RU2355695C2 - Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes - Google Patents
Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2355695C2 RU2355695C2 RU2007126041/04A RU2007126041A RU2355695C2 RU 2355695 C2 RU2355695 C2 RU 2355695C2 RU 2007126041/04 A RU2007126041/04 A RU 2007126041/04A RU 2007126041 A RU2007126041 A RU 2007126041A RU 2355695 C2 RU2355695 C2 RU 2355695C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dienes
- dialkyl
- organic
- magnesabicyclo
- synthesis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- -1 diene hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 4
- XMKQJFGMVFMWLQ-LNBFZYQFSA-N 1-deuterio-2-(5-deuteriooctan-4-yl)cyclooctene Chemical compound [2H]C(CCC)C(CCC)C1=C(CCCCCC1)[2H] XMKQJFGMVFMWLQ-LNBFZYQFSA-N 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=CC=C Chemical compound [Mg].C=CC=C JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010663 carbomagnesiation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области магнийорганического синтеза, конкретно к способу получения 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диенов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organomagnesium synthesis, specifically to a method for producing 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeka-1 (8), 10-dienes of the general formula (1):
Указанные соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, в тонком, промышленном органическом и металлоорганическом синтезе, а также в синтезе биологически активных препаратов.These compounds can be used as components of catalytic systems in the processes of oligomerization and polymerization of olefins and diene hydrocarbons, in fine, industrial organic and organometallic synthesis, as well as in the synthesis of biologically active preparations.
Известен способ [K.Fujita, Y.Ohnuma, H.Yasuda, H.Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J.Organomet.Chem., 201 (1976), 113] получения непредельного Mg-органического соединения, а именно магнезациклонона-3,7-диена общей формулы (2) реакцией бутадиена с металлическим магнием в присутствии каталитических количеств метилиодида при температуре 40°С в тетрагидрофуране за 48 часов с выходом 69% по схеме:The known method [K. Fujita, Y. Onhnuma, H. Yasuda, H. Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J. Organomet. Chem., 201 (1976), 113] for the preparation of unsaturated Mg-organic compounds, namely magnesacyclonone-3,7-diene of the general formula (2) by reaction butadiene with magnesium metal in the presence of catalytic amounts of methyl iodide at a temperature of 40 ° C in tetrahydrofuran for 48 hours with a yield of 69% according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диены общей формулы (I).In a known manner, 10.11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeca-1 (8), 10-dienes of the general formula (I) cannot be obtained.
Известен способ [U.M.Dzhemilev, V.A.D'yakonov, L.O.Khafizova, A.G.Ibragimov. Cyclo- and carbomagnesiation of 1,2-dienes catalyzed by Zr complexes // Tetrahedron, 2004, V.60, p.1287-1291] получения 2,5-диалкилиденмагнезациклопентанов (3) цикломагнированием 1,2-диенов двукратным избытком EtMgBr в присутствии химически активированного Mg и каталитических количеств (5 мол.%) Cp2TiCl2 (ТГФ, 20°С, 8 ч).The known method [UMDzhemilev, VAD'yakonov, LOKhafizova, AGIbragimov. Cyclo- and carbomagnesiation of 1,2-dienes catalyzed by Zr complexes // Tetrahedron, 2004, V.60, p.1287-1291] for the preparation of 2,5-dialkylidene magnesacyclopentanes (3) by cyclomagnetization of 1,2-dienes with a double excess of EtMgBr in the presence of chemically activated Mg and catalytic amounts (5 mol%) of Cp 2 TiCl 2 (THF, 20 ° C, 8 h).
Известный способ не позволяет получать 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диены общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeka-1 (8), 10-dienes of the general formula (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диенов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeka-1 (8), 10-dienes of the general formula (1).
Предлагается новый способ синтеза 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диенов общей формулы (1).A new method is proposed for the synthesis of 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeka-1 (8), 10-dienes of the general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольной смеси циклооктина и диалкилацетилена (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с бутилмагнийхлоридом (н-BuMgCl) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении циклооктин: диалкилацетилен: н-BuMgCl: Cp2ZrCl2=10:10:(22-26):(1.0-1.4), предпочтительно 10:10:24:1.2. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 5-7 часов, выход целевых продуктов 53-74%. В качестве растворителя необходимо использовать диэтиловый эфир, в других эфирных растворителях (ТГФ, диоксан) выход целевых продуктов (1) значительно снижается.The essence of the method consists in the interaction of an equimolar mixture of cyclooctin and dialkylacetylene (hex-3-in, oct-4-in, dec-5-in) with butyl magnesium chloride (n-BuMgCl) in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in molar the ratio of cyclooctin: dialkylacetylene: n-BuMgCl: Cp 2 ZrCl 2 = 10: 10: (22-26) :( 1.0-1.4), preferably 10: 10: 24: 1.2. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 5-7 hours, the yield of target products 53-74%. It is necessary to use diethyl ether as a solvent; in other ethereal solvents (THF, dioxane), the yield of the target products (1) is significantly reduced.
