RU2354660C2 - Способ гриньяра с повышенным содержанием дифенилхлорсиланов - Google Patents
Способ гриньяра с повышенным содержанием дифенилхлорсиланов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2354660C2 RU2354660C2 RU2006128583/04A RU2006128583A RU2354660C2 RU 2354660 C2 RU2354660 C2 RU 2354660C2 RU 2006128583/04 A RU2006128583/04 A RU 2006128583/04A RU 2006128583 A RU2006128583 A RU 2006128583A RU 2354660 C2 RU2354660 C2 RU 2354660C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ether
- phenyl
- grignard
- grignard reagent
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B49/00—Grignard reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способам Гриньяра для получения фенилсодержащих хлорсилановых продуктов. Описан способ получения дифенилхлорсиланов на основе способа Гриньяра, включающий взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания и трихлорсилана, в котором мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2:1 до 5:1, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от более чем 3:1 до 7:1, и мольное соотношение трихлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,1:1 до 10:1. Также описан способ получения дифенилхлорсиланов на основе способа Гриньяра, включающий взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания, трихлорсилана и фенилхлорсилана, в котором мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2:1 до 5:1, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3:1 до 7:1, мольное соотношение трихлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,1:1 до 10:1, и мольное соотношение фенилхлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,38:1 до 5:1. Описан способ получения дифенилхлорсиланов на основе способа Гриньяра, включающий взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания и фенилхлорсилана, в котором мольное соотношение растворителя простого эфира к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2:1 до 5:1, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3:1 до 7:1, и мольное соотношение фенилхлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,5:1 до 5:1. Технический результат - максимизация выхода дифенилхлорсилана и минимизация выхода фенилхлорсилана. 3 н. и 13 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способам Гриньяра для получения фенилсодержащих хлорсилановых продуктов. В частности, изобретение относится к способам Гриньяра, в которых выход дифенилхлорсиланов в качестве продукта максимизирован, а выход фенилхлорсиланов в качестве продукта минимизирован.
В находящейся на одновременном рассмотрении заявке на патент США № 10/117259, поданной 4 апреля 2002 тем же заявителем и имеющей название «Способ получения фенилкремнийорганических промежуточных соединений» (здесь далее заявка '259), описан способ Гриньяра, в котором выход фенилхлорсиланов в качестве продукта максимизован и выход дифенилхлорсиланов в качестве продукта минимизирован. Действительно дифенилхлорсиланы, полученные в патенте '651, представлены исключительно в качестве побочных продуктов.
Напротив, настоящее изобретение отличается тем, что оно направлено на достижение противоположного результата, т.е. минимизацию выхода фенилхлорсилана в качестве продукта при максимизации выхода дифенилхлорсилана в качестве продукта. Данную цель достигают за счет проведения способа Гриньяра с использованием определенных мольных соотношений реактивов, используемых в способе Гриньяра.
Данное изобретение направлено на три усовершенствованных способа Гриньяра для получения фенилсодержащих хлорсилановых продуктов, в которых выход дифенилхлорсиланов в качестве продукта максимизирован, а выход фенилхлорсиланов в качестве продукта минимизирован.
В первом варианте осуществления способа, обычном сочетании, способ включает взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания и трихлорсилана в мольном соотношении 1/4/3/0,5 соответственно.
Во втором варианте осуществления способа, совместном сочетании, способ включает взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания, трихлорсилана и фенилхлорсилана в мольном соотношении 1/4/3/1,3/0,38 соответственно.
В третьем варианте осуществления способа, прямом сочетании, способ включает взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания и фенилхлорсилана в мольном соотношении 1/4/3/1,1 соответственно.
В первом варианте осуществления изобретения мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2 до 5, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3 до 7, и мольное соотношение трихлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,1 до 10. Во втором варианте осуществления изобретения мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2 до 5, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3 до 7, мольное соотношение трихлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,1 до 10, и мольное соотношение фенилхлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,5 до 5. В третьем варианте осуществления изобретения мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2 до 5, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3 до 7, и мольное соотношение фенилхлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,5 до 5.
