RU2360059C2 - Method for paper production - Google Patents
Method for paper production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2360059C2 RU2360059C2 RU2007105554/12A RU2007105554A RU2360059C2 RU 2360059 C2 RU2360059 C2 RU 2360059C2 RU 2007105554/12 A RU2007105554/12 A RU 2007105554/12A RU 2007105554 A RU2007105554 A RU 2007105554A RU 2360059 C2 RU2360059 C2 RU 2360059C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fibers
- filler
- paper base
- average length
- fiber
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 149
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims abstract 3
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 claims abstract 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 35
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 31
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 22
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 104
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 10
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 7
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 238000009656 pre-carbonization Methods 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 3
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- -1 optical brighteners Substances 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxyimidazolidin-2-one Chemical compound OC1NC(=O)NC1O NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001612 Hydroxyethyl starch Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000001506 fluorescence spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050526 hydroxyethylstarch Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H15/00—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution
- D21H15/02—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution characterised by configuration
- D21H15/06—Long fibres, i.e. fibres exceeding the upper length limit of conventional paper-making fibres; Filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/70—Inorganic compounds forming new compounds in situ, e.g. within the pulp or paper, by chemical reaction with other substances added separately
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
- D21H21/52—Additives of definite length or shape
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Description
Настоящая заявка притязает согласно 35 USC § 119(е) на приоритет предварительной патентной заявки США 60/587,954, которая включена в настоящий документ в полном объеме путем ссылки.This application claims under USC 35 § 119 (e) the priority of provisional patent application US 60 / 587,954, which is incorporated herein by reference in its entirety.
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к бумажной или картонной основе, содержащей комплексы "волокно-наполнитель", а также к способам ее изготовления и использования.The present invention relates to a paper or cardboard base containing fiber-filler complexes, as well as to methods for its manufacture and use.
Уровень техникиState of the art
В качестве наполнителей при производстве бумаги широко используются неорганические материалы, такие как осажденный карбонат кальция, молотый карбонат кальция, глина и тальк. Уровни содержания наполнителя 12-25 мас.% типичны для текущей стратегии бумажной промышленности улучшить оптические свойства бумаги, такие как белизна и непрозрачность. В некоторых случаях дополнительным аспектом является экономичность замены дорогостоящего волокна дешевым наполнителем.Inorganic materials such as precipitated calcium carbonate, ground calcium carbonate, clay and talc are widely used as fillers in paper production. Filler levels of 12-25 wt.% Are typical of the current paper industry strategy to improve the optical properties of paper, such as whiteness and opacity. In some cases, an additional aspect is the cost-effectiveness of replacing expensive fiber with cheap filler.
Для обеспечения удержания наполнителей в волокнистом полотне и в конечном счете в бумажной продукции используются средства удержания. Обычно средствами удержания являются полимерные соединения с длинными цепями, которые флоккулируют в бумажной композиции и увеличивают сцепление наполнителя с волокном. Однако высокие уровни флоккуляции, частично вызываемые средствами удержания, приводят к неравномерности полотна и неоднородной толщине бумаги.To ensure the retention of fillers in the fibrous web and ultimately in paper products, retention aids are used. Typically, retention agents are long-chain polymeric compounds that flocculate in the paper composition and increase the adhesion of the filler to the fiber. However, high levels of flocculation, partially caused by retention means, result in uneven web and non-uniform paper thickness.
Во избежание этого способ сцепления наполнителя непосредственно с поверхностями волокон был описан в патенте Франции 92-04474 и патентах США № 5,731,080 и 5,824,364, выданных Казену и др. (Cousin et al.), которые включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки. В этих патентах поток бумажной композиции облагораживается до низкой степени помола (меньше 70 КСС (канадской стандартной степени) помола против 450 КСС в обычных случаях) и затем обрабатывается для получения комплекса "наполнитель-волокно" с высоким содержанием наполнителя. После повторного объединения таких комплексов с необработанной волокнистой массой можно достичь любого желательного содержания наполнителя.To avoid this, a method for bonding the filler directly to the surfaces of the fibers has been described in French Patent 92-04474 and US Patent Nos. 5,731,080 and 5,824,364 issued to Cazin et al. (Cousin et al.), Which are incorporated herein by reference in their entirety. In these patents, the flow of the paper composition is refined to a low degree of grinding (less than 70 KSS (Canadian standard grade) grinding versus 450 KSS in ordinary cases) and then processed to obtain a filler-fiber complex with a high filler content. After re-combining such complexes with untreated pulp, any desired filler content can be achieved.
Альтернативный подход описан в патенте США № 5,679,220, выданном Мэтью и др. (Matthew et al.), и патенте США № 5,665,205, выданном Сриватса и др. (Srivatsa et а1.), которые включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки. В патентах Сриватсы и Мэтью вся бумажная композиция обрабатывается до номинального содержания наполнителя без подвергания волокнистой массы высоким уровням облагораживания (низкая степень помола). Однако эти способы ведут к увеличению капитальных и эксплуатационных расходов вследствие обработки больших объемов волокнистой массы. Следовательно, в данной области техники существует необходимость в создании комплексов "наполнитель-волокно" более легким и дешевым способом.An alternative approach is described in US Patent No. 5,679,220 issued to Matthew et al. (Matthew et al.) And US Patent No. 5,665,205 issued to Srivatsa et al. (Srivatsa et a1.), Which are incorporated herein by reference in their entirety. In the patents of Srivatsa and Matthew, the entire paper composition is processed to the nominal filler content without exposing the pulp to high levels of refinement (low degree of grinding). However, these methods lead to an increase in capital and operating costs due to the processing of large volumes of pulp. Therefore, in the art there is a need to create filler-fiber complexes in an easier and cheaper way.
В данной области техники известны способы производства комплексов "наполнитель-волокно" путем контакта волокнистой массы с гашеной известью и газообразным диоксидом углерода для осаждения карбоната кальция. Такие способы описаны в патентах, выданных Казену и др., Сриватсе, Мэтью и др. Патенты Казена и др. описывают способ получения композита на основе волокна, производимого путем осаждения карбоната кальция на месте в водной суспензии волокон с увеличенной удельной поверхностью, имеющими микрофибриллы на их поверхности. Кристаллы осажденного карбоната кальция организованы по существу в кластеры гранул, непосредственно привитых на микрофибриллы без связующего или средств удержания, так что кристаллы охватывают микрофибриллы надежной и неподвижной связью. Сриватса и др. описали осаждение на месте на вторую волокнистую композицию. В патентах Казена и др. описан периодический процесс реакции, в патентах Мэтью и др. описан непрерывный процесс образования комплексов "волокно-наполнитель".Methods for producing filler-fiber complexes by contacting pulp with hydrated lime and gaseous carbon dioxide to precipitate calcium carbonate are known in the art. Such methods are described in patents issued to Cazen et al., Srivats, Matthew et al. Cazen et al. Patents describe a method for producing a fiber based composite produced by depositing calcium carbonate in place in an aqueous suspension of fibers with an increased specific surface area having microfibrils on their surface. The crystals of precipitated calcium carbonate are organized essentially into clusters of granules directly grafted onto microfibrils without a binder or retention means, so that the crystals envelop the microfibrils with a reliable and fixed bond. Srivatsa et al. Described in situ deposition on a second fiber composition. The patents of Cazena et al. Describe a periodic reaction process; the patents of Matthew et al. Describe a continuous process of formation of fiber-filler complexes.
Обычно при облагораживании целлюлозы создается большая удельная поверхность, и на волокне создаются дополнительные места сцепления. Однако патент США № 6,592,712, который включен в настоящий документ в полном объеме путем ссылки, предусматривает источник волокна, имеющего повышенную удельную поверхность без необходимости дополнительного облагораживания, путем получения волокна из технологических потоков в процессе изготовления бумаги. Однако используемый поток волокон с высокой удельной поверхностью и с внутренней рециркуляцией, содержащий оборотные волокна, также называемые "мелкими фракциями", очень переменный, так как он содержит остатки неудерживаемого наполнителя и другие материалы, используемые в производстве бумаги, такие как проклеивающие вещества, оптические отбеливатели, а также красители и пигменты. Эти химические вещества могут приводить к проблемам в их последующем использовании, таким как гашение остаточной проклейки и проявление оптических уровней черного при воздействии высокими значениями рН, такими, которые необходимы для начала образования осажденного карбоната кальция. Кроме того, использование высокопеременных потоков, содержащих "мелочь", может приводить к проблемам с однородностью бумажной основы, изготовленной из таких потоков.Typically, when refining cellulose, a large specific surface is created, and additional adhesion points are created on the fiber. However, US Patent No. 6,592,712, which is incorporated herein by reference in its entirety, provides a fiber source having an increased specific surface area without the need for further refinement by producing fiber from process streams in a paper manufacturing process. However, the used fiber stream with a high specific surface area and with internal recirculation, containing recycled fibers, also called “fine fractions”, is very variable, since it contains residues of uncontrolled filler and other materials used in the manufacture of paper, such as sizing agents, optical brighteners as well as dyes and pigments. These chemicals can lead to problems in their subsequent use, such as quenching residual sizing and the manifestation of optical black levels when exposed to high pH values, such as are necessary to initiate the formation of precipitated calcium carbonate. In addition, the use of highly variable streams containing "trifle" can lead to problems with the uniformity of the paper base made from such streams.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Одним аспектом настоящего изобретения является бумажная основа, содержащая некоторое множество волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, и имеют наполнитель, прикрепленный к части упомянутого множества, а также содержащая меньше 50 мас.% волокон, имеющих среднюю длину меньше 75 мкм, от общей массы основы. Волокна древесины лиственных пород, хвойных пород или их смеси могут иметь канадскую стандартную степень помола от 300 до 600 и могут являться первичными волокнами. Волокна, имеющие среднюю длину меньше 75 мкм, могут быть переработанными волокнами, оборотными волокнами, волокнами отходов или их смесями. Волокна, имеющие длину меньше 75 мкм, могут быть представлены в количестве от 0,1 до 20 мас.% от общей массы основы.One aspect of the present invention is a paper substrate containing a plurality of hardwood fibers, conifers, or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm and have a filler attached to a portion of the plurality, and also containing less than 50 wt. % of fibers having an average length of less than 75 microns, of the total mass of the base. Fibers of hardwood, conifers or mixtures thereof can have a Canadian standard degree of milling of 300 to 600 and can be primary fibers. Fibers having an average length of less than 75 microns can be recycled fibers, recycled fibers, waste fibers, or mixtures thereof. Fibers having a length of less than 75 μm can be represented in an amount of from 0.1 to 20 wt.% Of the total mass of the base.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является бумажная основа, содержащая некоторое множество волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, и имеют наполнитель, прикрепленный к части упомянутого множества, а также содержащая меньше 50 мас.% волокон, имеющих среднюю длину меньше 75 мкм, от общей массы основы, где наполнитель присутствует в количестве от 1 до 30 мас.% от общей массы основы. Наполнитель может быть прикреплен к волокну в массовом отношении "наполнитель-волокно" от 0,3 до 8. Наполнитель может быть осажден. Кроме того, наполнителем может являться осажденный карбонат кальция. Наполнитель может быть по меньшей мере в одной форме, выбираемой из группы, состоящей из кубических, скаленоэдрических, ромбовидных и арагонитных частиц. Наполнитель имеет средний размер частиц от 0,01 до 20 мкм.Another aspect of the present invention is a paper base containing a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm and have a filler attached to part of the plurality, and also containing less than 50 wt. .% fibers having an average length of less than 75 microns, of the total mass of the base, where the filler is present in an amount of from 1 to 30 wt.% of the total mass of the base. The filler may be attached to the fiber in a mass filler-fiber ratio of 0.3 to 8. The filler may be deposited. In addition, precipitated calcium carbonate may be a filler. The filler may be in at least one form selected from the group consisting of cubic, scalenohedral, rhomboid and aragonite particles. The filler has an average particle size of from 0.01 to 20 microns.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, и имеют наполнитель, прикрепленный к части упомянутого множества, а также содержащей часть волокон, имеющих среднюю длину меньше 75 мкм, от общей массы основы.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm and have a filler attached to part of said set, as well as containing part fibers having an average length of less than 75 microns, based on the total weight of the base.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем одновременного и/или последовательного контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, с Ca(OH)2 и/илиAnother aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by simultaneous and / or sequential contact of a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm, with Ca (OH) 2 and / or
CO2.CO 2 .
