RU2362732C2 - Способ получения углеродсодержащих наноматериалов - Google Patents
Способ получения углеродсодержащих наноматериалов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2362732C2 RU2362732C2 RU2007121020/15A RU2007121020A RU2362732C2 RU 2362732 C2 RU2362732 C2 RU 2362732C2 RU 2007121020/15 A RU2007121020/15 A RU 2007121020/15A RU 2007121020 A RU2007121020 A RU 2007121020A RU 2362732 C2 RU2362732 C2 RU 2362732C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- interface
- voltage
- liquid
- carbon
- benzene
- Prior art date
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 63
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 115
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims description 45
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 32
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 abstract 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 14
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 11
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 for example Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 7
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 4
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 3
- BMZTYILRNHCUBV-UHFFFAOYSA-N benzo[a]azulene Chemical compound C1=CC=CC=C2C=C(C=CC=C3)C3=C21 BMZTYILRNHCUBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229930184652 p-Terphenyl Natural products 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVQVGSDBGJXNGV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C KVQVGSDBGJXNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLOLMTWBBAFOKJ-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2,3-triol Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=C(C(O)=C3)O)C3=CC2=C1 SLOLMTWBBAFOKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000001869 matrix assisted laser desorption--ionisation mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- YKNWIILGEFFOPE-UHFFFAOYSA-N n-pentacosane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC YKNWIILGEFFOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 2
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRJUFUBKIFIKFI-UHFFFAOYSA-N 4-ethyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CCC NRJUFUBKIFIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATLMFJTZZPOKLC-UHFFFAOYSA-N C70 fullerene Chemical compound C12=C(C3=C4C5=C67)C8=C9C%10=C%11C%12=C%13C(C%14=C%15C%16=%17)=C%18C%19=C%20C%21=C%22C%23=C%24C%21=C%21C(C=%25%26)=C%20C%18=C%12C%26=C%10C8=C4C=%25C%21=C5C%24=C6C(C4=C56)=C%23C5=C5C%22=C%19C%14=C5C=%17C6=C5C6=C4C7=C3C1=C6C1=C5C%16=C3C%15=C%13C%11=C4C9=C2C1=C34 ATLMFJTZZPOKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBEKGXAPCZTFJW-UHFFFAOYSA-N benzene;octane Chemical compound C1=CC=CC=C1.CCCCCCCC VBEKGXAPCZTFJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 229920003238 fullerene-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000001698 laser desorption ionisation Methods 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000000816 matrix-assisted laser desorption--ionisation Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для наноэлектроники, аналитической химии, биологии и медицины и может быть использовано для изготовления сенсоров, полимеров и жидких кристаллов. Между объемами жидкого углеводородного соединения и электропроводящей жидкости образуют границу раздела, на которой возбуждают микроплазменные разряды путем приложения напряжения между электродами, размещенными в этих объемах. Используя источник питания с частотой 50 Гц, позволяющий плавно изменять задающее напряжение от 0 до 4000 В, осуществляют анодную или катодную высоковольтную поляризацию границы раздела и высокотемпературную электрохимическую конверсию с образованием углеродсодержащих наноматериалов. В качестве жидких углеводородных соединений можно использовать, например, бензол или октан; в качестве электропроводящей жидкости - раствор гидроокиси калия, растворы галогенидов щелочных металлов. На границе раздела можно разместить мембрану, выполненную из стекла или из алюминиевой фольги с оксидным покрытием. Изобретение позволяет осуществить управляемый синтез углеродсодержащих наноматериалов. 7 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 табл.
Description
Изобретение относится к технологии синтеза углеродсодержащих материалов и может быть использовано для производства фуллеренов, нанотрубок и других наноматериалов и их производных, которые находят все более широкое применение в наноэлектронике, в аналитической химии для получения сенсоров и нанохимии, биологии и медицине, для получения фуллеренсодержащих полимеров и жидких кристаллов.
К традиционным методам производства фуллеренов, например, относятся метод лазерного испарения, дугового испарения, метод высокочастотного индукционного нагрева, метод сжигания, пиролиз и т.п.
Известен способ получения фуллеренов, использующий дуговое испарение графитового электрода в атмосфере гелия [Kratschmer W. Nature. 347, с.354-358. 1991].
Известны способы получения фуллеренов [RU №2178766 С1 и 2186022 С1, год], в которых фуллерены получают возгонкой углеродсодержащего материала за счет воздействия на него высокотемпературного поля. В данных способах углеродсодержащий материал, например графит 14, подают в реакционную зону аппарата и воздействуют на него высокотемпературным полем при Т=3×103-9×103 °С. Поле формируют от проточной струи плазмы или за счет электрического разряда при напряжении 15-25 кВ.