Эти и другие характеристики изобретения будут понятны из рассмотрения подробного описания.
Используемый здесь термин «нормальное сочетание» относится к реакциям хлорида фенильного реактива Гриньяра с трихлорсиланом; термин «совместное сочетание» относится к реакциям трихлорсиланового фенильного реактива Гриньяра с фенилхлорсиланом, и термин «прямое сочетание» относится к реакциям фенильного реактива Гриньяра с фенилхлорсиланом.
Способ Гриньяра согласно данному изобретению проиллюстрирован ниже химическими реакциями (I) и (II). Химическая реакция (II) иллюстрирует первый вариант осуществления изобретения (нормальное сочетание). Хлорбензол также является одним из продуктов химической реакции (II), но не показан в химической реакции (II)
В химической реакции (I) фенилхлорид/хлорбензол (PhCl) соединяют с металлическим магнием (Mg) в присутствии растворителя - диэтилового эфира (CH3CH2-O-CH2CH3) - для получения фенилмагнийхлорида (PhMgCl) в диэтиловом эфире. Фенилмагнийхлорид в диэтиловом эфире затем используют в химической реакции (II), в которой его соединяют с метилтрихлорсиланом (MeSiCl3) и растворителем реакции сочетания хлорбензолом. Продукты химической реакции (II) представляют собой фенилметилдихлорсилан (PhMeSiCl2), дифенилметилхлорсилан (Ph2MeSiCl), хлорид магния и хлорбензол.
Согласно второму варианту осуществления изобретения (совместное сочетание), проиллюстрированному ниже в качестве химической реакции (III), фенилметилдихлорсилан добавляют в качестве дополнительного реактива совместно с метилтрихлорсиланом. Хлорбензол также является одним из продуктов химической реакции (III), но не показан в химической реакции (III).
Третий вариант осуществления изобретения (прямое сочетание) напоминает первый вариант осуществления химической реакции (II), за тем исключением, что в третьем варианте осуществления в химической реакции (IV) вместо метилтрихлорсилана используют фенилметилдихлорсилан. Хлорбензол также представляет собой один из продуктов химической реакции (IV), но не показан в химической реакции (IV)
В первом варианте осуществления настоящего изобретения (нормальное сочетание) молярное соотношение PhMgCl/простой эфир/хлорбензол/MeSiCl3 составляет 1/4/3/0,5 соответственно по сравнению с соответствующим молярным соотношением PhMgCl/простой эфир/хлорбензол/MeSiCl3 в заявке '259 1/0,08/4/2 в примере 3.
Во втором варианте осуществления настоящего изобретения (совместное сочетание) молярное соотношение PhMgCl/простой эфир/хлорбензол/MeSiCl3/PhMeSiCl2 составляет 1/4/3/1,3/0,38 соответственно. Данный способ совместного сочетания, однако, даже не описан в заявке '259.
В третьем варианте осуществления настоящего изобретения (прямое сочетание) молярное соотношение PhMgCl/простой эфир/хлорбензол/ PhMeSiCl2 составляет 1/4/3/1,1 соответственно. Данный способ прямого сочетания, однако, даже не описан в заявке '259.
Следует отметить, что существуют значительные различия между этими тремя способами, описанными в настоящем изобретении по сравнению с единственным способом, описанным в заявке '259 того же заявителя. Таким образом, молярное соотношение согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения (нормальное сочетание) отличается от молярного соотношения заявки '259, что привело к почти трехкратному увеличению выхода дифенилметилхлорсилана по сравнению с выходом только примерно 6 процентов, полученным в заявке '259. Дополнительно, способы ни второго варианта осуществления изобретения (совместное сочетание), ни третьего варианта осуществления (прямое сочетание) даже не присутствуют в заявке '259.
Эти различия также представляются значительными в том смысле, что цель и объект заявки '259 состоят в получении фенилметилдихлорсилана в качестве основного и главного продукта реакции, тогда как цель и объект настоящего изобретения состоят в получении дифенилметилхлорсилана в качестве заданного продукта в этих трех способах. Таким образом, следуя идее способа согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения, специалист в данной области техники может получить продукты способа, содержащие примерно 20 или более процентов по массе дифенилметилхлорсилана, по сравнению с продуктами, получаемыми в заявке '259, которые содержат только примерно 1-6 процентов по массе фенилметилдихлорсилана. Заявка '259 абсолютно умалчивает о втором и третьем вариантах осуществления настоящего изобретения.
