2024-06-06 | 2024-11-26 | Акционерное общество "ФАРУС" (АО "ФАРУС") | Method of producing high-purity aluminium compounds from group of boehmite, gamma-, delta- or alpha-oxides of aluminium |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7141627B2 (en) | Fluidization Reaction Method for Propylene Oxide Synthesis by Gas Phase Epoxidation of Propylene and Hydrogen Peroxide | |
| RU2363659C1 (en) | Method for boehmite and hydrogen preparation | |
| JP5898160B2 (en) | Method for producing nanocrystalline metal oxide | |
| CN101511730B (en) | Method for preparing nanocrystalline mixed metal oxide and nanocrystalline mixed metal oxide obtained by the method | |
| EP0972748A1 (en) | Method of manufacturing pseudo-boehmite | |
| CA2081920C (en) | Liquid carbon dioxide injection in exothermic chemical reactions | |
| US9045349B2 (en) | Method for preparing porous alumina | |
| US10435297B2 (en) | Crystallization and stabilization in the synthesis of microcrystalline alpha alane | |
| US10913040B2 (en) | Pressurized carbonation reaction apparatus and its method | |
| Sreedhar et al. | Green synthesis of gum-acacia assisted gold-hydroxyapatite nanostructures–characterization and catalytic activity | |
| TWI297702B (en) | Process and adsorbent for purifying crude polyether | |
| CN110304644B (en) | Method for producing high-purity high-viscosity pseudo-boehmite | |
| WO1995015920A1 (en) | Process and equipment for producing alumina | |
| JP2844098B2 (en) | Method for producing ZSM-5 fine particles | |
| KR101840059B1 (en) | Method of Preparing Modified Red Mud Using hydrochloric acid and polymer | |
| US3954669A (en) | Process for making an ethynylation catalyst | |
| RU2278077C1 (en) | Method of production of hydrogen and aluminum oxides or hydroxides and the device for the method realization | |
| CN208949158U (en) | A kind of glucose continuously hydrogen adding prepares the device of sorbierite | |
| CN115724450B (en) | Preparation method of alumina solid catalyst carrier | |
| CN100348493C (en) | A preparation process for producing pseudo-boehmite | |
| JP7701933B2 (en) | Method for producing high purity aluminum monohydrate and α-alumina | |
| JP3482673B2 (en) | Method for producing zeolite β | |
| RU2709872C1 (en) | Method of producing chemically precipitated chalk | |
| JP7707138B2 (en) | METHANE SYNTHESIS CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING SAME | |
| CN114314607A (en) | MCM-22 molecular sieve, preparation method thereof and benzene alkylation reaction method adopting molecular sieve catalysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161219 |