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, с Са(ОН)2 для образования пульпы, содержащей меньше 5% твердых веществ.Another aspect of the present invention is a method of making a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm, with Ca (OH) 2 to form a pulp containing less than 5% solids.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, с газообразным CO2 перед контактом упомянутого множества волокон с Са(ОН)2.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm, with gaseous CO 2 before contacting the plurality of fibers with Ca (OH) 2 .
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, с Са(ОН)2 и/или CO2 одновременно и/или последовательно при рН от 7,5 до 11.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm, with Ca (OH) 2 and / or CO 2 simultaneously and / or sequentially at pH 7.5 to 11.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, с Ca(OH)2 и/или CO2 одновременно и/или последовательно в трубчатом реакторе, причем CO2 добавляется в реактор через многие пункты ввода.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm, with Ca (OH) 2 and / or CO 2 simultaneously and / or sequentially in a tubular reactor, with CO 2 being added to the reactor through many entry points.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, с Са(ОН)2 и/или CO2 одновременно и/или последовательно в серии баков с непрерывным перемешиванием, причем CO2 добавляется в каждый из баков с непрерывным перемешиванием последовательно.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof, which have an average length greater than or equal to 75 μm, with Ca (OH) 2 and / or CO 2 simultaneously and / or sequentially in a series of tanks with continuous mixing, and CO 2 is added to each of the tanks with continuous mixing in series.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ изготовления бумажной основы путем контакта некоторого множества волокон древесины лиственных пород, хвойных пород или их смесей, которые имеют среднюю длину, больше или равную 75 мкм, и волокон, имеющих среднюю длину меньше 75 мкм с Са(ОН)2 и/или СО2 одновременно и/или последовательно, причем СО2, добавляется в каждый из баков с непрерывным перемешиванием последовательно.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a paper base by contacting a plurality of hardwood fibers, conifers or mixtures thereof that have an average length greater than or equal to 75 μm and fibers having an average length of less than 75 μm with Ca (OH) 2 and / or CO 2 simultaneously and / or sequentially, with CO 2 being added to each of the tanks with continuous stirring in series.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Фиг.1 - График гладкости по Шеффилду в единицах Шеффилда (SU) верхней стороны бумажной основы против зольности в мас.% этой бумажной основы.Figure 1 - Sheffield smoothness graph in Sheffield units (SU) of the upper side of the paper base against the ash content in wt.% Of this paper base.
Фиг.2 - График гладкости по Шеффилду в единицах Шеффилда (SU) нижней стороны бумажной основы против зольности в мас.% этой бумажной основы.Figure 2 is a Sheffield smoothness graph in Sheffield units (SU) of the underside of a paper base versus ash in wt% of this paper base.
Фиг.3 - Таблица, сравнивающая свечение остаточного значения ОВА от пробы потока мелких фракций волокон SaveAll до и после реакции пробы для образования комплекса "мелкие частицы волокон SaveAll - наполнитель".Figure 3 is a table comparing the luminescence of the residual OVA value from a sample of a stream of fine fractions of SaveAll fibers before and after the reaction of the sample to form the complex "fine particles of SaveAll fibers - filler".
Фиг.4 является схемой процесса, в котором применены несколько признаков настоящего изобретения.4 is a process diagram in which several features of the present invention are applied.
Фиг.5 является схематическим представлением одного варианта осуществления устройства для осуществления способа настоящего изобретения.5 is a schematic representation of one embodiment of a device for implementing the method of the present invention.
Фиг.6 является схематическим представлением одного варианта осуществления способа с устройствами для осуществления способа настоящего изобретения.6 is a schematic representation of one embodiment of a method with devices for implementing the method of the present invention.
Фиг.7 является схематическим представлением одного варианта осуществления способа изготовления комплекса "волокно-наполнитель" с использованием реактора периодического действия и последовательным добавлением CO2 в реакторе.7 is a schematic representation of one embodiment of a method of manufacturing a fiber-filler complex using a batch reactor and sequentially adding CO 2 in the reactor.
Фиг.8 является схематическим представлением одного варианта осуществления способа изготовления комплекса "волокно-наполнитель" с использованием нескольких баков с непрерывным перемешиванием в последовательности.8 is a schematic representation of one embodiment of a method of manufacturing a fiber-filler complex using multiple tanks with continuous mixing in sequence.
Фиг.9 является сравнением бумажной основы как функции морфологии осажденного наполнителя.Fig.9 is a comparison of the paper base as a function of the morphology of the precipitated filler.
Фиг.10 является снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим результаты морфологии для трубчатого реактора.Figure 10 is a photograph of a scanning electron microscope showing the results of morphology for a tubular reactor.
Фиг.11 является первым снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим результаты морфологии для реактора с непрерывным перемешиванием.11 is a first scan electron microscope image showing morphology results for a continuous mixing reactor.
Фиг.12 является вторым снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим результаты морфологии для реактора с непрерывным перемешиванием.12 is a second scan electron microscope image showing morphology results for a continuous mixing reactor.
Фиг.13 является первым снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим кубическую морфологию.13 is a first scan electron microscope image showing cubic morphology.
Фиг.14 является вторым снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим кубическую морфологию.14 is a second scan electron microscope image showing cubic morphology.
Фиг.15 является третьим снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим кубическую морфологию.15 is a third scan electron microscope image showing cubic morphology.
Фиг.16 является четвертым снимком сканирующего электронного микроскопа, показывающим кубическую морфологию.Fig. 16 is a fourth photograph of a scanning electron microscope showing cubic morphology.
Фиг.17 является графиком времени проклейки (HST) против процентного содержания осажденного карбоната кальция.17 is a graph of sizing time (HST) versus percent precipitated calcium carbonate.
Фиг.18 является графиком модуля против процентного содержания осажденного карбоната кальция.Fig is a graph of the module against the percentage of precipitated calcium carbonate.
Фиг.19 является графиком внутренней прочности на выщипывание против процентного содержания осажденного карбоната кальция.Fig. 19 is a graph of internal plucking strength versus percentage of precipitated calcium carbonate.
Фиг.20 является графиком геометрического среднего разрывной длины против процентного содержания осажденного карбоната кальция.20 is a graph of the geometric mean breaking length against the percentage of precipitated calcium carbonate.
Фиг.21 является графиком геометрического среднего жесткости по Taber против процентного содержания осажденного карбоната кальция.FIG. 21 is a graph of Taber geometric mean stiffness versus percent precipitated calcium carbonate.
Фиг.22 является графиком глянца в ультрафиолетовом излучении против процентного содержания осажденного карбоната кальция.Fig is a graph of gloss in ultraviolet radiation against the percentage of precipitated calcium carbonate.
Фиг.23 является графиком глянца без ультрафиолетового излучения против процентного содержания осажденного карбоната кальция.23 is a gloss chart without ultraviolet radiation against the percentage of precipitated calcium carbonate.
Фиг.24 является графиком свечения (дельта глянца) против процентного содержания осажденного карбоната кальция.24 is a graph of luminescence (gloss delta) versus percent precipitated calcium carbonate.
Фиг.25 является лучшим вариантом осуществления способа изготовления комплекса "волокно-наполнитель".25 is a better embodiment of a method of manufacturing a fiber-filler complex.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ЛУЧШЕГО ВАРИАНТА ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Изобретатели открыли способ изготовления бумажной или картонной основы, содержащей комплексы "волокно-наполнитель", а также способ их изготовления, который решает все вышеуказанные проблемы, выявленные при использовании обычных бумажных основ и методов.The inventors have discovered a method of manufacturing a paper or cardboard base containing fiber-filler complexes, as well as a method for their manufacture, which solves all of the above problems identified using conventional paper bases and methods.
Бумажная основа содержит полотно целлюлозных волокон. Бумажная основа настоящего изобретения может содержать переработанные волокна и/или первичные волокна. Переработанные волокна отличаются от первичных волокон тем, что переработанные волокна несколько раз прошли процесс сушки.The paper base contains a cellulose fiber web. The base paper of the present invention may contain recycled fibers and / or primary fibers. Recycled fibers differ from primary fibers in that the recycled fibers undergo a drying process several times.
Бумажная основа настоящего изобретения может содержать от 1 до 99 мас.%, предпочтительно от 5 до 95 мас.%, наиболее предпочтительно от 60 до 80 мас.% целлюлозных волокон от общей массы основы, включая 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 99 мас.% и включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base of the present invention may contain from 1 to 99 wt.%, Preferably from 5 to 95 wt.%, Most preferably from 60 to 80 wt.% Of cellulose fibers of the total weight of the base, including 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 99 wt.% And including all ranges and sub-ranges of these values.
Предпочтительно, источником целлюлозных волокон является древесина лиственных и хвойных деревьев. Бумажная основа настоящего изобретения может содержать от 1 до 99 мас.%, предпочтительно от 5 до 95 мас.%, целлюлозных волокон из хвойных пород деревьев от общего количества целлюлозных волокон в бумажной основе. Этот диапазон включает 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.%, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений, от общего количества целлюлозных волокон в бумажной основе.Preferably, the source of cellulosic fibers is deciduous and coniferous wood. The paper base of the present invention may contain from 1 to 99 wt.%, Preferably from 5 to 95 wt.%, Cellulose fibers from coniferous trees of the total amount of cellulose fibers in the paper base. This range includes 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 wt.%, including all ranges and sub-ranges of these values, of the total amount of cellulose fibers in a paper base.
Бумажная основа может альтернативно или преимущественно содержать от 0,01 до 100 мас. % волокон из хвойных пород деревьев, предпочтительно от 0,01 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 5 до 40 мас.% от общей массы бумажной основы. Бумажная основа содержит не больше чем 0,01, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.% мелких фракций от общей массы бумажной основы, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base may alternatively or advantageously contain from 0.01 to 100 wt. % fibers from conifers, preferably from 0.01 to 50 wt.%, most preferably from 5 to 40 wt.% of the total weight of the paper base. The paper base contains not more than 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 wt.% Fine fractions of the total mass of the paper base, including all ranges and subranges of these values.