Хлорсиланы, используемые согласно настоящему изобретению, имеют общую формулу RaSiX4-a, в которой каждый R может представлять собой фенильную группу, метильную группу, винильную группу или водород; Х представляет собой хлор или бром; и a имеет значение 0, 1 или 2. Некоторые пригодные и типичные хлорсиланы, которые могут быть использованы, включают тетрахлорид кремния, метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан, винилтрихлорсилан, гидридтрихлорсилан, дивинилдихлорсилан, метилвинилдихлорсилан, фенилвинилдихлорсилан, гидридметилдихлорсилан, гидридфенилдихлорсилан, гидридвинилдихлорсилан и дигидрид дихлорсилан.
Металлический магний, используемый в настоящем изобретении, может быть в любой форме металла, используемого в настоящее время в реакциях типа Гриньяра. Например, металл может быть в форме порошка, хлопьев, гранул, стружки, куска или обрезков. Контакт металлического магния с фенилгалогенидом можно проводить в реакторах стандартного типа, пригодных для проведения реакций типа Гриньяра. Таким образом, реактор может быть периодического действия, полупериодического действия или реактором непрерывного действия. Предпочтительный реактор представляет собой реактор непрерывного действия. Условия, в которых проводят способ, должны быть инертными для получения лучшего результата. Таким образом, при предпочтительных условиях способа реактор очищают и заполняют инертным газом, таким как азот или аргон.
Фенилгалогенид, используемый в настоящем изобретении, представляет собой фенилгалогенид формулы RX, в котором R представляет собой фенил и Х представляет собой атом хлора или брома. Предпочтительный фенилгалогенид для настоящего изобретения представляет собой фенилхлорид (хлорбензол). Растворители для синтеза реактива Гриньяра включают диалкильные простые эфиры, такие как диметиловый эфир, диэтиловый эфир, этилметиловый эфир, н-бутилметиловый эфир, н-бутилэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, ди-изобутиловый эфир, изобутилметиловый эфир и изобутилэтиловый эфир. Наиболее предпочтительный простой эфирный растворитель представляет собой диэтиловый эфир. Ароматические галогенированные растворители, такие как хлорбензол и 1,4-дихлорбензол, используют в качестве растворителя сочетания в реакции сочетания фенильного реактива Гриньяра PhMgCl с MeSiCl3, смесями MeSiCl3 и PhMeSiCl2 или PhMeSiCl2 согласно способу настоящего изобретения. Фенильные реактивы Гриньяра, такие как PhMgCl, могут при желании или быть синтезированы, или получены из коммерческих источников.
ПРИМЕРЫ
Последующие примеры представлены для более детальной иллюстрации изобретения.
Пример 1 - Способ нормального сочетания
В настоящем примере молярное соотношение сочетания составляло 1/4/3/0,5 фенилмагнийхлорид/диэтиловый эфир/хлорбензол/метилтрихлорсилан (PhMgCl/Et2O/C6H5Cl/MeSiCl3). MeSiCl3 и раствор реактива Гриньяра (PhMgCl/Et2O), используемые в данном примере, представляли собой композиции собственного производства. Молярное соотношение раствора реактива Гриньяра PhMgCl/Et2O составляло 1/4 с концентрацией PhMgCl 2 моль/литр. Данный раствор реактива Гриньяра содержал две фазы, жидкую фазу и твердую фазу, которая осаждалась на дне. В данном примере использовали как жидкую фазу, так и твердую фазу. Примерно 250 миллилитров раствора реактива Гриньяра переносили в 500- миллилитровую капельную воронку при помощи насоса. Количество используемого раствора реактива Гриньяра было эквивалентно примерно 0,500 моль PhMgCl и 2,000 моль Et2O. Затем в 1000- миллилитровую круглодонную колбу добавляли 37,37 грамм (0,25 моль) MeSiCl3 и 168,75 грамм (1,499 моль) PhCl.