В перечисленных выше способах исходным веществом для получения фуллеренов является графит. Метод требует больших энергозатрат. К тому же сложно извлекать фуллеренсодержащую сажу из реакционной зоны.
Известен способ получения фуллеренов [WO 9506001, 1995] пиролизом ряда ароматических углеводородных соединений. Пиролиз выполняют в газовой фазе при температуре до 3000°С с последующей конденсацией испаренного углеводородного источника.
К недостаткам данного способа можно отнести сложное аппаратурное исполнение и высокие энергозатраты для создания высокой температуры.
Все вышеперечисленные методы синтеза осуществляют в атмосфере инертного газа, что требует герметичного оборудования.
Известен метод синтеза углеродных наноматериалов, включая фуллерены [US 2003049195 А, 2003] путем сжигания в пламени ароматических углеводородных топлив, который приводит к их конверсии и получению экстрагируемых фуллеренов. В установку сжигания [US 2003143151 А, 2003] вводят кислородсодержащий газ, газ углеводородного топлива и осуществляют капельную подачу углеводородного топлива.
К недостаткам данного способа относится взрывоопасность.
Известен способ [US 2004258604 А, 2004], в котором получают смесь из С60 с водородом с низшими (С36, С40, С42, С44, C48, C50, C52, C54, C58) или высшими (С72, С76) фуллеренами путем использования высоковольтного АС дугового разряда в жидкой бензоловой или толуоловой среде. Электрическое поле порядка 15-20 кB проходит через графитовые электроды, чьи остроконечные концы введены в жидкость. После удаления нерастворившихся частиц сажи фильтрацией проводят вакуумное испарение обработанной жидкости и промывку (HPLC) и анализ полученных частиц методом масс-спектрометрии, показывающей присутствие фуллеренов от C50 до C76.
К недостаткам данного способа относится взрывоопасность.
Известен способ [US 5876684 А, 1999], в котором предложено ряд систем, в которых углеводороды в жидкой или газовой форме используются в качестве источника углерода и с этой целью подвергаются высокотемпературному нагреву за счет разряда между графитовыми электродами.
Данный способ выбран в качестве прототипа.
К его недостаткам можно отнести то, что метод требует высоких энергозатрат и является взрывоопасным.
Задачей настоящего изобретения является разработка нового способа получения углеродсодержащих соединений на основе метода возбуждения микроплазменных разрядов на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей.
Технический результат - управляемый синтез углеродсодержащих наноматериалов.
Поставленная задача решается тем, что, как и в известном, в способе получения углеродсодержащих наноматериалов высокотемпературной конверсии подвергают жидкие углеводородные соединения.
Новым является то, что высокотемпературную электрохимическую конверсию осуществляют путем высоковольтной поляризации границы раздела, которую образуют объемом жидкого углеводородного соединения с объемом электропроводящей жидкости, и возбуждения на упомянутой границе раздела микроплазменных разрядов.
Кроме того, в качестве жидкого углеводородного соединения используют ароматические или предельные углеводороды, например бензол или октан.
Кроме того, в качестве электропроводящей жидкости используют водный раствор электропроводящей жидкости, например гидроокиси калия или галогенидов щелочных металлов или любые другие электропроводящие жидкости.
Кроме того, микроплазменные разряды на границе раздела возбуждают путем приложения напряжения между электродами, размещенными в объеме жидкого углеводородного соединения и в объеме электропроводящей жидкости.
Кроме того, осуществляют либо анодную, либо катодную высоковольтную поляризацию границы раздела с использованием импульсного источника питания с частотой 50 Гц, который позволяет плавно изменять задающее напряжение от 0 до 4000 В.
Кроме того, на границе раздела размещают мембрану, либо стеклянную, либо выполненную из алюминиевой фольги с нанесенным на нее оксидным покрытием.
Кроме того, граница раздела может быть естественной, горизонтальной без мембраны.
Кроме того, для увеличения длительности микроплазменного процесса осуществляют постоянное пополнение объемов фаз или используют проточную ячейку.
Кроме того, полученный продукт после первичной высокотемпературной электрохимической конверсии, содержащий незначительное количество фуллеренов или предшественников фуллеренов, повторно подвергают высокотемпературной электрохимической конверсии для увеличения выхода фуллеренов.