Бумажная основа может содержать волокна хвойных пород от тех пород деревьев, которые имеют канадскую стандартную степень помола (КСС) от 300 до 700, более предпочтительно от 250 до 650, наиболее предпочтительно от 400 до 550. Этот диапазон включает 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540 и 550, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base may contain softwood fibers from those tree species that have a Canadian standard degree of grinding (KCC) of 300 to 700, more preferably 250 to 650, most preferably 400 to 550. This range includes 300, 310, 320, 330 , 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540 and 550, including all ranges and subranges these values.
Бумажная основа настоящего изобретения может содержать от 1 до 99 мас.%, предпочтительно от 5 до 95 мас.% целлюлозных волокон лиственных пород деревьев от общего количества целлюлозных волокон в бумажной основе. Этот диапазон включает 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.%, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений, от общего количества целлюлозных волокон в бумажной основе.The paper base of the present invention may contain from 1 to 99 wt.%, Preferably from 5 to 95 wt.%, Cellulose fibers of deciduous trees of the total amount of cellulose fibers in the paper base. This range includes 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 wt.%, including all ranges and sub-ranges of these values, of the total amount of cellulose fibers in a paper base.
Бумажная основа может альтернативно или преимущественно содержать от 0,01 до 100 мас.% волокон из лиственных пород деревьев, предпочтительно от 50 до 100 мас.%, наиболее предпочтительно от 60 до 99 мас.% от общей массы бумажной основы. Бумажная основа содержит не больше чем 0,01, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 99 и 100 мас.% мелких фракций от общей массы бумажной основы, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base may alternatively or advantageously contain from 0.01 to 100% by weight of hardwood fibers, preferably from 50 to 100% by weight, most preferably from 60 to 99% by weight of the total weight of the paper base. The paper base contains not more than 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 99 and 100 wt.% Fine fractions of the total mass of the paper base, including all ranges and subranges of these values.
Бумажная основа может содержать волокна лиственных пород деревьев, которые имеют канадскую стандартную степень помола (КСС) от 300 до 700, более предпочтительно от 250 до 650, наиболее предпочтительно от 400 до 550. Этот диапазон включает 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540 и 550, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base may contain hardwood fibers that have a Canadian standard degree of grinding (KCC) of 300 to 700, more preferably 250 to 650, most preferably 400 to 550. This range includes 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540 and 550, including all ranges and sub-ranges of these values.
Если бумажная основа содержит волокна лиственных и хвойных пород, предпочтительно, чтобы соотношение лиственных/хвойных пород составляло от 0,001 до 1000. Этот диапазон может включать 0,001, 0,002, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 и 1000, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений, а также все диапазоны и поддиапазоны этих значений в обратном отношении.If the paper base contains hardwood and softwood fibers, it is preferable that the ratio of hardwood / coniferous species is from 0.001 to 1000. This range may include 0.001, 0.002, 0.005, 0.01, 0.02, 0.05, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 and 1000, including all ranges and sub-ranges of these values, as well as all ranges and sub-ranges of these values in reverse.
Волокна лиственных и хвойных пород имеют среднюю длину предпочтительно не меньше 75 мкм, более предпочтительно не меньше 80 мкм, наиболее предпочтительно не меньше 100 мкм. Длина этих волокон больше или равна 75, 77, 80, 82, 85, 87, 90, 92, 95, 97 и 100 мкм, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений, а также любые диапазоны и поддиапазоны в них.Hardwood and coniferous fibers have an average length of preferably not less than 75 microns, more preferably not less than 80 microns, most preferably not less than 100 microns. The length of these fibers is greater than or equal to 75, 77, 80, 82, 85, 87, 90, 92, 95, 97 and 100 microns, including all ranges and sub-ranges of these values, as well as any ranges and sub-ranges in them.
Кроме того, волокна лиственных и хвойных пород, содержащиеся в бумажной основе настоящего изобретения, могут быть модифицированы физическими и/или химическими средствами. Примеры физических средств включают без ограничения электромагнитные и механические средства. Средства электрического модифицирования включают без ограничения средства, обеспечивающие контакт волокон с источником электромагнитной энергии, таким как свет и/или электрический ток. Средства механического модифицирования включают без ограничения средства, обеспечивающие контакт неодушевленного предмета с волокнами. Примеры таких неодушевленных объектов включают объекты с острыми и/или тупыми режущими кромками. Такие средства также включают, например, режущие, месильные, дробящие, колющие и др. средства.In addition, hardwood and coniferous fibers contained in the paper base of the present invention can be modified by physical and / or chemical means. Examples of physical means include, without limitation, electromagnetic and mechanical means. Means of electrical modification include, without limitation, means for contacting the fibers with a source of electromagnetic energy, such as light and / or electric current. Means of mechanical modification include, without limitation, means for contacting an inanimate object with fibers. Examples of such inanimate objects include objects with sharp and / or blunt cutting edges. Such agents also include, for example, cutting, kneading, crushing, stitching and other means.
Примеры химических средств включают без ограничения обычные химические средства модифицирования волокон, включая образование поперечных связей и осаждение на них комплексов. Примеры такого модифицирования можно найти без ограничения в следующих патентах: 6,592,717, 6,592,712, 6,582,557, 6,579,415, 6,579,414, 6,506,282, 6,471,824, 6,361,651, 6,146,494, H1,704, 5,731,080, 5,698,688, 5,698,074, 5,667,637, 5,662,773, 5,531,728, 5,443,899, 5,360,420, 5,266,250, 5,209,953, 5,160,789, 5,049,235, 4,986,882, 4,496,427, 4,431,481, 4,174,417, 4,166,894, 4,075,136 и 4,022,965, которые включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки.Examples of chemical agents include, but are not limited to, conventional chemical means for modifying fibers, including crosslinking and complex precipitation. Examples of such a modification can be found without limitation in the following patents: 6,592,717, 6,592,712, 6,582,557, 6,579,415, 6,579,414, 6,506,282, 6,471,824, 6,361,651, 6,146,494, H1,704, 5,731,080, 5,698,688, 5,698,074, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,566, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,666, 5,667,660, 5,667,666, 5,667,666, 5,662,666, 5,662,666, 5,667,666, 5,662, 6,666, 5,662, 5,666, 5,662, 5,666, 5,662, 5,662, 5,662, 5,662, 5,662, 5,662, 5,662,560 , 5,209,953, 5,160,789, 5,049,235, 4,986,882, 4,496,427, 4,431,481, 4,174,417, 4,166,894, 4,075,136 and 4,022,965, which are incorporated herein by reference in their entirety.
Источники "мелких фракций" могут быть найдены в волокнах SaveAll, оборотных потоках, потоках брака, потоках отходов волокон. Количество "мелких фракций", присутствующее в бумажной основе, может быть изменено путем изменения скорости, с которой такие потоки добавляются в процессе изготовления бумаги.Sources of "fines" can be found in SaveAll fibers, reverse flows, reject flows, fiber waste streams. The amount of "fine fractions" present in the paper base can be changed by changing the speed at which such streams are added during the papermaking process.
Бумажная основа предпочтительно содержит сочетание волокон лиственных пород, волокон хвойных пород и "мелких фракций". "Мелкие фракции", как было сказано выше, являются оборотными, и средняя длина их волокон обычно не превышает 100 мкм, предпочтительно не превышает 90 мкм, более предпочтительно - 80 мкм и наиболее предпочтительно 75 мкм. Длина волокон мелких фракций предпочтительно не больше 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мкм, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base preferably contains a combination of hardwood fibers, softwood fibers and “fines”. "Fine fractions", as mentioned above, are negotiable, and the average length of their fibers usually does not exceed 100 microns, preferably does not exceed 90 microns, more preferably 80 microns and most preferably 75 microns. The length of the fibers of the fine fractions is preferably not more than 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 μm, including all ranges and subranges of these values.
Бумажная основа содержит от 0,01 до 100 мас. % мелких фракций, предпочтительно от 0,01 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,01 до 15 мас.% от общей массы основы. Бумажная основа содержит не больше 0,01, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.% мелких фракций от общей массы бумаги, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base contains from 0.01 to 100 wt. % fine fractions, preferably from 0.01 to 50 wt.%, most preferably from 0.01 to 15 wt.% of the total weight of the base. The paper base contains no more than 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20 , 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 wt.% Fine fractions of the total paper weight, including all ranges and sub-ranges of these values.
Бумажная основа может альтернативно или предпочтительно содержать от 0,01 до 100 мас.% мелких фракций, предпочтительно от 0,01 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,01 до 15 мас.% от общей массы волокон, содержащихся в бумажной основе. Бумажная основа содержит не больше 0,01, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.% мелких фракций от общей массы волокон, содержащихся в бумажной основе, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base may alternatively or preferably contain from 0.01 to 100 wt.% Fine fractions, preferably from 0.01 to 50 wt.%, Most preferably from 0.01 to 15 wt.% Of the total weight of fibers contained in the paper base . The paper base contains no more than 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 15, 20 , 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 wt.% Fine fractions of the total mass of fibers contained in the paper base, including all ranges and subranges of these values.
Бумажная основа в одном варианте осуществления настоящего изобретения может содержать меньше волокон мелких фракций и больше длинных свежих волокон лиственных и/или хвойных пород, предпочтительно первичных. Чистый эффект бумажной основы заключается в том, чтобы получить полотно целлюлозных волокон, которые больше разрыхлены, как если бы в основе существовало большее количество мелких фракций. Использование более длинных твердых свежих волокон лиственных и/или хвойных пород, предпочтительно первичных, вместо мелких фракций может приводить к менее плотному полотну, содержащему повышенное количество объемных волокон, которые могут больше сжиматься и быть более однородными, что приведет к повышению гладкости после прессования и/или каландрования. Этот идеал демонстрируется Примером 1 ниже вместе с Фиг.1 и 2, на которых показан график гладкости по Шеффилду в единицах Шеффилда верхней и нижней сторон соответственно бумажной основы против зольности в процентах этой бумажной основы. Одна бумажная основа содержала высокооблагороженную волокнистую массу SaveAll с высокой удельной поверхностью, тогда как другая содержала необлагороженную волокнистую массу. Бумажные основы, содержащие необлагороженную волокнистую массу, будут иметь более гладкую поверхность при равной зольности, чем бумажные основы, содержащие высокооблагороженную, и/или переработанную, и/или целлюлозу SaveAll при равной зольности.The paper base in one embodiment of the present invention may contain fewer fine fibers and more long fresh fresh hardwood and / or softwood fibers, preferably primary. The net effect of the paper base is to obtain a web of cellulose fibers that are more loosened, as if there were more fine fractions in the base. The use of longer, hard, fresh, hardwood and / or coniferous fibers, preferably primary, instead of fines can result in a less dense web containing an increased amount of bulk fibers, which can be more compressed and more uniform, resulting in improved smoothness after pressing and / or calendaring. This ideal is demonstrated by Example 1 below together with FIGS. 1 and 2, which show a Sheffield smoothness graph in Sheffield units of the top and bottom sides of the paper base versus the ash content in percent of this paper base. One paper base contained a highly refined SaveAll pulp with a high specific surface area, while the other contained a non-refined pulp. Paper substrates containing unrefined pulp will have a smoother surface with equal ash content than paper substrates containing highly refined and / or recycled and / or SaveAll pulp with equal ash content.