Капельную воронку соединяли с источником азота для обеспечения инертной атмосферы в системе и помещали в 500- миллилитровую трехгорлую круглодонную колбу, содержащую магнитную мешалку. В 500-миллилитровую трехгорлую круглодонную колбу загружали раствор реактива Гриньяра и перемешивали. Из 500-миллилитровой трехгорлой круглодонной колбы раствор реактива Гриньяра перекачивали в реактор. Добавление раствора реактива Гриньяра происходило в течение времени примерно десяти минут. Раствор изменял цвет на темно-оранжево-коричневый, но сохранял текучесть в течение всей процедуры. Максимально достигаемая экзотермическая температура составила 64°С. Когда перемешивание останавливали, практически немедленно начиналось осаждение твердых веществ. Реакционную смесь оставляли остывать и затем ее переносили в маркированный сосуд для образца. Определенный массовый процентный выход составил примерно 94,90 процента.
Анализ газовой хроматографией (ГХ) реакционной смеси показал, что она содержит примерно 20,8 процентов по массе заданного компонента Ph2MeSiCl и лишь небольшое количество, т.е. 0,07 процентов по массе PhMeSiCl2 в качестве побочного продукта.
Пример 2 - Способ совместного сочетания
В настоящем примере молярное соотношение сочетания составляло 1/4/3/1,3/0,38 фенилмагнийхлорид/диэтиловый эфир/хлорбензол/метилтрихлорсилан/фенилметилдихлорсилан (PhMgCl/Et2O/C6H5Cl/MeSiCl3/PhMeSiCl2). MeSiCl3 и раствор реактива Гриньяра (PhMgCl/Et2O), используемые в данном примере, представляли собой композиции собственного производства. Молярное соотношение раствора реактива Гриньяра PhMgCl/Et2O составляло 1/4 с концентрацией PhMgCl 2 моль/литр. Данный раствор реактива Гриньяра содержал две фазы, жидкую фазу и твердую фазу, которая осаждалась на дне. В данном примере использовали как жидкую фазу, так и твердую фазу. Примерно 250 миллилитров раствора реактива Гриньяра переносили в 500- миллилитровую капельную воронку при помощи насоса. Количество используемого раствора реактива Гриньяра было эквивалентно примерно 0,500 моль PhMgCl и 2,000 моль Et2O. Затем в 1000- миллилитровую круглодонную колбу добавляли 99,41 грамм (0,67 моль) MeSiCl3, 36,32 грамма (0,19 моль) PhMeSiCl2 и 168,75 грамм (1,499 моль) PhCl.
Капельную воронку соединяли с источником азота для обеспечения инертной атмосферы в системе и помещали в 500-миллилитровую трехгорлую круглодонную колбу, содержащую магнитную мешалку. В 500-миллилитровую трехгорлую круглодонную колбу загружали раствор реактива Гриньяра и перемешивали. Из 500-миллилитровой трехгорлой круглодонной колбы раствор реактива Гриньяра перекачивали в реактор. Добавление раствора реактива Гриньяра происходило в течение периода времени примерно десяти минут. Раствор изменял цвет на темно-оранжево-коричневый, но сохранял текучесть в течение всей процедуры. Максимально достигаемая экзотермическая температура составила 67°С. Когда перемешивание останавливали, практически немедленно начиналось осаждение твердых веществ. Реакционную смесь оставляли остывать и затем ее переносили в маркированный сосуд для образца. Определенный массовый процентный выход составил примерно 94,11 процента.
Анализ газовой хроматографией (ГХ) реакционной смеси показал, что она содержит примерно 2,9 процента по массе заданного компонента Ph2MeSiCl и примерно 29,7 процентов по массе PhMeSiCl2. В настоящем способе совместного сочетания массовое соотношение PhMeSiCl2/Ph2MeSiCi составило 1:0,1.