Реакция протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием циклооктина, диалкилзамещенных ацетиленов, н-BuMgCl и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, Ni(асас)2, Fe(асас)3) продукт (1) не образуется.The target product (1) is formed only with the participation of cyclooctin, dialkyl substituted acetylenes, n-BuMgCl and a catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other catalysts based on transition metal complexes (for example, Zr (acac) 4 , Cp 2 TiCl 2 , Pd (acac) 2 , Ni (acac) 2 , Fe (acac) 3 ), product (1) does not form.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 1.4 ммоль на 10 ммоль циклооктина не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 1.0 ммоль снижает выход МОС (1), что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 50°С) увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.Carrying out the reaction in the presence of a Cp 2 ZrCl 2 catalyst greater than 1.4 mmol per 10 mmol of cyclooctin does not lead to a significant increase in the yield of the target products (1). The use of Cp 2 ZrCl 2 in the reaction of the catalyst is less than 1.0 mmol reduces the yield of MOC (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 50 ° C), the content of the seal products increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания н-BuMgCl по отношению к ацетилену или циклооктину не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов (1). Снижение количества н-BuMgCl по отношению к ацетилену или циклооктину уменьшает выход МОС (1).A change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of n-BuMgCl with respect to acetylene or cyclooctin does not lead to a significant increase in the yield of the target products (1). A decrease in the amount of n-BuMgCl with respect to acetylene or cyclooctin decreases the yield of MOC (1).
Отличия предлагаемого способа:The differences of the proposed method:
1. В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений циклооктин, диалкилзамещенный ацетилен и н-BuMgCl с участием катализатора Cp2ZrCl2. В известном способе непредельные циклические магнийорганические соединения (3) получают из терминальных алленов, EtMgX, металлического Mg с участием катализатора Cp2TiCl2.1. In the proposed method, cyclooctin, dialkyl substituted acetylene and n-BuMgCl are used as starting compounds with the participation of the Cp 2 ZrCl 2 catalyst. In the known method, unsaturated cyclic organomagnesium compounds (3) are obtained from terminal allens, EtMgX, metallic Mg with the participation of a Cp 2 TiCl 2 catalyst.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.
Способ позволяет получать с высокой селективностью 10,11-диалкил-9-магнезабицикло[6.3.0]ундека-1(8),10-диены (1), синтез которых в литературе не описан.The method allows to obtain with high selectivity 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeca-1 (8), 10-dienes (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 1.2 ммоль Cp2ZrCl2, 10 ммоль циклооктина, 10 ммоль гекс-3-ина и при температуре ~0°С 24 ммоль н-BuMgCl (1.8М раствор в Et2O). Перемешивают при комнатной температуре 6 часов. Получают индивидуальный 4,5,6,7,8,9-гексагидро-2,3-диэтил-3аН-циклонона[b]магнезациклопентадиен (1) с выходом 66%. Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При дейтеролизе (1) образуется 4-дейтеро-5(2-дейтеро-1-циклооктенил)октан (4).EXAMPLE 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 1.2 mmol of Cp 2 ZrCl 2 , 10 mmol of cyclooctin, 10 mmol of hex-3-in, and 24 mmol of n-BuMgCl (~ 0 ° C) were placed in an argon atmosphere. 1.8M solution in Et 2 O). Stirred at room temperature for 6 hours. An individual 4,5,6,7,8,9-hexahydro-2,3-diethyl-3aH-cyclonone [b] magnesacyclopentadiene (1) is obtained in a yield of 66%. The yield of the target product was determined by the hydrolysis product. During deuterolysis (1), 4-deutero-5 (2-deutero-1-cyclooctenyl) octane is formed (4).
Спектральные характеристики продукта дейтеролиза (4)Deuterolysis Product Spectral Characteristics (4)
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 4-дейтеро-5(2-дейтеро-1-циклооктенил)октана (4): 14.05, 14.21, 20.78, 23.24, 23.29, 25.31, 26.17, 27.49, 27.65, 30.38, 125.17, 126.23, 140.21, 144.63. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 4-deutero-5 (2-deutero-1-cyclooctenyl) octane (4): 14.05, 14.21, 20.78, 23.24, 23.29, 25.31, 26.17, 27.49, 27.65, 30.38 , 125.17, 126.23, 140.21, 144.63.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
“Hex-3-in
“
10:10:26:1.210: 10: 24: 1.2
10: 10: 26: 1.2
66
6
6466
64
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в диэтиловом эфире.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in diethyl ether.