Бумажная основа настоящего изобретения может содержать наполнитель.The paper base of the present invention may contain a filler.
Наполнители могут быть неорганическими. Примеры наполнителей включают без ограничения глину, тальк, карбонат кальция, гемигидрат сульфата кальция и дегидрат сульфата кальция. Предпочтительным наполнителем является карбонат кальция, причем предпочтительной формой является осажденный карбонат кальция, даже если он находится в форме молотого карбоната кальция.Fillers may be inorganic. Examples of fillers include, but are not limited to, clay, talc, calcium carbonate, calcium sulfate hemihydrate and calcium sulfate dehydrate. The preferred filler is calcium carbonate, with the preferred form being precipitated calcium carbonate, even if it is in the form of ground calcium carbonate.
Бумажная основа настоящего изобретения может содержать от 0,001 до 50 мас.% наполнителя от общей массы основы, предпочтительно от 0,01 до 40 мас.%, наиболее предпочтительно от 1 до 30 мас.%, по меньшей мере одного наполнителя. Этот диапазон включает 0,001, 0,002, 0,005, 0,006, 0,008, 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 35, 40, 45 и 50 мас.% от общей массы основы, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base of the present invention may contain from 0.001 to 50 wt.% Filler of the total mass of the base, preferably from 0.01 to 40 wt.%, Most preferably from 1 to 30 wt.%, Of at least one filler. This range includes 0.001, 0.002, 0.005, 0.006, 0.008, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4, 0.5, 0 , 6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 35, 40 , 45 and 50 wt.% Of the total mass of the base, including all ranges and subranges of these values.
Бумажная основа предпочтительно содержит комплекс "волокно-наполнитель", более предпочтительно комплекс "волокно-СаСО3". Комплекс "волокно-наполнитель" является комплексом, в котором волокно и наполнитель состоят в химическом и/или физическом взаимодействии. Способы изготовления комплекса "волокно-наполнитель" могут включать любой известный способ, включая способы, описанные в патенте Франции 92-04474 и патентах США №5,731,080; 5,824,364; 5,679,220; 6,592,712 и 5,665,205, которые включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки. Дальнейшие варианты изготовления комплекса "волокно-наполнитель" показаны на Фиг.4-6.The paper base preferably contains a fiber-filler complex, more preferably a fiber-CaCO 3 complex. The fiber-filler complex is a complex in which the fiber and filler are in chemical and / or physical interaction. Methods of manufacturing a fiber-filler complex may include any known method, including the methods described in French Patent 92-04474 and US Patent Nos. 5,731,080; 5,824,364; 5,679,220; 6,592,712 and 5,665,205, which are incorporated herein in full by reference. Further manufacturing options for the fiber-filler complex are shown in FIGS. 4-6.
Бумажная основа предпочтительно содержит комплекс "волокно-наполнитель", который предпочтительно изготовлен способами, описанными в настоящем документе. Комплекс "волокно-наполнитель" является комплексом, в котором волокно и наполнитель состоят в химическом и/или физическом взаимодействии. Отношение наполнителя к волокну может быть любым. Отношение наполнитель/волокно может составлять от 0,001 до 1000. Отношение наполнитель/волокно может составлять 0,001, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,2, 2,5, 3,0, 4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 225, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 950 и 1000, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base preferably contains a fiber-filler complex, which is preferably made by the methods described herein. The fiber-filler complex is a complex in which the fiber and filler are in chemical and / or physical interaction. The ratio of filler to fiber can be any. The filler / fiber ratio can be from 0.001 to 1000. The filler / fiber ratio can be 0.001, 0.005, 0.01, 0.02, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0 , 5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.2, 2.5 , 3.0, 4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120 , 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 225, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 950 and 1000 , including all ranges and subranges of these values.
Средний размер частиц наполнителя в комплексе "волокно-наполнитель" может быть любым. Примерами среднего размера частиц наполнителя в комплексе "волокно-наполнитель" являются значения от 0,01 до 20 мкм. Средний размер частиц наполнителя может составлять 0,01, 0,02, 0,05, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,12, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9, 5,0, 5,2, 5,5, 5,7, 6,0, 6,2, 6,5, 6,7, 7,0, 7,5, 8,0, 8,5, 9,0, 9,5, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The average particle size of the filler in the fiber-filler complex can be any. Examples of the average particle size of the filler in the fiber-filler complex are from 0.01 to 20 microns. The average particle size of the filler may be 0.01, 0.02, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2, 6, 2.7, 2.8, 2.9, 3.0, 3.12, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4.0, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9, 5.0, 5, 2, 5.5, 5.7, 6.0, 6.2, 6.5, 6.7, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 and 20, including all ranges and sub-ranges of these values.
Средняя удельная поверхность частиц наполнителя в комплексе "волокно-наполнитель" может быть любой. Примерами удельной поверхности частицы наполнителя в комплексе "волокно-наполнитель" являются значения от 0,1 до 20 м2/г. Удельная поверхность частицы наполнителя в комплексе "волокно-наполнитель" может составлять 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,12, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9, 5,0, 5,2, 5,5, 5,7, 6,0, 6,2, 6,5, 6,7, 7,0, 7,5, 8,0, 8,5, 9,0, 9,5, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и 20, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The average specific surface of the filler particles in the fiber-filler complex can be any. Examples of the specific surface area of a filler particle in a fiber-filler complex are from 0.1 to 20 m 2 / g. The specific surface area of the filler particle in the fiber-filler complex may be 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1 , 0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7 , 2.8, 2.9, 3.0, 3.12, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4 , 0, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9, 5.0, 5.2, 5.5 , 5.7, 6.0, 6.2, 6.5, 6.7, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 10, 11, 12 , 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, and 20, including all ranges and subranges of these values.
Количество наполнителя, прикрепленного к волокну в комплексе "волокно-наполнитель", может составлять от 1 до 100 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 9 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 15 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% от общего количества наполнителя, добавляемого в реактор. Количество наполнителя, прикрепленного к волокну в комплексе "волокно-наполнитель", может составлять по меньшей мере 1, 2, 3, 5, 7, 10, 12, 15, 17, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 80, 95 и 99 мас.%, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The amount of filler attached to the fiber in the fiber-filler complex may be from 1 to 100 wt.%, Preferably at least 9 wt.%, More preferably at least 15 wt.%, Most preferably at least 20 wt. .% of the total amount of filler added to the reactor. The amount of filler attached to the fiber in the fiber-filler complex may be at least 1, 2, 3, 5, 7, 10, 12, 15, 17, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50 , 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 80, 95 and 99 wt.%, Including all ranges and sub-ranges of these values.
Наполнитель в комплексе "волокно-наполнитель" предпочтительно является осажденным. В осажденном состоянии наполнитель может иметь любую известную форму, которую могут образовывать кристаллы. Примерами форм могут являться кубическая, скаленоэдрическая, ромбовидная и/или арагонитная. Предпочтительными формами являются кубическая и/или арагонитная.The filler in the fiber-filler complex is preferably precipitated. In the precipitated state, the filler may have any known shape that crystals can form. Examples of forms may be cubic, scalenohedral, rhomboid and / or aragonite. Preferred forms are cubic and / or aragonitic.
Бумажная основа может содержать от 0,1 до 100 мас.% комплекса "волокно-наполнитель" от общей массы основы, включая 0,1, 0,2, 0,5, 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 и 100 мас.% и включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base may contain from 0.1 to 100 wt.% Complex "fiber-filler" of the total mass of the base, including 0.1, 0.2, 0.5, 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30 , 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 and 100 wt.% And including all ranges and sub-ranges of these values.
Комплекс "волокно-наполнитель" может быть изготовлен путем одновременного и/или последовательного контакта волокон, Са(ОН)2 и/или СО2 для образования комплекса "волокно-СаСО3".The fiber-filler complex can be made by simultaneously and / or sequentially contacting the fibers, Ca (OH) 2 and / or CO 2 to form the fiber-CaCO 3 complex.
Волокна, добавляемые для создания комплекса "волокно-наполнитель", могут иметь от 3 до 200 м2/г, включая 3, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 125, 150, 175, 200, 225, 250, 275 и 300 м2/г, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The fibers added to create the fiber-filler complex may have from 3 to 200 m 2 / g, including 3, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 125, 150, 175, 200, 225, 250, 275 and 300 m 2 / g, including all ranges and sub-ranges of these values.
Комплекс "волокно-наполнитель" может быть изготовлен путем добавления твердого Са(ОН)2, меньше или равного 5%, включая количество, меньшее или равное 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 0,75, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5,4,0, 4,5, и 5,0% твердого Са(ОН)2 от массы реагентов, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений. Однако может использоваться любой процент твердого Са(ОН)2.The fiber-filler complex can be made by adding solid Ca (OH) 2 less than or equal to 5%, including an amount less than or equal to 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.75, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5.4.0, 4.5, and 5.0% solid Ca (OH) 2 by weight of reagents, including all ranges and subranges of these values. However, any percentage of solid Ca (OH) 2 can be used.
Комплекс "волокно-наполнитель" может быть изготовлен путем добавления твердого СО2, включая количество, меньше или равное 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 0,75, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5 и 5,0% твердого СО2 от массы реагентов, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений. Однако может использоваться любой процент твердого СО2.The fiber-filler complex can be made by adding solid CO 2 , including an amount less than or equal to 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.75, 1.0, 1.2, 1 , 4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5 and 5.0% solid CO 2 by weight of reagents, including all ranges and subranges of these values. However, any percentage of solid CO 2 can be used.
В предпочтительном варианте осуществления волокна вводятся в контакт с СО2.In a preferred embodiment, the fibers are brought into contact with CO 2 .
Источником волокон может быть любой. Кроме того, волокна могут быть предварительно смешаны с газообразным, жидким и/или твердым носителем, таким как вода, но это необязательно.Any fiber can be a source. In addition, the fibers may be premixed with a gaseous, liquid, and / or solid carrier, such as water, but this is not necessary.
Источником Са(ОН)2 может быть любой. Кроме того, Са(ОН)2 и/или его источник может находиться в газообразной, жидкой и/или твердой форме. Также Са(ОН)2 и/или его источник может быть предварительно смешан с газообразным, жидким и/или твердым носителем, таким как вода, но это необязательно.The source of Ca (OH) 2 can be any. In addition, Ca (OH) 2 and / or its source may be in gaseous, liquid and / or solid form. Also Ca (OH) 2 and / or its source may be premixed with a gaseous, liquid and / or solid carrier, such as water, but this is not necessary.
Предпочтительно, источником Са(ОН)2 может являться известь.Preferably, the source of Ca (OH) 2 may be lime.
Источником CO2 может быть любой. Кроме того, СО2 и/или его источник может находиться в газообразной, жидкой и/или твердой форме. Также СО2 и/или его источник может быть предварительно смешан с газообразным, жидким и/или твердым носителем, таким как вода, но это необязательно. Предпочтительно CO2 находится в газообразной и/или жидкой форме.Any source of CO 2 can be. In addition, CO 2 and / or its source may be in gaseous, liquid and / or solid form. Also, CO 2 and / or its source can be pre-mixed with a gaseous, liquid and / or solid carrier, such as water, but this is not necessary. Preferably, CO 2 is in gaseous and / or liquid form.