Пример 3 - Способ прямого сочетания
В настоящем примере молярное соотношение сочетания составляло 1/4/3/1,1 фенилмагнийхлорид/диэтиловый эфир/хлорбензол/фенилметилдихлорсилан (PhMgCl/Et2O/C6H5Cl/PhMeSiCl2). MeSiCl3 и раствор реактива Гриньяра (PhMgCl/Et2O), используемые в данном примере, представляли собой композиции собственного производства. Молярное соотношение раствора реактива Гриньяра PhMgCl/Et2O составляло 1/4 с концентрацией PhMgCl 2 моль/литр. Данный раствор реактива Гриньяра содержал две фазы, жидкую фазу и твердую фазу, которая осаждалась на дне. В данном примере использовали как жидкую фазу, так и твердую фазу. Примерно 250 миллилитров раствора реактива Гриньяра переносили в 500- миллилитровую капельную воронку при помощи насоса. Количество используемого раствора реактива Гриньяра было эквивалентно примерно 0,500 моль PhMgCl и 2,000 моль Et2O. Затем в 1000- миллилитровую круглодонную колбу добавляли 105,127 грамм (0,55 моль) PhMeSiCl2 и 168,75 грамм (1,499 моль) PhCl.
Капельную воронку соединяли с источником азота для обеспечения инертной атмосферы в системе и помещали в 500- миллилитровую трехгорлую круглодонную колбу, содержащую магнитную мешалку. В 500-миллилитровую трехгорлую круглодонную колбу загружали раствор реактива Гриньяра и перемешивали. Из 500-миллилитровой трехгорлой круглодонной колбы раствор реактива Гриньяра перекачивали в реактор. Добавление раствора реактива Гриньяра происходило в течение периода времени примерно 10,5 минут. Раствор изменял цвет на темно-оранжево-коричневый, но сохранял текучесть в течение всей процедуры. Максимально достигаемая экзотермическая температура составила 62°С. Когда перемешивание останавливали, практически немедленно начиналось осаждение твердых веществ. Реакционную смесь оставляли остывать и затем ее переносили в маркированный сосуд для образца. Определенный процент выделенной массы составил примерно 92,11 процента.
Анализ газовой хроматографией (ГХ) реакционной смеси показал, что она содержит примерно 12,18 процента по массе заданного компонента Ph2MeSiCl и примерно 3,6 процентов по массе PhMeSiCl2. В настоящем способе прямого сочетания массовое соотношение PhMeSiCl2/Ph2MeSiCl составило 1:3,4.
Специалисты в данной области техники знают, что одновременно сложно и не легко достижимо увеличение образования Ph2MeSiCl на основе реакции нормального сочетания PhMgCl с MeSiCl3, или на основе реакции совместного сочетания PhMgCl с MeSiCl3 и PhMeSiCl2, или на основе реакции прямого сочетания PhMgCl с PhMeSiCl2. Однако вопреки современным представлениям в данной области техники неожиданно было открыто согласно настоящему изобретению, что путем изменения соотношения PhMgCl/MeSiCl3 (нормальное сочетание), или PhMgCl/MeSiCl3/PhMeSiCl2 (совместное сочетание), или PhMgCl/PhMeSiCl2 (прямое сочетание) возможно не только улучшить, но и действительно увеличить получение Ph2MeSiCl. Это важно, поскольку это теперь позволяет специалистам в данной области техники увеличить и максимизировать образование Ph2MeSiCl, при этом одновременно минимизируя образование PhMeSiCl2 на основе ранее неизвестного способа.
Другие изменения могут быть внесены в соединения, композиции и способы, описанные здесь, без отклонений от основных характеристик изобретения. Варианты осуществления изобретения, специально проиллюстрированные здесь, представляют собой исключительно иллюстративные и не предназначены для ограничения его объема, за исключением определенных в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (16)
1. Способ получения дифенилхлорсиланов на основе способа Гриньяра, включающий взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания и трихлорсилана, в котором мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2:1 до 5:1, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от более чем 3:1 до 7:1, и мольное соотношение трихлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,1:1 до 10:1.
2. Способ по п.1, в котором фенильный реактив Гриньяра представляет собой фенилмагнийхлорид.