Преимуществом способа является использование высоковольтного электрохимического синтеза, который по сравнению с химическим синтезом обладает более широкими возможностями, так как позволяет управлять процессами синтеза с помощью изменения электрических параметров. Выбор в качестве метода высокотемпературной электрохимической конверсии - метода возбуждения микроплазменных процессов в растворах электролитов, вызываемых высоковольтной поляризацией границы раздела фаз, обусловлен тем, что это быстротекущие неравновесные процессы, сопровождаемые локальными высокотемпературными микроплазменными разрядами, свечением и ионизацией. Большинство электрохимических реакций такого процесса идет с перенапряжением и является неравновесными высокоэнергетическими процессами.
Рассмотрим необходимые условия, возникающие на границе раздела двух жидких фаз, которые приводят к синтезу новых органических соединений. Во-первых, в процессе высоковольтной поляризации границы раздела жидких фаз и возникновения микроплазменных разрядов образуются валентно ненасыщенные радикалы, которые являются чрезвычайно активными. Существование активных валентно ненасыщенных групп и радикалов приводит к появлению новых химических соединений при микроплазменных процессах на границе раздела жидких фаз. Во-вторых, высокие температуры и высокие давления, возникающие в процессе образования микроплазменных процессов на границе раздела, создают условия для разрыва связей и высокотемпературного синтеза. В-третьих, состав водной фазы, наличие анионов и катионов обеспечивают их влияние на продукты электрохимического синтеза. В-четвертых, высокие температуры и высокие давления, сопровождающие микроплазменные процессы на границе раздела двух жидких фаз, приводят к разрушению и сжиганию органической фазы до порошкового углерода. При этом образуются циклические органические соединения, содержащие пяти- и шестичленные кольца, представляющие собой промежуточные продукты синтеза фуллеренов, которые при высокой температуре микроплазменных разрядов на границе раздела фаз образуют фуллерены.
С целью исследования возможностей органического синтеза, например галогенирования органических веществ микроплазменными процессами на границе раздела двух жидких фаз при высоковольтной ее поляризации, были проведены следующие исследования.
В качестве органической фазы выбрали такие растворители как ароматические растворители - бензол, толуол, а для сравнения предельный углеводород октан.
В качестве водной фазы использовали водные 1 М растворы галогенидов калия, для сравнения растворы кислот и щелочей.
В свою очередь, граница раздела фаз может быть поляризована как катодно, так и анодно, то есть электроды, находящиеся в разных фазах, могут быть заряжены как положительно, так и отрицательно. В соответствии с этим на границе раздела фаз протекают разнообразные электрохимические процессы с образованием различных продуктов реакции в зависимости от знака поляризации.
Ожидали, что если граница раздела фаз со стороны органической фазы заряжена положительно, то анионы водной фазы при движении к границе раздела фаз вызовут галогенирование продуктов, получающихся из бензола в результате микроплазменных процессов на границе раздела жидких фаз. При обратной поляризации анионы галогенов должны двигаться к платиновому электроду в водной фазе с образованием галогенов. То есть продукты синтеза при различной поляризации границы жидких фаз должны отличаться.
Изобретение иллюстрируется следующими графическими материалами:
На фиг.1 приведена электрохимическая ячейка для проведения синтеза органических соединений.
На фиг.2 приведены фотографии углеродсодержащих частиц, полученных при высоковольтной катодной поляризации границы раздела бензол - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся микроплазменными процессами. Увеличение 100000.
На фиг.3 приведены фотографии углеродных частиц, полученных при высоковольтной анодной поляризации границы раздела бензол - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся жесткими микроплазменными процессами. Увеличение 100000.
На фиг.4 приведены фотографии углеродных частиц, полученных при высоковольтной анодной поляризации границы раздела бензол - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся микроплазменными процессами. Увеличение 100000.
На фиг.5 приведены фотографии углеродных частиц, полученных при высоковольтной катодной поляризации границы раздела октан - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся микроплазменными процессами. Увеличение 100000.
На фиг.6 приведена поверхность оксидного покрытия фольги между двумя порами, на которой были получены фуллерены, увеличение а, б) 10000 и в) 20000.
Далее изобретение поясняется примерами его конкретного выполнения.
Для проведения синтеза органических соединений была создана электрохимическая ячейка, приведенная на фиг.1. Для высоковольтной поляризации использовали импульсный источник питания с частотой 50 Гц, который позволяет плавно изменять задающее напряжение от 0 до 4000 В.