СО2 может быть добавлен к волокнам в любое время в процессе изготовления комплекса "волокно-наполнитель". То есть СО2 может быть добавлен к волокнам перед тем, как они поступают в реактор, зону реакции и/или зону контакта. Также CO2 может быть добавлен к волокнам в тот момент, когда они поступают в реактор, зону реакции и/или зону контакта.CO 2 can be added to the fibers at any time during the manufacturing process of the fiber-filler complex. That is, CO 2 can be added to the fibers before they enter the reactor, the reaction zone and / or the contact zone. Also, CO 2 can be added to the fibers at the moment when they enter the reactor, the reaction zone and / or the contact zone.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения комплекс "волокно-наполнитель" изготавливается путем контакта волокон с СО2 до контакта волокон с Са(ОН)2.In one embodiment of the present invention, the fiber-filler complex is made by contacting the fibers with CO 2 before the fibers contact Ca (OH) 2 .
В другом варианте осуществления настоящего изобретения комплекс "волокно-наполнитель" изготавливается путем смешивания в линии Са(ОН)2 в форме извести с волокнами.In another embodiment of the present invention, the fiber-filler complex is made by mixing in a line of Ca (OH) 2 in the form of lime with fibers.
В еще одном варианте осуществления волокна вводятся в контакт с СО2, затем смешиваются в линии с Са(ОН)2 в форме извести. Волокна и Са(ОН)2 в форме извести образуют пульпу с содержанием твердых веществ, меньше или равным 5%, предпочтительно от 1 до 4%, наиболее предпочтительно от 1,5 до 2,5%, Процент твердых веществ в пульпе может включать значения 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 0,75, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5 и 5,0 мас.%, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.In yet another embodiment, the fibers are brought into contact with CO 2 , then mixed in line with Ca (OH) 2 in the form of lime. The fibers and Ca (OH) 2 in the form of lime form a pulp with a solids content of less than or equal to 5%, preferably from 1 to 4%, most preferably from 1.5 to 2.5%, The percentage of solids in the pulp may include values 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 0.75, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.5, 3, 0, 3.5, 4.0, 4.5 and 5.0 wt.%, Including all ranges and subranges of these values.
Волокна, Ca(OH)2 и/или СО2 могут вводиться в контакт при любом значении рН. Предпочтительно рН больше или равен 6, более предпочтительно рН может составлять от 6 до 12, наиболее предпочтительно от 8 до 10,5. рН может составлять 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 7,5, 8, 8,5, 8, 9,5, 10, 10,5, 11, 11,5, 12, 12,5, 13 и 14, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.Fibers, Ca (OH) 2 and / or CO 2 can be contacted at any pH. Preferably, the pH is greater than or equal to 6, more preferably, the pH may be from 6 to 12, most preferably from 8 to 10.5. The pH can be 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 7.5, 8, 8.5, 8, 9.5, 10, 10.5, 11, 11.5, 12, 12.5 , 13 and 14, including all ranges and sub-ranges of these values.
Волокна, Са(ОН)2 и/или СО2 могут вводиться в контакт любым образом.Fibers, Ca (OH) 2 and / or CO 2 can be brought into contact in any way.
Предпочтительно, контакт происходит по меньшей мере в одном реакторе. Примерами реакторов являются трубчатый реактор, бак, бак с непрерывным перемешиванием, трубчатый реактор непрерывного действия и/или реактор периодического действия. Предпочтительно используется трубчатый реактор (периодического действия) и/или последовательность баков с непрерывным перемешиванием.Preferably, contact occurs in at least one reactor. Examples of reactors are a tubular reactor, a tank, a continuous mixing tank, a continuous tube reactor and / or a batch reactor. Preferably, a tubular reactor (batchwise) and / or a series of tanks with continuous mixing are used.
Когда СО2 может быть добавлен путем добавления его по меньшей мере один раз в реактор, предпочтительно CO2 добавляется в реактор в нескольких местах.When CO 2 can be added by adding it at least once to the reactor, preferably CO 2 is added to the reactor in several places.
При использовании трубчатого реактора с непрерывным перемешиванием предпочтительно, чтобы CO2 добавлялся в реактор в нескольких местах. Этот вариант осуществления показан на Фиг.7.When using a tube reactor with continuous stirring, it is preferable that CO 2 be added to the reactor in several places. This embodiment is shown in FIG. 7.
При использовании бака с непрерывным перемешиванием предпочтительно использовать несколько баков с непрерывным перемешиванием, установленных последовательно. Этот вариант осуществления показан на Фиг.8.When using a tank with continuous mixing, it is preferable to use several tanks with continuous mixing, installed in series. This embodiment is shown in FIG.
Условия реакции могут быть такими, чтобы содействовать сцеплению волокна и наполнителя при химическом и/или физическом взаимодействии.The reaction conditions may be such as to facilitate the adhesion of the fiber and the filler during chemical and / or physical interaction.
Способ изготовления комплекса "волокно-наполнитель" может быть добавлен в любой известный способ изготовления бумаги. Способы и устройства для производства бумажных основ и бумажных материалов хорошо известны в целлюлозно-бумажной промышленности. Смотрите, например, вышеуказанную публикацию Г.Э.Смука (G.A.Smook) и ссылки в ней, которые все включены в настоящий документ путем ссылки. Все такие известные способы изготовления бумаги могут использоваться при практическом осуществлении настоящего изобретения и подробно описаны не будут. Комплекс "волокно-наполнитель" может добавляться при осуществлении способа таким образом, который полностью или частично заменяет используемые обычные волокна. Комплекс "волокно-наполнитель" может использоваться при осуществлении способа изготовления бумаги в любой концентрации и/или количестве, желательном для получения требуемой степени удержания комплекса "волокно-наполнитель" в бумажной основе, изготовленной с его применением.A method of manufacturing a fiber-filler complex can be added to any known paper manufacturing method. Methods and devices for the production of paper substrates and paper materials are well known in the pulp and paper industry. See, for example, the above publication by G.E.Smook and the references therein, all of which are incorporated herein by reference. All such known papermaking methods can be used in the practice of the present invention and will not be described in detail. The fiber-filler complex may be added in the process in a manner that completely or partially replaces the conventional fibers used. The fiber-filler complex can be used in the implementation of a method of making paper in any concentration and / or amount desired to obtain the desired degree of retention of the fiber-filler complex in a paper base made with its use.
Комплекс "волокно-наполнитель" может вводиться в контакт с бумажной основой в любом месте процесса изготовления бумаги. Контакт может происходить в любом месте процесса изготовления бумаги, включая без ограничения варочный раствор, отработанный варочный раствор, секцию загрузки, секцию проклейки, водяной резервуар и секцию нанесения покрытия. Другими местами добавления могут быть бак для пульпы, секция бумажной массы и всасывающая сторона продувочного насоса.The fiber-filler complex can be brought into contact with the paper base anywhere in the papermaking process. Contact can occur anywhere in the papermaking process, including but not limited to a cooking solution, spent cooking solution, loading section, sizing section, water tank, and coating section. Other places of addition may be a pulp tank, a pulp section, and a suction side of the purge pump.
Бумажная основа настоящего изобретения может также содержать дополнительные вещества, включая пигменты, красители, оптические осветлители, наполнители, не входящие в комплекс "волокно-наполнитель", средства удержания, проклеивающие вещества (например, AKD и ASA), связующие, загустители и консерванты. Примерами связующих являются без ограничения поливиниловый спирт, Amres (тип кимена), Bayer Parez, эмульсия полихлорида, модифицированный крахмал, такой как гидроксиэтиловый крахмал, обычный крахмал, полиакриламид, модифицированный полиакриламид, полиол, продукт присоединения карбонила к полиолу, конденсат этандиал/полиола, полиамид, эпихлоргидрин, глиоксаль, глиоксаль мочевина, этандиал, алифатический полиизоцианат, изоцианат, 1,6-гексаметилендиизоцианат, диизоцианат, полиизоцианат, сложный полиэфир, смола сложного полиэфира, полиакрилат, смола полиакрилата, акрилат и метакрилат. Другими дополнительными веществами являются без ограничения кремнеземы, такие как коллоиды и/или золи. Примеры кремнеземов включают без ограничения силикат натрия и/или боросиликаты. Еще одним примером дополнительных веществ являются растворители, включая без ограничения воду.The paper base of the present invention may also contain additional substances, including pigments, dyes, optical brighteners, fillers not included in the fiber-filler complex, retention aids, sizing agents (eg AKD and ASA), binders, thickeners and preservatives. Examples of binders include, but are not limited to, polyvinyl alcohol, Amres (kimen type), Bayer Parez, a polychloride emulsion, modified starch such as hydroxyethyl starch, conventional starch, polyacrylamide, modified polyacrylamide, polyol, carbonyl to polyol adduct, ethanediamide / condensate , epichlorohydrin, glyoxal, glyoxal urea, ethanedial, aliphatic polyisocyanate, isocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, diisocyanate, polyisocyanate, polyester, polyester resin, polyacrylate, cm la polyacrylate, acrylate and methacrylate. Other additional substances are, without limitation, silicas, such as colloids and / or sols. Examples of silicas include, but are not limited to, sodium silicate and / or borosilicates. Another example of additional substances are solvents, including without limitation water.
Бумажная основа настоящего изобретения может содержать средства удержания, выбираемые из группы, состоящей из коагулирующих веществ, флоккулирующих веществ и захватывающих веществ, диспергированных в объеме основы и добавок к целлюлозным волокнам, увеличивающим пористость.The base paper of the present invention may contain retention agents selected from the group consisting of coagulating substances, flocculating agents and entraining substances dispersed in the bulk of the substrate and additives to cellulose fibers that increase porosity.
Бумажная основа настоящего изобретения может содержать от 0,001 до 50 мас.% дополнительных веществ от общей массы основы, предпочтительно от 0,01 до 10 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,1 до 5,0 мас.%, каждого из по меньшей мере одного дополнительного вещества. Этот диапазон включает 0,001, 0,002, 0,005, 0,006, 0,008, 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 35, 40, 45 и 50 мас.% от общей массы основы, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений.The paper base of the present invention may contain from 0.001 to 50 wt.% Additional substances from the total weight of the base, preferably from 0.01 to 10 wt.%, Most preferably from 0.1 to 5.0 wt.%, Each of at least one additional substance. This range includes 0.001, 0.002, 0.005, 0.006, 0.008, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4, 0.5, 0 , 6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 35, 40 , 45 and 50 wt.% Of the total mass of the base, including all ranges and subranges of these values.
Дополнительные вещества могут быть диспергированы по поперечному сечению бумажной основы или могут концентрироваться во внутренней части поперечного сечения бумажной основы. Кроме того, другие дополнительные вещества, такие как связующие, могут концентрироваться выше в направлении наружных поверхностей поперечного сечения бумажной основы.Additional substances can be dispersed over the cross section of the paper base or can be concentrated in the inner part of the cross section of the paper base. In addition, other additional substances, such as binders, can be concentrated higher in the direction of the outer surfaces of the cross section of the paper base.