3. Способ по п.1 или 2, в котором диалкиловый простой эфир выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира, диэтилового эфира, этилметилового эфира, н-бутилметилового эфира, н-бутилэтилового эфира, ди-н-бутилового эфира, ди-изобутилового эфира, изобутилметилового эфира и изобутилэтилового эфира.
4. Способ по п.3, в котором ароматический галогенированный растворитель для реакции сочетания представляет собой хлорбензол.
5. Способ по п.4, в котором трихлорсилан выбирают из группы, состоящей из метилтрихлорсилана, фенилтрихлорсилана и винилтрихлорсилана.
6. Способ получения дифенилхлорсиланов на основе способа Гриньяра, включающий взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания, трихлорсилана и фенилхлорсилана, в котором мольное соотношение простого эфирного растворителя к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2:1 до 5:1, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3:1 до 7:1, мольное соотношение трихлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,1:1 до 10:1, и мольное соотношение фенилхлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,38:1 до 5:1.
7. Способ по п.6, в котором фенильный реактив Гриньяра представляет собой фенилмагнийхлорид.
8. Способ по п.6 или 7, в котором диалкиловый простой эфир выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира, диэтилового эфира, этилметилового эфира, н-бутилметилового эфира, н-бутилэтилового эфира, ди-н-бутилового эфира, ди-изобутилового эфира, изобутилметилового эфира и изобутилэтилового эфира.
9. Способ по п.8, в котором ароматический галогенированный растворитель для реакции сочетания представляет собой хлорбензол.
10. Способ по п.9, в котором трихлорсилан выбирают из группы, состоящей из метилтрихлорсилана, фенилтрихлорсилана и винилтрихлорсилана.
11. Способ по п.10, в котором фенилхлорсилан выбирают из группы, состоящей из фенилметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана, дифенилдихлорсилана, фенилвинилдихлорсилана и гидридфенилдихлорсилана.
12. Способ получения дифенилхлорсиланов на основе способа Гриньяра, включающий взаимодействие фенильного реактива Гриньяра, простого эфирного растворителя, галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания и фенилхлорсилана, в котором мольное соотношение растворителя простого эфира к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 2:1 до 5:1, мольное соотношение галогенированного ароматического растворителя для реакции сочетания к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 3:1 до 7:1 и мольное соотношения фенилхлорсилана к фенильному реактиву Гриньяра составляет от 0,5:1 до 5:1.
13. Способ по п.12, в котором фенильный реактив Гриньяра представляет собой фенилмагнийхлорид.
14. Способ по п.12 или 13, в котором диалкиловый простой эфир выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира, диэтилового эфира, этилметилового эфира, н-бутилметилового эфира, н-бутилэтилового эфира, ди-н-бутилового эфира, ди-изобутилового эфира, изобутилметилового эфира и изобутилэтилового эфира.
15. Способ по п.14, в котором ароматический галогенированный растворитель для реакции сочетания представляет собой хлорбензол.