Материал электродов выбирался из соображений их нерастворимости в данных условиях, так как растворимые электроды приводят к изменению концентрации ионов в водной и органической фазах.
Первый электрод - титановый игольчатый с рабочей поверхностью 0,8 см2 - располагали максимально близко к границе раздела в органической жидкости (жидком углеводородном соединении), чтобы уменьшить падение напряжения. Второй электрод представлял собой алюминиевую пластину с поверхностью, равной 4 см2. Его размещали в водной фазе (водном растворе электропроводящей жидкости) объемом 30 мл.
Пример 1
В качестве органической фазы использовали бензол (объем 30 мл)
В качестве водной фазы использовали водные 1 М растворы - гидроокиси калия объемом 3 мл.
Создавали границу раздела фаз бензол - водный 1 М раствор гидроокиси калия и подвергали ее высоковольтной катодной или анодной поляризации.
На фиг.2 приведены фотографии углеродсодержащих частиц, полученных при высоковольтной катодной поляризации границы раздела бензол - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся микроплазменными процессами. Размеры углеродных частиц составляют от 7 до 15 нм.
На фиг.3 приведены фотографии углеродных частиц, полученных при высоковольтной анодной поляризации границы раздела бензол - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся жесткими микроплазменными процессами. Размеры углеродных частиц составляют 50 нм.
На фиг.4 приведены фотографии углеродных частиц, полученных при высоковольтной анодной поляризации границы раздела бензол - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся микроплазменными процессами. Размеры углеродных частиц составляют от 10 до 40 нм.
Пример 2.
С целью исследования возможностей галогенирования органических веществ микроплазменными разрядами на границе раздела двух жидких фаз при высоковольтной поляризации границы раздела фаз - водный 1 М раствор калия фтористого (калия хлористого, калия йодистого) проводили следующие исследования.
Образовывали границу раздела фаз бензол - водный 1 М раствор и подвергали ее высоковольтной катодной или анодной поляризации.
Продукты микроплазменного синтеза, их масса, время выхода и процентное содержание для границы раздела бензол - водные растворы калия фтористого, калия хлористого, калия йодистого представлены в таблице 1. Знаком «+» обозначена анодная поляризация границы раздела жидких фаз, знаком «-» - катодная. Для более наглядного представления данных в таблице 1 оставили количество продуктов синтеза выше 5%.
Хромато-масс-спектральный анализ продуктов микроплазменного синтеза при высоковольтной поляризации границы раздела двух жидких фаз представлен в Таблице 1.
Согласно таблице 1 при катодной поляризации границы раздела бензол - водный раствор
1. Калий фтористый синтезируются три основных продукта:
бенз[а]азулен, фенантрен, флуорантен.
2. Калий хлористый - четыре основных продукта:
Аценафтилен, бифенил, фенантрен, флуорантен.
3. Калий йодистый - восемь основных продуктов:
Аценафтилен, бифенил, бенз[а]азулен, фенантрен, флуорантен, пирен, бензо[ghi]флуорантен.
4. Калий гидроокись -11 основных продуктов: бифенилен, аценафтилен, бифенил, бенз[а]азулен, дифенилацетилен, фенантрен, флуорантен, пирен, бензо|ghi]флуорантен, ацепирен.
При катодной поляризации граница раздела фаз заряжена отрицательно, вследствие этого изучаемые анионы не подходят к границе раздела фаз, а под действием электрического поля подходят к положительно заряженному электроду в водной фазе и окисляются до свободных галогенов. К отрицательно заряженной границе движутся катионы водорода и происходят процессы с их участием, как полагают исходя из анализа продуктов синтеза, процессы дегидрирования.
При анодной высоковольтной поляризации процессов микроплазменного синтеза наиболее благоприятные условия создают анионы йода, меньше ионы хлора и слабый синтез идет в присутствии ионов фтора и гидроксила. Так как продуктов галогенирования не образуется, а выделение пузырьков газа на границе раздела фаз имеет место, то при анодной поляризации анионы под действием электрического поля подходят к положительно заряженной границе раздела фаз, по-видимому, взаимодействуют с катионами водорода и выделяются в виде летучих галогенводородов. Кроме того, под действием микроплазменных процессов образуется множество радикалов за счет высокой энергии и температуры границы раздела фаз, происходит разрушение химических связей, образуются циклические соединения, состоящие из пяти и шестичленных углеродных колец.
Пример 3.
В качестве органической фазы использовали октан.
В качестве водной фазы использовали водные 1 М растворы - гидроокиси калия.