Бумажная основа настоящего изобретения может также содержать вещество проклейки поверхности, такое как крахмал и/или его модифицированные и/или функциональные эквиваленты, в количестве от 0,05 мас.% до 50 мас.%, предпочтительно от 5 до 15 мас. % от общей массы основы. Массовая доля крахмала, содержащегося в основе, может составлять 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 35, 40, 45 и 20 мас.% от общей массы основы, включая все диапазоны и поддиапазоны этих значений. Примерами модифицированных крахмалов являются, например, окисленный, катионный, этилированный, гидроксиэтилированный и др. Примерами функциональных эквивалентов являются без ограничения поливиниловый спирт, поливиниламин, альгинат, карбоксиметилцеллюлоза и т.д.The paper base of the present invention may also contain a surface sizing agent, such as starch and / or its modified and / or functional equivalents, in an amount of from 0.05 wt.% To 50 wt.%, Preferably from 5 to 15 wt. % of the total mass of the base. The mass fraction of starch contained in the base may be 0.05, 0.1, 0.2, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 35, 40, 45 and 20 wt.% Of the total mass of the base, including all ranges and sub-ranges of these values . Examples of modified starches are, for example, oxidized, cationic, leaded, hydroxyethylated, etc. Examples of functional equivalents are, without limitation, polyvinyl alcohol, polyvinylamine, alginate, carboxymethyl cellulose, etc.
Бумажная основа может подвергаться прессованию в секции прессования, содержащей одну или несколько зон контакта. Однако может быть использовано любое средство прессования, известное в целлюлозно-бумажной промышленности. Зоны контакта могут быть без ограничения с одинарным фетром, двойным фетром, валами и расширенными зонами контакта в прессах. Однако может быть использована любая зона контакта, известная в целлюлозно-бумажной промышленности.The paper base may be compressed in a pressing section comprising one or more contact areas. However, any press means known in the pulp and paper industry can be used. Contact zones can be without limitation with single felt, double felt, shafts and extended contact zones in the press. However, any contact zone known in the pulp and paper industry can be used.
Бумажная основа может сушиться в секции сушки. Могут быть использованы любые средства сушки, известные в целлюлозно-бумажной промышленности. Секция сушки может содержать сушильный барабан, сушильный цилиндр, сушильное устройство Condebelt, инфракрасное сушильное устройство или другие сушильные средства и механизмы, известные в данной области техники. Бумажная основа может быть высушена так, чтобы она содержала любое требуемое количество воды. Предпочтительно высушенная основа содержит воду в количестве, меньшем или равном 10%.The paper base may be dried in a drying section. Any drying means known in the pulp and paper industry can be used. The drying section may include a tumble dryer, a drying cylinder, a Condebelt dryer, an infrared dryer or other drying means and mechanisms known in the art. The paper base may be dried so that it contains any desired amount of water. Preferably, the dried base contains less than or equal to 10% water.
Бумажная основа может пропускаться через пресс проклейки, где могут применяться любые средства проклейки, известные в целлюлозно-бумажной промышленности. Пресс проклейки может представлять собой, например, пресс для проклейки в режиме полива (например, наклонный, вертикальный, горизонтальный) или пресс с режимом дозирования (например, с шабером, с штоком). На прессе проклейки вещества проклейки, такие как связующие, могут контактировать с основой. По желанию те же вещества проклейки могут добавляться на мокром конце процесса изготовления бумаги. После проклейки бумажная основа может снова высушиваться или не высушиваться с использованием вышеприведенных примеров средств сушки и других известных в целлюлозно-бумажной промышленности средств. Бумажная основа может быть высушена так, чтобы она содержала любое требуемое количество воды. Предпочтительно высушенная основа содержит воду в количестве, меньшем или равном 10%.The paper backing can be passed through a sizing press, where any sizing means known in the pulp and paper industry can be used. The sizing press can be, for example, a press for sizing in irrigation mode (for example, inclined, vertical, horizontal) or a press with a dosing mode (for example, with a scraper, with a rod). In a sizing press, sizing agents, such as binders, can come into contact with the substrate. If desired, the same sizing agents may be added at the wet end of the papermaking process. After sizing, the paper base may again be dried or not dried using the above examples of drying means and other means known in the pulp and paper industry. The paper base may be dried so that it contains any desired amount of water. Preferably, the dried base contains less than or equal to 10% water.
Бумажная основа может каландроваться с использованием любых средств каландрования, известных в целлюлозно-бумажной промышленности. Более конкретно, можно использовать, например, мокрое каландрование, сухое каландрование, каландрование стальными валами, горячее мягкое каландрование или каландрование расширенными зонами контакта. Без привязки к теории мы полагаем, что присутствие микросфер, и/или композиции, и/или частиц настоящего изобретения может уменьшать требования к жестким средствам каландрования и атмосферам для определенных бумажных основ в зависимости от их предполагаемого применения.The paper base can be calendered using any calendaring means known in the pulp and paper industry. More specifically, wet calendaring, dry calendaring, calendering with steel shafts, hot soft calendering or calendering with extended contact areas can be used, for example. Without reference to theory, we believe that the presence of the microspheres, and / or composition, and / or particles of the present invention can reduce the requirements for hard calendaring and atmospheres for certain paper substrates depending on their intended use.
Бумажная основа может быть подвергнута микрофинишной обработке любыми микрофинишными средствами, известными в данной области техники. Микрофинишная обработка является средством отделки поверхности бумажной основы. Бумажная основа может быть подвергнута микрофинишной обработке с использованием средств каландрования, прилагаемых к ней последовательно и/или одновременно, или без них. Примеры средств микрофинишной обработки можно найти в опубликованной патентной заявке США 20040123966 и цитированных в ней ссылках, которые все включены в настоящий документ в полном объеме путем ссылки.The paper base can be microfinished by any microfinishing agents known in the art. Microfinishing is a surface finisher for a paper backing. The paper base can be microfinished using calendaring tools applied to it sequentially and / or simultaneously, or without them. Examples of microfinishing agents can be found in US Published Patent Application 20040123966 and the references cited therein, all of which are incorporated herein by reference in their entirety.
Настоящее изобретение более подробно объяснено с помощью следующих примеров осуществления, которые не предназначены для ограничения каким-либо образом объема настоящего изобретения.The present invention is explained in more detail using the following embodiments, which are not intended to limit in any way the scope of the present invention.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
Пример 1Example 1
Два комплекта бумажной основы ручного отлива были изготовлены с разной массовой долей золы. Комплект 1 содержал мелкие фракции волокон SaveAll с большой удельной поверхностью, тогда как Комплект 2 содержал необлагороженные волокна. На Фиг.1 и 2 показаны графики гладкости по Шеффилду в единицах Шеффилда (SU) верхней и нижней сторон соответственно бумажных основ против массовой доли золы, содержащейся в бумажной основе. Поверхность бумажной основы, содержащей необлагороженные волокна, более гладкая при одинаковой зольности, чем у бумажной основы, содержащей высокооблагороженные, и/или переработанные, и/или SaveAll волокна при одинаковой зольности.Two sets of paper base manual castings were made with different mass fractions of ash.
Пример 2Example 2
Проба мелких фракций SaveAll была отобрана из потока на бумажной фабрике и содержала свечение, которое дало 46 пунктов белизны по CIE. После того, как эта проба была смешана с Са(ОН)2 и затем прореагировала с СО2, образовав СаСО3 для образования комплекса "волокно-СаСО3", проба дала 23 пункта белизны по CIE; таким образом уменьшение белизны по CIE составило 23 пункта. Это уменьшение в остаточном значении ОВА относится на счет гашения остаточного ОВА в волокнистой массе SaveAll из-за увеличения рН до >12 при добавлении Са(ОН)2. Таблица на Фиг.3 демонстрирует данные по флуоресценции, измеренные по методу CIE-Whiteness, по мелким фракциям волокна SaveAll с тем же волокном после образования комплекса "волокно-СаСО3". Добавление Ca(OH)2 к волокнам привело к увеличению рН до значения больше 12 и, как показывают данные на Фиг.3, вызвало уменьшение эффективности остаточного ОВА.A sample of SaveAll fines was taken from a stream in a paper mill and contained a glow that gave 46 CIE whiteness points. After this sample was mixed with Ca (OH) 2 and then reacted with CO 2 to form CaCO 3 to form a fiber-CaCO 3 complex, the sample gave 23 CIE brightness points; thus, the CIE brightness reduction was 23 points. This decrease in the residual OVA is due to the quenching of the residual OVA in SaveAll pulp due to an increase in pH to> 12 when Ca (OH) 2 is added. The table in FIG. 3 shows the fluorescence data measured by the CIE-Whiteness method for the fine fractions of SaveAll fibers with the same fiber after the formation of the fiber-CaCO 3 complex. The addition of Ca (OH) 2 to the fibers led to an increase in pH to a value greater than 12 and, as the data in FIG. 3 show, caused a decrease in the efficiency of residual OVA.
Пример 3Example 3
Результаты исследований JEP, которые имели целью характеристики комплекса "волокно-наполнитель", необходимые для выполнения задачи JDA (см. Фиг.2), будут суммированы в данном разделе.The results of the JEP studies, which were aimed at the characteristics of the fiber-filler complex, necessary for the JDA task (see Figure 2), will be summarized in this section.
JEP-3: Цель данного исследования заключалась в идентификации лучшей формы и размера (т.е., морфологии) осажденного карбоната кальция (ОКК), прикрепляемого в комплексе "волокно-наполнитель" для того, чтобы максимально увеличить объем и прочность полотна. Для получения этих проб использовался способ SMI 4G с целью получения комплексов "волокно-наполнитель" с компонентом осажденного карбоната кальция, соответствующего новым продуктам "3G" SMI (например, Megafil-4000, UltraBulk-II, Albacar-SP и др.). На Фиг.4 суммированы свойства проб по физическим испытаниям, которые сравниваются с контрольной пробой Saillat Megafil-2000 (т.е., Megafil-S). Можно видеть, что композит UltraBulk-II имеет лучшие объем и жесткость, хотя и снижает требования к размеру AKD и ОВА относительно Megafil-S. К сожалению, из-за характера способа "4G", который содержит предварительную карбонизацию ОКК до >90% преобразования перед добавлением волокна, у этих проб наблюдались очень низкие значения сцепления ОКК с волокном (см. таблицу 6). Как показано в таблице 6, сцепление композита UltraBulk-II было меньше половины пробы из трубчатого реактора Carthago. Исследование JEP-4 стало искать пути улучшения сцепления ОКК с волокном, но большинство успехов в этой области было достигнуто в исследованиях JEP 7-8, которые проводились параллельно с JEP-7 в лаборатории SMRC, а исследование JEP-8 проводилось на экспериментальной установке в Истоне.JEP-3: The objective of this study was to identify the best shape and size (ie, morphology) of precipitated calcium carbonate (OCC) attached in a fiber-filler complex in order to maximize the volume and strength of the web. To obtain these samples, the SMI 4G method was used to obtain fiber-filler complexes with a precipitated calcium carbonate component corresponding to the new 3G SMI products (for example, Megafil-4000, UltraBulk-II, Albacar-SP, etc.). Figure 4 summarizes the properties of the physical test samples, which are compared with a Saillat Megafil-2000 control sample (i.e., Megafil-S). You can see that the UltraBulk-II composite has better volume and stiffness, although it reduces the size requirements of AKD and OVA relative to Megafil-S. Unfortunately, due to the nature of the “4G” method, which contains pre-carbonization of OCC to> 90% conversion before adding fiber, these samples showed very low cohesion of OCC with fiber (see table 6). As shown in table 6, the adhesion of the UltraBulk-II composite was less than half the sample from the Carthago tubular reactor. The JEP-4 study began to look for ways to improve the adhesion of OCC to fiber, but most of the success in this area was achieved in the JEP 7-8 studies, which were conducted in parallel with JEP-7 in the SMRC laboratory, and the JEP-8 study was conducted in a pilot plant in Easton .