Claims (1)
R=Et, Pr, Bu,
характеризующийся тем, что смесь циклооктина и диалкилацетилена (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) подвергают взаимодействию с н-BuMgCl в присутствии катализатора цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 в мольном соотношении циклооктин: диалкилацетилен: н-BuMgCl:
Cp2ZrCl2=10:10:(22-26):(1,0-1,4) в атмосфере аргона при нормальном давлении в диэтиловом эфире, при комнатной температуре в течение 5-7 ч. The method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo [6.3.0] undeka-1 (8), 10-dienes of the general formula (1)
R = Et, Pr, Bu,
characterized in that the mixture of cyclooctin and dialkylacetylene (hex-3-in, oct-4-in, dec-5-in) is reacted with n-BuMgCl in the presence of a Cp 2 ZrCl 2 zirconacene dichloride catalyst in a cyclooctin: dialkylacetylene: n- molar ratio Bumgcl:
Cp 2 ZrCl 2 = 10: 10: (22-26) :( 1.0-1.4) in an argon atmosphere at normal pressure in diethyl ether, at room temperature for 5-7 hours.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007126041/04A RU2355695C2 (en) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007126041/04A RU2355695C2 (en) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007126041A RU2007126041A (en) | 2009-01-20 |
| RU2355695C2 true RU2355695C2 (en) | 2009-05-20 |
Family
ID=40375518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007126041/04A RU2355695C2 (en) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2355695C2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2245885C1 (en) * | 2003-07-07 | 2005-02-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method of jointly preparing 2-alkylidenemagnesiumcyclopentanes and 2-alkyl-3-methylidenemagnesiumcyclopentanes |
| RU2268265C1 (en) * | 2004-07-05 | 2006-01-20 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Method for preparing cyclooligomeric 2-methylidene-5-alkylidene magnesium-cyclopentanes |
| RU2290406C1 (en) * | 2005-08-15 | 2006-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes |
-
2007
- 2007-07-09 RU RU2007126041/04A patent/RU2355695C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2245885C1 (en) * | 2003-07-07 | 2005-02-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method of jointly preparing 2-alkylidenemagnesiumcyclopentanes and 2-alkyl-3-methylidenemagnesiumcyclopentanes |
| RU2268265C1 (en) * | 2004-07-05 | 2006-01-20 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Method for preparing cyclooligomeric 2-methylidene-5-alkylidene magnesium-cyclopentanes |
| RU2290406C1 (en) * | 2005-08-15 | 2006-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FUJITA K. - J. Organomet. Chem., 1976, v.201, p.113. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007126041A (en) | 2009-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2291870C1 (en) | Method for preparing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesacyclopent-2-enes | |
| RU2290406C1 (en) | Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2183637C2 (en) | Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes | |
| RU2245885C1 (en) | Method of jointly preparing 2-alkylidenemagnesiumcyclopentanes and 2-alkyl-3-methylidenemagnesiumcyclopentanes | |
| RU2313531C1 (en) | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane | |
| RU2355695C2 (en) | Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes | |
| RU2349594C1 (en) | Method of producing 11,12-dialkyl-10-magnesabicyclo[7.3.01,9]dodeca-8,11-dienes | |
| RU2342391C2 (en) | METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION | |
| RU2290405C1 (en) | Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2375365C2 (en) | Method of producing 3-alkylidene-4-magnesabicyclo[7.3.01,5]dodec-5-enes | |
| RU2397174C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method | |
| RU2374255C2 (en) | Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes | |
| RU2191192C1 (en) | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes | |
| RU2342393C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE | |
| RU2268265C1 (en) | Method for preparing cyclooligomeric 2-methylidene-5-alkylidene magnesium-cyclopentanes | |
| RU2130024C1 (en) | Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes | |
| RU2381230C2 (en) | Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2152395C1 (en) | Method of synthesis of 1-ethyl-2-phenylalumacyclopropane | |
| RU2342390C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]-MAGNESACYCLOPENTANE | |
| RU2423365C2 (en) | Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes | |
| RU2342392C2 (en) | Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane | |
| RU2409583C2 (en) | Method for synthesis of 2,3-dialkyl(aryl)magnesacyclopent-2-enes | |
| RU2348639C1 (en) | Method of obtaining 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis[3-(1-alkinyl)phenyl]-1h-aluminols | |
| RU2433132C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes | |
| RU2200146C1 (en) | Method of synthesis of 1,3-dialkyl-2-(n-propyl)-prop-2z-en-1-ols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090710 |