Образовывали границу граница раздела фаз октан - водный 1 М раствор и подвергали ее высоковольтной катодной или анодной поляризации.
Продукты процесса микроплазменного синтеза на границе раздела этих жидких фаз прокаливали в муфельной печи в кварцевой ампуле для возгонки фуллеренов, затем растворяли в бензоле и фотографировали на растровом электронном микроскопе при увеличении 100000.
На фиг.5 приведены фотографии углеродных частиц, полученных при высоковольтной катодной поляризации границы раздела октан - водный 1 М раствор KОН, сопровождающейся микроплазменньши процессами. Размеры углеродных частиц составляют от 7 до 30 нм.
Пример 4. В качестве органической фазы использовали бензол.
В качестве водной фазы использовали водные 1 М растворы Н3РO4.
Образовывали границу раздела фаз бензол - водный 1 М раствор Н3РO4 и подвергали ее высоковольтной катодной или анодной поляризации.
Результаты синтеза по примеру 3 и 4 приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||||
| Хромато-масс-спектральный анализ продуктов электрохимического синтеза при высоковольтной поляризации границы раздела двух жидких фаз. | ||||||||
| М | Соединение | Время выхода | 9-Н3РO4 | 10+Н3РO4 | 11-KОН | 12+KОН | 13- KОН |
14+KОН |
| бензол | октан | |||||||
| 135 | толуен | 6.13 | 4.92 | |||||
| 152 | бифенилен | 11.41-12.77 | 2.32 | 1.67 | 2.15 | 1.06 | ||
| 152 | аценафтилен | 12.36 | 6.45 | |||||
| 154 | бифенил | 10.73 | 4.73 | 5.00 | 13.06 | |||
| 178 | фенантрен | 21.23-23.80 | 2.10 | 4.25 | 4.83 | 2.13 | 6.21 | |
| 178 | антрацен | 23.43 | 4.19 | 8.84 | 6.12 | 1.20 | ||
| 202 | пирен | 33.56-36.56 | 1.40 | 2.50 | 2.07 | 6.84 | ||
| 1.48 | ||||||||
| 202 | флуорантен | 33.00 | 57.23 | 3.80 | 1.15 | 3.07 | 8.97 | |
| 33.54 | 6.98 | 3.19 | 3.86 | |||||
| 3.81 | ||||||||
| 220 | 6,7,8,9,-бензо[6]флуорен | 46.29-53.55 | 1.38 | 2.00 | 24.27 | 9.15 | ||
| 230 | п-терфенил | 34.98-36.04 | 0.46 | 4.23 | 29.18 | 6.59 | ||
| 3.02 | ||||||||
| 4-этил-октан | 48.78 | 5.53 | 6.94 | 1.30 | ||||
| 4.92 | ||||||||
| пентакозан | 51.17 | 9.05 | ||||||
| 9-октадектенамид | 51.67 | 11.36 | ||||||
| 1-гептен | 52.14 | 5.43 | ||||||
| 2 метил-октадекан | 53.48 | 5.63 | ||||||
| 9-октадектен | 55.70-57.87 | 6.92 | ||||||
| 6.21 | ||||||||
| 220 | 1H-пиразол, 3,4-дифенил | 53.67-53.70 | 13.97 | 38.10 | 6.62 | |||
| 6.57 | 5.07 | |||||||
| 252 | бензо[к]флуорантен | 52.64 | 6.21 | 2.09 | ||||
Основными продуктами синтеза при катодной поляризации границы раздела бензол - Н3РO4 согласно результатам хромато-масс-спектрального анализа являются флуорантен, бензо-к-флуорантен, антрацен и бифенил, при анодной поляризации - бифенил, антрацен, флуорантен, но интенсивность спектров при катодной поляризации выше.
Основными продуктами микроплазменного синтеза в системе октан-KОН при катодной поляризации являются р-терфенил, а при анодной поляризации - флуорантен, фенантрен, пирен и р-терфенил.
Пример 5
Для получения углеродных соединений (фуллеренов и нанотрубок) на поверхности твердых тел использовали границы двух жидкостей, разделенных мембраной, осуществляли ее высоковольтную поляризацию и протекание на ней микроплазменных процессов.
Использовали стеклянную мембрану или алюминиевую фольгу с нанесенным на нее оксидным покрытием в микроплазменном режиме.
На стеклянной мембране формируются углеродные отложения в виде «углеродных дорожек», которые облегчают возбуждение микроплазменных разрядов при высоковольтной поляризации границы раздела фаз, то есть микроплазменные разряды появляются при менее высоких напряжениях.