JEP-7: Целью исследования JEP-7 было изучение переменных процесса, которые влияют на сцепление ОКК с волокном, пока не касаясь морфологии. Пробы JEP-7 были получены с использованием трубки группы исследователей на экспериментальной установке SMI в Истоне, и результаты суммированы в таблице 7 и Фиг.5. Как показано в таблице 7 и Фиг.5, в ходе этого исследования были получены различные продукты кубической формы. Эти крупные кубические структуры ОКК имели лучшую размерность и характеристику ОВА, чем использовавшаяся контрольная проба Megafil-S, но они дали немногим меньшую непрозрачность. Исследовательская группа полагает, что этот оптический недостаток может быть преодолен с помощью целевого увеличения количества наполнителя. В результате этого исследования в процесс были внесены два изменения для улучшения сцепления и в попытке сдвинуть морфологию к крупным кубам. Этими изменениями являются:JEP-7: The purpose of the JEP-7 study was to study process variables that affect the adhesion of OCC to fiber, without touching upon morphology. JEP-7 samples were obtained using a tube from a team of researchers at the SMI experimental facility in Easton, and the results are summarized in Table 7 and Figure 5. As shown in Table 7 and FIG. 5, various cubic products were obtained during this study. These large cubic OCC structures had better dimensionality and OVA characteristics than the Megafil-S control sample used, but they gave slightly less opacity. The research team believes that this optical flaw can be overcome with a targeted increase in the amount of filler. As a result of this study, two changes were made to the process to improve adhesion and in an attempt to shift morphology to large cubes. These changes are:
(1) предварительная обработка волокна газообразным CO2 перед добавлением извести. Это изменение кажется влияет на улучшение сцепления ОКК с волокном;(1) pretreating the fiber with gaseous CO 2 before adding lime. This change seems to affect the improvement of adhesion of OCC to the fiber;
(2) проведение смешивания извести и волокна в линии, а не смешивание их до карбонизации. Это изменение кажется изменяет морфологию ОКК в сторону повышенной тенденции к образованию кубов.(2) mixing lime and fiber in a line, rather than mixing them before carbonation. This change seems to change the morphology of OCC towards an increased tendency to form cubes.
Продукты JEP-3 с указанием размера частиц (APS), удельной поверхности (SSA) и процента сцепленияTable 6
JEP-3 products with particle size (APS), specific surface area (SSA) and percent adhesion
Обзор продуктов JEP-7 с указанием процента сцепления, характеристик морфологии и условий карбонизации. Даже в отсутствие нацеленности на конкретную морфологию условия процесса часто дают крупные кубические кристаллы ОКК. Кроме того, эти крупные кубы хорошо сцеплены с волокном. Также в данном исследовании было отмечено, что предварительная обработка газом (т.е., предварительная карбонизация) волокна привела к увеличению образования крупных кубических кристаллов ОКК.Table 7
Overview of JEP-7 products with percent adhesion, morphological characteristics, and carbonization conditions. Even in the absence of a focus on a specific morphology, process conditions often produce large cubic crystals of OCC. In addition, these large cubes are well adhered to the fiber. Also in this study, it was noted that pre-treatment with gas (i.e., pre-carbonization) of the fiber led to an increase in the formation of large cubic crystals of OCC.
JEP-8: Цель исследования JEP-8, которое выполнялось параллельно JEP-7, заключалась в улучшении сцепления морфологии UltraBulk-II, определенной в исследовании JEP-3. Эта работа проводилась в SMRC с использованием лабораторной реакторной системы с непрерывным перемешиванием. В ходе этого исследования были выполнены более 50 экспериментов для проверки ряда параметров в попытке добиться хорошего сцепления ОКК с волокном, сохранив в то же время морфологию UltraBulk-II, определенную в исследовании JEP-3. Некоторые из оцененных параметров включают: степень предварительного преобразования ОКК перед добавлением волокна, химические добавки, температура, давление, тип реактора, источник волокна, предварительная обработка волокна газом, использование различных типов кристаллов и т.д. В конечном итоге были сделаны следующие выводы.JEP-8: The goal of the JEP-8 study, which was run in parallel with JEP-7, was to improve the adhesion of the UltraBulk-II morphology defined in the JEP-3 study. This work was carried out in SMRC using a laboratory reactor system with continuous stirring. During this study, more than 50 experiments were performed to test a number of parameters in an attempt to achieve good adhesion of OCC to the fiber, while preserving at the same time the UltraBulk-II morphology defined in the JEP-3 study. Some of the evaluated parameters include: the degree of pre-conversion of OCC before adding fiber, chemical additives, temperature, pressure, type of reactor, source of fiber, pre-treatment of the fiber with gas, the use of various types of crystals, etc. Ultimately, the following conclusions were made.
(1) Волокно должно присутствовать с начала реакции для того, чтобы добиться хорошего сцепления ОКК с волокном. Если известь предварительно карбонизирована перед добавлением волокна, это или приводит к плохой морфологии, если степень предварительного преобразования слишком низкая (например, <50%), или приводит к плохому сцепления, если степень предварительного преобразования слишком большая.(1) The fiber must be present from the start of the reaction in order to achieve good adhesion of the OCC to the fiber. If lime is pre-carbonized before adding fiber, this either leads to poor morphology if the degree of pre-conversion is too low (for example, <50%), or it leads to poor adhesion if the degree of pre-conversion is too high.
(2) Если волокно присутствует с начала карбонизации, контролировать морфологию становится очень трудно. Фактически, исследователи не смогли получить структуру, аналогичную ОКК UltraBulk-II, когда волокно присутствовало с начала карбонизации. Как и в исследовании JEP-7, многие пробы JEP-8 дали кубические структуры ОКК, поэтому было решено, что исследователи должны оценить кубические структуры комплексов "волокно-наполнитель" (JEP-9).(2) If fiber is present from the start of carbonization, controlling the morphology becomes very difficult. In fact, the researchers were not able to obtain a structure similar to that of UltraBulk-II, when the fiber was present from the beginning of carbonization. As in the JEP-7 study, many JEP-8 samples yielded cubic OCC structures, so it was decided that researchers should evaluate the cubic structures of the fiber-filler (JEP-9) complexes.
В таблице 8 и на Фиг.6 суммированы продукты и спецификации продуктов JEP-7. Характеристики кубических проб ручного отлива JEP-7 были аналогичны кубическим пробам JEP-7 в том, что они были лучше по требованиям к AKD и ОВА, обладали более худшими оптическими характеристиками и были немного лучше по объему (на 1-3%).Table 8 and Figure 6 summarize the products and product specifications of JEP-7. The characteristics of the JEP-7 cubic samples for manual reflux were similar to those of the JEP-7 in that they were better in terms of AKD and OVA requirements, had poorer optical characteristics and were slightly better in volume (1-3%).
Продукты JEP-7 с указанием сцепления и морфологии комплекса "волокно-наполнитель" и некоторые условия процесса их производстваTable 8
JEP-7 products indicating the adhesion and morphology of the fiber-filler complex and some conditions of their production process
JEP-9: Цель исследования JEP-9 заключалась в подтверждении характеристик кубических композитных структур "волокно-наполнитель" в листе ручного отлива. Результаты JEP-9 были представлены в Исполнительные комитеты IP-SMI и на бумажную фабрику Saillat в марте 2004 г. На Фиг.7 показаны кубические структуры из исследования JEP-9. Результаты испытаний листа ручного отлива DSF в ходе исследования JEP-9 суммированы на Фиг.8-14.JEP-9: The purpose of the JEP-9 study was to validate the characteristics of cubic fiber-filler composite structures in a manual cast sheet. The results of JEP-9 were presented to the IP-SMI Executive Committees and to the Saillat paper mill in March 2004. Figure 7 shows the cubic structures from the JEP-9 study. The test results of the DSF manual tide sheet during the JEP-9 study are summarized in FIGS. 8-14.
С учетом вышеизложенного, в настоящем изобретении возможны различные модификации и изменения. Поэтому понимается, что в объеме прилагаемой формулы изобретения изобретение может быть осуществлено на практике иначе, чем конкретно описано в настоящем документе.In view of the foregoing, various modifications and changes are possible in the present invention. Therefore, it is understood that, within the scope of the appended claims, the invention may be practiced otherwise than specifically described herein.
Используемый в настоящем документе термин "диапазон" используется для указания любого и каждого значения в таком диапазоне, включая все его поддиапазоны.As used herein, the term “range” is used to indicate any and every value in such a range, including all of its subranges.
Все ссылки, а также их цитируемые ссылки, приведенные в настоящем документе, включены в настоящий документ путем ссылки в отношении соответствующих частей, относящихся к предмету настоящего изобретения и всех его вариантов осуществления.All references, as well as their references cited herein, are incorporated herein by reference with respect to the relevant parts related to the subject of the present invention and all its embodiments.