Алюминиевую фольгу с нанесенным на нее оксидным покрытием в микроплазменном режиме помещаем на границу раздела водной и органической фаз, подаем на нее (границу раздела) поляризующее напряжение. Микроплазменный процесс начинается на границе раздела жидких фаз при высоковольтной ее поляризации порядка 3000 В, образующиеся в результате микроплазменного процесса углеродные соединения осаждаются на оксиде алюминия, заполняя поры и образуя углеродные нанотрубки.
На фиг.6 приведена поверхность оксидного покрытия фольги между двумя порами, на которой были получены фуллерены, увеличение а, б) 10000 и в) 20000. Приведена также поверхность стеклянной мембраны г), разделяющей две жидкости, при протекании на границе раздела фаз микроплазменных процессов (10000).
Пример 6. Для количественной оценки микроплазменного воздействия на границу раздела жидких фаз взяли по 100 мл органической жидкости (бензол или октан) и 10 мл 1 М водных растворов электролитов, провели микроплазменную обработку границ этих жидкостей в течение 15 минут, провели экстрагирование фуллеренов из сажи бензолом, отделили сажу и определили массу угля и сухого остатка. Известно, что фуллерены растворяются в бензоле, но их растворимость ограниченная, поэтому часть их находится в растворе бензола, а часть осаждается вместе с сажей. Чтобы извлечь фуллерены из сажи, необходимо проводить многократную обработку сажи небольшим количеством бензола. Сухой остаток после удаления бензола был проанализирован методом масс-спектрометрии на хромато-масс-спектрометре, результаты представлены в таблице 1 и 2. Наиболее разнообразные продукты микроплазменного синтеза по качеству и количеству получаются при катодной поляризации «-» изученных систем.
В таблице 3 приведены данные по количественной оценке сажи (угля) и сухого остатка для изученных систем.
| Таблица 3 | ||||||
| Масса угля и масса сухого остатка в продуктах микроплазменного синтеза | ||||||
| Поляризация | № | Органическая фаза | Водная фаза | Масса угля, мг | Масса сухого остатка, мг | Масса сухого остатка/Масса угля, % |
| катодная | 1 | бензол | KСl | 182 | 35 | 19,2 |
| анодная | 2 | бензол | KСl | 90 | 20 | 22,2 |
| катодная | 3 | бензол | KОН | 212 | 40 | 18,9 |
| анодная | 4 | бензол | KОН | 130 | 23 | 17,8 |
| анодная | 5 | бензол | KF | 40 | 10 | 25,0 |
| катодная | 6 | бензол | KF | 175 | 16 | 9,1 |
| катодная | 7 | бензол | KI | 110 | 30 | 27,2 |
| анодная | 8 | бензол | KI | 65 | 20 | 30,8 |
| катодная | 9 | бензол | Н3РO4 | 45 | 10 | 22,2 |
| анодная | 10 | бензол | Н3РO4 | 20 | 4 | 20,0 |
| катодная | 11 | бензол | KОН | 35 | 11 | 31,4 |
| анодная | 12 | бензол | КОН | 48 | 10 | 20,8 |
| катодная | 13 | октан | KОН | 29 | 13 | 44,8 |
| анодная | 14 | октан | KОН | 5 | 1 | 20,0 |
| катодная | 15 | гексан | KСl | 38 | 15 | 39,0 |
| анодная | 16 | гексан | KСl | 27 | 12 | 44,4 |
Анализ результатов показывает, что больше всего углеродных частиц получается при высоковольтной поляризации границы раздела системы бензол-KОН, причем при катодной поляризации размер частиц немного меньше, чем при анодной поляризации. Размеры углеродных частиц составляют от 7 до 30 нм (фиг.2). Для этой системы получены МАЛДИ спектры.
Наиболее же разнообразные продукты микроплазменного синтеза по качеству и количеству получаются при катодной поляризации «-» изученных систем. Для обнаружения фуллеренов проведен анализ прямым вводом продуктов микроплазменного синтеза методом ионизации при лазерной десорбции в матрице, так называемым методом МАЛДИ («matrix Assistant Laser Desorption Ionization"), на двух матрицах с тригидроксиантраценом (ТНА) и нитроанилином (NA), с ультрафиолетовым лазером, длительность импульса которого составляет 0.5-10 нс. Энергия излучения одного импульса на единицу площади составляет примерно 30-600 Дж/м2. Интенсивность излучения 1.106-5.107 Вт/см2. МАЛДИ-спектры показали, что образуются углеродные соединения с массой 792, что соответствует фуллерену С66, и массой 840, что соответствует фуллерену С70.