Claims (19)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58795404P | 2004-07-14 | 2004-07-14 | |
| US60/587,954 | 2004-07-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007105554A RU2007105554A (en) | 2008-09-10 |
| RU2360059C2 true RU2360059C2 (en) | 2009-06-27 |
Family
ID=34993041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007105554/12A RU2360059C2 (en) | 2004-07-14 | 2005-07-14 | Method for paper production |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060260775A1 (en) |
| EP (1) | EP1784536A1 (en) |
| CN (1) | CN101031686A (en) |
| BR (1) | BRPI0513120A (en) |
| CA (1) | CA2572630A1 (en) |
| RU (1) | RU2360059C2 (en) |
| WO (1) | WO2006019808A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2412295C1 (en) * | 2010-05-20 | 2011-02-20 | Эдуард Львович Аким | Method for production of paper mass |
| RU2543206C2 (en) * | 2009-12-21 | 2015-02-27 | Стора Энсо Ойй | Paper or paperboard substrate, method of manufacturing substrate, and package formed from substrate |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6866906B2 (en) | 2000-01-26 | 2005-03-15 | International Paper Company | Cut resistant paper and paper articles and method for making same |
| WO2010025383A1 (en) | 2008-08-28 | 2010-03-04 | International Paper Company | Expandable microspheres and methods of making and using the same |
| FI20085969L (en) * | 2008-10-15 | 2010-04-16 | Kautar Oy | Acidic water and its use for dewatering or solids separation |
| WO2013176682A1 (en) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Uncoated recording media |
| SE538243C2 (en) | 2012-11-09 | 2016-04-12 | Stora Enso Oyj | Process for forming and then drying a composite material comprising a microfibrillated cellulose |
| CN105050826B (en) * | 2013-01-30 | 2017-03-22 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | uncoated recording media |
| US9068292B2 (en) | 2013-01-30 | 2015-06-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Uncoated recording media |
| WO2016018360A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printing substrate |
| CN106894281B (en) * | 2015-12-17 | 2019-03-22 | 上海东升新材料有限公司 | A kind of paper grade (stock) light calcium covered fiber filler and its preparation method and application |
| JP2019529178A (en) * | 2016-09-19 | 2019-10-17 | エフピーイノベイションズ | In-plane isotropic binderless product of cellulose-based composition based on compression molding |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1000512A1 (en) * | 1981-11-27 | 1983-02-28 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Fibrous mass for making toilet paper |
| SU1567710A1 (en) * | 1988-07-26 | 1990-05-30 | Ленинградский технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности | Method of manufacturing paper |
| US5733461A (en) * | 1992-12-23 | 1998-03-31 | Ecc International Limited | Process for the treatment of waste material suspensions |
| WO2003050355A1 (en) * | 2001-11-28 | 2003-06-19 | M-Real Oyj | Filler for the manufacture of base paper and method for the manufacture of base paper |
Family Cites Families (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3152001A (en) * | 1960-02-18 | 1964-10-06 | Bayer Ag | Process for the production of a filler |
| US4166894A (en) * | 1974-01-25 | 1979-09-04 | Calgon Corporation | Functional ionene compositions and their use |
| DK659674A (en) * | 1974-01-25 | 1975-09-29 | Calgon Corp | |
| US4022965A (en) * | 1975-01-13 | 1977-05-10 | Crown Zellerbach Corporation | Process for producing reactive, homogeneous, self-bondable lignocellulose fibers |
| US4174417A (en) * | 1975-10-14 | 1979-11-13 | Kimberly-Clark Corporation | Method of forming highly absorbent fibrous webs and resulting products |
| AU541464B2 (en) * | 1978-08-04 | 1985-01-10 | Csr Limited | Manufacturing fibre reinforced building element |
| US4496427A (en) * | 1980-01-14 | 1985-01-29 | Hercules Incorporated | Preparation of hydrophilic polyolefin fibers for use in papermaking |
| US4510020A (en) * | 1980-06-12 | 1985-04-09 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Lumen-loaded paper pulp, its production and use |
| US4367207A (en) * | 1980-12-18 | 1983-01-04 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of finely divided precipitated calcium carbonate |
| US4431481A (en) * | 1982-03-29 | 1984-02-14 | Scott Paper Co. | Modified cellulosic fibers and method for preparation thereof |
| US4986882A (en) * | 1989-07-11 | 1991-01-22 | The Proctor & Gamble Company | Absorbent paper comprising polymer-modified fibrous pulps and wet-laying process for the production thereof |
| US5209953A (en) * | 1989-08-03 | 1993-05-11 | Kimberly-Clark Corporation | Overall printing of tissue webs |
| US5160789A (en) * | 1989-12-28 | 1992-11-03 | The Procter & Gamble Co. | Fibers and pulps for papermaking based on chemical combination of poly(acrylate-co-itaconate), polyol and cellulosic fiber |
| US5049235A (en) * | 1989-12-28 | 1991-09-17 | The Procter & Gamble Company | Poly(methyl vinyl ether-co-maleate) and polyol modified cellulostic fiber |
| US5360420A (en) * | 1990-01-23 | 1994-11-01 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures containing stiffened fibers and superabsorbent material |
| US5266250A (en) * | 1990-05-09 | 1993-11-30 | Kroyer K K K | Method of modifying cellulosic wood fibers and using said fibers for producing fibrous products |
| US5558850A (en) * | 1990-07-27 | 1996-09-24 | Ecc International Limited | Precipitated calcium carbonate |
| GB2246344A (en) * | 1990-07-27 | 1992-01-29 | Ecc Int Ltd | Precipitated calcium carbonate |
| US5223090A (en) * | 1991-03-06 | 1993-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method for fiber loading a chemical compound |
| FR2689530B1 (en) * | 1992-04-07 | 1996-12-13 | Aussedat Rey | NEW COMPLEX PRODUCT BASED ON FIBERS AND FILLERS, AND METHOD FOR MANUFACTURING SUCH A NEW PRODUCT. |
| US5275699A (en) * | 1992-10-07 | 1994-01-04 | University Of Washington | Compositions and methods for filling dried cellulosic fibers with an inorganic filler |
| US5665205A (en) * | 1995-01-19 | 1997-09-09 | International Paper Company | Method for improving brightness and cleanliness of secondary fibers for paper and paperboard manufacture |
| US5662773A (en) * | 1995-01-19 | 1997-09-02 | Eastman Chemical Company | Process for preparation of cellulose acetate filters for use in paper making |
| US5679220A (en) * | 1995-01-19 | 1997-10-21 | International Paper Company | Process for enhanced deposition and retention of particulate filler on papermaking fibers |
| FI100729B (en) * | 1995-06-29 | 1998-02-13 | Metsae Serla Oy | Useful filler and papermaking process for counting it in paper making |
| US5667637A (en) * | 1995-11-03 | 1997-09-16 | Weyerhaeuser Company | Paper and paper-like products including water insoluble fibrous carboxyalkyl cellulose |
| US5698688A (en) * | 1996-03-28 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Aldehyde-modified cellulosic fibers for paper products having high initial wet strength |
| US6146494A (en) * | 1997-06-12 | 2000-11-14 | The Procter & Gamble Company | Modified cellulosic fibers and fibrous webs containing these fibers |
| US6579410B1 (en) * | 1997-07-14 | 2003-06-17 | Imerys Minerals Limited | Pigment materials and their preparation and use |
| US6471824B1 (en) * | 1998-12-29 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Carboxylated cellulosic fibers |
| US6361651B1 (en) * | 1998-12-30 | 2002-03-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Chemically modified pulp fiber |
| KR20010100017A (en) * | 1998-12-30 | 2001-11-09 | 로날드 디. 맥크레이 | Steam Explosion Treatment with Addition of Chemicals |
| US6251356B1 (en) * | 1999-07-21 | 2001-06-26 | G. R. International, Inc. | High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation |
| US6533895B1 (en) * | 2000-02-24 | 2003-03-18 | Voith Sulzer Paper Technology North America, Inc. | Apparatus and method for chemically loading fibers in a fiber suspension |
| WO2002000999A1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-01-03 | International Paper Company | Method to manufacture paper using fiber filler complexes |
| US6458241B1 (en) * | 2001-01-08 | 2002-10-01 | Voith Paper, Inc. | Apparatus for chemically loading fibers in a fiber suspension |
| FI117871B (en) * | 2001-04-24 | 2007-03-30 | M Real Oyj | Multilayer fiber product and process for its preparation |
| US6673211B2 (en) * | 2001-07-11 | 2004-01-06 | Voith Paper Patent Gmbh | Apparatus for loading fibers in a fiber suspension with calcium carbonate |
| US20030094252A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-05-22 | American Air Liquide, Inc. | Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives |
| US6569712B2 (en) * | 2001-10-19 | 2003-05-27 | Via Technologies, Inc. | Structure of a ball-grid array package substrate and processes for producing thereof |
| US20040123966A1 (en) * | 2002-04-11 | 2004-07-01 | Altman Thomas E. | Web smoothness improvement process |
| WO2005033403A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Imerys Pigments, Inc. | Preparation of a composition comprising an alkaline earth metal oxide and a substrate having a reduced amount of grit |
-
2005
- 2005-07-14 RU RU2007105554/12A patent/RU2360059C2/en not_active IP Right Cessation
- 2005-07-14 BR BRPI0513120-0A patent/BRPI0513120A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-07-14 EP EP05770664A patent/EP1784536A1/en not_active Withdrawn
- 2005-07-14 CN CNA2005800279220A patent/CN101031686A/en active Pending
- 2005-07-14 CA CA002572630A patent/CA2572630A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-14 WO PCT/US2005/024837 patent/WO2006019808A1/en not_active Ceased
-
2006
- 2006-02-15 US US11/354,575 patent/US20060260775A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1000512A1 (en) * | 1981-11-27 | 1983-02-28 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Fibrous mass for making toilet paper |
| SU1567710A1 (en) * | 1988-07-26 | 1990-05-30 | Ленинградский технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности | Method of manufacturing paper |
| US5733461A (en) * | 1992-12-23 | 1998-03-31 | Ecc International Limited | Process for the treatment of waste material suspensions |
| WO2003050355A1 (en) * | 2001-11-28 | 2003-06-19 | M-Real Oyj | Filler for the manufacture of base paper and method for the manufacture of base paper |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2543206C2 (en) * | 2009-12-21 | 2015-02-27 | Стора Энсо Ойй | Paper or paperboard substrate, method of manufacturing substrate, and package formed from substrate |
| RU2412295C1 (en) * | 2010-05-20 | 2011-02-20 | Эдуард Львович Аким | Method for production of paper mass |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101031686A (en) | 2007-09-05 |
| BRPI0513120A (en) | 2008-04-29 |
| WO2006019808A1 (en) | 2006-02-23 |
| EP1784536A1 (en) | 2007-05-16 |
| RU2007105554A (en) | 2008-09-10 |
| CA2572630A1 (en) | 2006-02-23 |
| WO2006019808A9 (en) | 2006-04-27 |
| US20060260775A1 (en) | 2006-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2763271C1 (en) | Paper and cardboard products | |
| CA1154563A (en) | Papermaking and products made thereby | |
| CN1083509C (en) | Production of filled paper and compositions for use in this | |
| JP3846631B2 (en) | Paper making method using fiber filler composite | |
| RU2360059C2 (en) | Method for paper production | |
| US20030094252A1 (en) | Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives | |
| SK87293A3 (en) | Method for fiber loading a chemical compound | |
| US20080264586A1 (en) | Treatment of Pulp | |
| US20220316140A1 (en) | Microfibrillated coating compositions, processes and applicators therefor | |
| CN104863008A (en) | Method using microfibrillated cellulose modified filling material for improving paper nontransparency | |
| CN1216032A (en) | Acid resistant calcium carbonate composition and its application | |
| WO2022208160A1 (en) | Improved microfibrillated coating compositions, processes and applicators therefor | |
| Dölle | In-Situ Precipitated Calcium Carbonate Paper Filler Material: A Review | |
| CN1312872A (en) | Particulate systems in papermaking processes | |
| US20240167225A1 (en) | Sequential application of layers, comprising nanocellulose, onto the surface of paper or paperboard substrates | |
| WO2024218566A1 (en) | Barrier layers comprising nanocellulose onto the surface of paper or paperboard substrates at the wet end of a papermaking process | |
| KR20120094393A (en) | Method for manufacturing lignocellulosic fillers for papermaking and the lignocellulosic fillers prepared thereby | |
| US20240352675A1 (en) | Barrier layers comprising nanocellulose onto the surface of paper or paperboard substrates at the wet end of a papermaking process | |
| WO2024110781A1 (en) | Sequential application of layers, comprising nanocellulose, onto the surface of paper or paperboard substrates | |
| JP2003201696A (en) | Paper with excellent opacity and method for producing the same | |
| FR2890664A1 (en) | ACTIVE MICRONIZED PLANT ADDITIVE FOR THE ADSORPTION OF ORGANIC SUBSTANCES CONTAINED IN THE WATER OF MANUFACTURE OF PAPERS AND CARDBOARDS WITH RECYCLED FIBERS FOR THE REDUCTION OF EMISSIONS | |
| HK1183073A (en) | Process for manufacturing paper or board | |
| Sharma | Wet End Chemistry-The Foundation of Paper Quality |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110715 |