Claims (8)
1. Способ получения углеродсодержащих наноматериалов, в котором высокотемпературной конверсии подвергают жидкие углеводородные соединения, отличающийся тем, что высокотемпературную электрохимическую конверсию осуществляют путем высоковольтной поляризации границы раздела, которую образуют объемом жидкого углеводородного соединения с объемом электропроводящей жидкости, и возбуждения на упомянутой границе раздела микроплазменных разрядов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве жидкого углеводородного соединения используют ароматические или предельные углеводороды, например бензол или октан.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве электропроводящей жидкости используют, например, раствор гидроокиси калия, или растворы галогенидов щелочных металлов, или любые другие электропроводящие жидкости.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что микроплазменные разряды на границе раздела возбуждают путем приложения напряжения между электродами, размещенными в объеме жидкого углеводородного соединения и в объеме электропроводящей жидкости.
5. Способ по п.1 или 4, отличающийся тем, что осуществляют либо анодную, либо катодную высоковольтную поляризацию границы раздела с использованием импульсного источника питания с частотой 50 Гц, который позволяет плавно изменять задающее напряжение от 0 до 4000 В.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что на границе раздела размещают мембрану либо стеклянную, либо выполненную из алюминиевой фольги с нанесенным на нее оксидным покрытием.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что граница раздела может быть естественной горизонтальной, образованной без мембраны.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно полученные в процессе высокотемпературной электрохимической конверсии углеродсодержащие наноматериалы прокаливают в муфельной печи в кварцевой ампуле для возгонки фуллеренов, а затем растворяют в бензоле.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007121020/15A RU2362732C2 (ru) | 2007-06-04 | 2007-06-04 | Способ получения углеродсодержащих наноматериалов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007121020/15A RU2362732C2 (ru) | 2007-06-04 | 2007-06-04 | Способ получения углеродсодержащих наноматериалов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007121020A RU2007121020A (ru) | 2008-12-10 |
| RU2362732C2 true RU2362732C2 (ru) | 2009-07-27 |
Family
ID=41048583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007121020/15A RU2362732C2 (ru) | 2007-06-04 | 2007-06-04 | Способ получения углеродсодержащих наноматериалов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2362732C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2511384C2 (ru) * | 2012-03-29 | 2014-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная организация "Инновация" (ООО НПО "Инновация") | Способ получения сажи, содержащей фуллерены и нанотрубки, и устройство для его осуществления |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5876684A (en) * | 1992-08-14 | 1999-03-02 | Materials And Electrochemical Research (Mer) Corporation | Methods and apparati for producing fullerenes |
| RU2169699C2 (ru) * | 1999-05-24 | 2001-06-27 | Ижевский государственный технический университет | Способ получения углеродметаллсодержащих наноструктур |
| RU2178766C2 (ru) * | 2000-02-10 | 2002-01-27 | Плугин Александр Илларионович | Способ получения фуллеренов |
| RU2186022C2 (ru) * | 2000-02-25 | 2002-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛЕДА" | Способ получения фуллеренов |
| US20020122754A1 (en) * | 1999-03-23 | 2002-09-05 | Ryzhkov Vladislav Andeevitch | Method and device for producing higher fullerenes and nanotubes |
| US20030049195A1 (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-13 | Alford J. Michael | Polynuclear aromatic hydrocarbons for fullerene synthesis in flames |
| US20030143151A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-07-31 | Diener Michael D. | Combustion process for synthesis of carbon nanomaterials from liquid hydrocarbon |
| US20040258604A1 (en) * | 2001-09-06 | 2004-12-23 | Ryzhkov Vladislay Andreevitch | Apparatus and method for nanoparticle and nanotube production and use therefor for gas storage |
| US20050121309A1 (en) * | 2001-09-14 | 2005-06-09 | Manish Chhowalla | Method of producing nanoparticles |
| JP2005247677A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Yuichi Kin | カーボンナノチューブの製造方法 |
| CN1931716A (zh) * | 2006-09-14 | 2007-03-21 | 太原理工大学 | 一种以液苯介质电弧放电制备洋葱状富勒烯的方法 |
-
2007
- 2007-06-04 RU RU2007121020/15A patent/RU2362732C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5876684A (en) * | 1992-08-14 | 1999-03-02 | Materials And Electrochemical Research (Mer) Corporation | Methods and apparati for producing fullerenes |
| US20020122754A1 (en) * | 1999-03-23 | 2002-09-05 | Ryzhkov Vladislav Andeevitch | Method and device for producing higher fullerenes and nanotubes |
| RU2169699C2 (ru) * | 1999-05-24 | 2001-06-27 | Ижевский государственный технический университет | Способ получения углеродметаллсодержащих наноструктур |
| RU2178766C2 (ru) * | 2000-02-10 | 2002-01-27 | Плугин Александр Илларионович | Способ получения фуллеренов |
| RU2186022C2 (ru) * | 2000-02-25 | 2002-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛЕДА" | Способ получения фуллеренов |
| US20030049195A1 (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-13 | Alford J. Michael | Polynuclear aromatic hydrocarbons for fullerene synthesis in flames |
| US20040258604A1 (en) * | 2001-09-06 | 2004-12-23 | Ryzhkov Vladislay Andreevitch | Apparatus and method for nanoparticle and nanotube production and use therefor for gas storage |
| US20050121309A1 (en) * | 2001-09-14 | 2005-06-09 | Manish Chhowalla | Method of producing nanoparticles |
| US20030143151A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-07-31 | Diener Michael D. | Combustion process for synthesis of carbon nanomaterials from liquid hydrocarbon |
| JP2005247677A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Yuichi Kin | カーボンナノチューブの製造方法 |
| CN1931716A (zh) * | 2006-09-14 | 2007-03-21 | 太原理工大学 | 一种以液苯介质电弧放电制备洋葱状富勒烯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SHINFUKU NOMURA et al. Microwave plasma in hydrocarbon liquids, Appl. Phys. Lett., 2006, v.88. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2511384C2 (ru) * | 2012-03-29 | 2014-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная организация "Инновация" (ООО НПО "Инновация") | Способ получения сажи, содержащей фуллерены и нанотрубки, и устройство для его осуществления |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007121020A (ru) | 2008-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5649186B2 (ja) | オニオンライクカーボンおよびその製造方法 | |
| JPH09501778A (ja) | 電気泳動懸濁物のためのガス吸収性添加剤 | |
| Shirai et al. | Atmospheric DC glow microplasmas using miniature gas flow and electrolyte cathode | |
| DE102011081915B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Spaltung von Wasser | |
| Efimov et al. | A new approach to the high-yield synthesis of nanoparticles by spark discharge | |
| Li et al. | Insight into the synthesis of carbon quantum dots by gas-liquid discharges: The role of precursors | |
| RU2362732C2 (ru) | Способ получения углеродсодержащих наноматериалов | |
| RU2371381C2 (ru) | Способ и устройство плазмохимического синтеза нанообъектов | |
| CN108468071A (zh) | 电化学离子冲击制备无机非金属材料量子点的方法及其应用 | |
| JP5863178B2 (ja) | マイクロ波液中プラズマ処理によるアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ドープナノ粒子の製造方法とそれを用いた質量分析方法 | |
| Frischkorn et al. | Electronic relaxation dynamics of carbon cluster anions: Excitation of the C̃ 2 Π g← X̃ 2 Π u transition in C 6− | |
| RU2475298C1 (ru) | Способ получения нанопорошков из различных электропроводящих материалов | |
| Zhang et al. | Plasma catalytic synthesis of silver nanoparticles | |
| JP2014037618A (ja) | 堆積装置および堆積方法 | |
| Delaportas et al. | Ta2O5 crystalline nanoparticle synthesis by DC anodic arc in water | |
| CN102945777A (zh) | 一维纳米结构极化增强放电电极 | |
| CN106270836A (zh) | 电火花放电制备荧光碳量子点的方法 | |
| Krivenko et al. | Electrochemical behavior of electrodes containing nanostructured carbon of various morphology in the cathodic region of potentials | |
| JP6143260B2 (ja) | 複合ナノ粒子の製造方法及び製造装置 | |
| RU2693734C1 (ru) | Генератор для получения наночастиц в импульсно-периодическом газовом разряде | |
| Shirafuji et al. | Application of integrated micro solution plasma to decomposition of organic substances in water | |
| US20230331558A1 (en) | Method for exfoliating and/or functionalising lamellar objects and associated device | |
| Fedoseev et al. | Elongated dust particles growth in a spherical glow discharge in ethanol | |
| Cha et al. | Photoelectron spectroscopy of clusters and adsorbates on clusters | |
| Huo et al. | High-Efficiency Synthesis of Giant Fullerenes from Single-Carbon Molecules |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180605 |