16. Способ по п.15, в котором фенилхлорсилан выбирают из группы, состоящей из фенилметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана, дифенилдихлорсилана, фенилвинилдихлорсилана и гидридфенилдихлорсилана.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53444204P | 2004-01-06 | 2004-01-06 | |
| US60/534,442 | 2004-01-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006128583A RU2006128583A (ru) | 2008-02-20 |
| RU2354660C2 true RU2354660C2 (ru) | 2009-05-10 |
Family
ID=34794278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006128583/04A RU2354660C2 (ru) | 2004-01-06 | 2004-12-17 | Способ гриньяра с повышенным содержанием дифенилхлорсиланов |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7351847B2 (ru) |
| EP (1) | EP1701965B1 (ru) |
| JP (1) | JP2007517881A (ru) |
| KR (1) | KR20060121283A (ru) |
| CN (1) | CN1902209A (ru) |
| RU (1) | RU2354660C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005068476A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1701964B1 (en) | 2004-01-06 | 2009-11-25 | Dow Corning Corporation | Grignard processes with improved yields of diphenylchlorosilanes as products |
| KR20060121283A (ko) | 2004-01-06 | 2006-11-28 | 다우 코닝 코포레이션 | 디페닐클로로실란의 함량을 증가시키는 그리냐드 공정 |
| WO2006083665A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-10 | Dow Corning Corporation | Method of making phenyl-containing chlorosilanes with aliphatic or cycloparaffinic hydrocarbon solvents |
| CN109206448A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-01-15 | 江西宏柏新材料股份有限公司 | 苯基氯硅烷的合成方法 |
| WO2021108067A1 (en) | 2019-11-26 | 2021-06-03 | Dow Silicones Corporation | Hydrocarbyloxy-functional arylsilanes and their use as promoters for platinum catalyzed hydrosilylation reactions |
| US11760839B2 (en) | 2019-11-26 | 2023-09-19 | Dow Silicones Corporation | Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes |
| WO2022246363A1 (en) | 2021-05-18 | 2022-11-24 | Dow Silicones Corporation | Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes |
| CN117050105A (zh) * | 2023-08-10 | 2023-11-14 | 新疆晶硕新材料有限公司 | 一种苯基三氯硅烷及其生产方法和装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU473716A1 (ru) * | 1973-04-12 | 1975-06-14 | Предприятие П/Я Г-4236 | Способ получени органохлорсилилили бис (органохлорсилил) производных ароматических или гетероциклических соединений |
| US5596120A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of organosilanes |
| WO2003084970A1 (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Dow Corning Corporation | Process for preparing phenylorganosilicon intermediates |
| WO2003106465A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Dow Corning Corporation | Preparation of organosilicon intermediate and their derivatives in a novel grignard process |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE243028C (ru) | ||||
| DE243031C (ru) | 1910-03-25 | 1912-01-30 | ||
| US2426122A (en) | 1944-10-17 | 1947-08-19 | Montclair Res Corp | Production of organo-silicon compounds |
| GB622970A (en) * | 1946-02-04 | 1949-05-10 | Dow Chemical Co | Improvements in organo-silicon halides |
| GB657704A (en) | 1947-09-20 | 1951-09-26 | Monsanto Chemicals | Improvements in or relating to the production of organo-silicon compounds |
| US2795628A (en) | 1954-05-12 | 1957-06-11 | Metal & Thermit Corp | Preparation of phenyl magnesium chloride |
| US2795627A (en) | 1954-05-12 | 1957-06-11 | Metal & Thermit Corp | Preparation of phenyl magnesium chloride |
| US2894012A (en) | 1955-02-01 | 1959-07-07 | Metal & Thermit Corp | Grignard reactions in presence of cyclic ethers |
| US2816937A (en) | 1957-02-18 | 1957-12-17 | Metal & Thermit Corp | Preparation of phenyl magnesium chloride |
| US3140321A (en) | 1960-02-16 | 1964-07-07 | Cincinnati Milling Machine Co | Preparation of grignard reagents in predominantly hydrocarbon media |
| US3095460A (en) | 1961-10-25 | 1963-06-25 | Dow Chemical Co | Preparation of stabilized magnesium alkyls |
| US3264360A (en) | 1963-01-31 | 1966-08-02 | Texas Us Chem Co | Preparation of organomagnesium compounds |
| DE1244182B (de) | 1966-01-11 | 1967-07-13 | Bayer Ag | Verfahren zur partiellen Phenylierung von Chlorsilanen |
| US4127507A (en) | 1977-06-29 | 1978-11-28 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon soluble straight-chain di-(lower alkyl) magnesium compositions |
| US4687874A (en) | 1980-02-12 | 1987-08-18 | Exxon Research And Engineering Company | Selective hydroformylation process using alkyl diaryl phosphine rhodium carbonyl hydride catalysts |
| SU477626A1 (ru) | 1982-07-07 | 1985-08-15 | Предприятие П/Я Г-4236 | Способ получени реактива Гринь ра |
| JPS60222492A (ja) | 1984-04-17 | 1985-11-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 第３級炭化水素シリル化合物の製造方法 |
| JPS6222790A (ja) | 1985-07-24 | 1987-01-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 第３級炭化水素シリル化合物の製造方法 |
| JPH0798827B2 (ja) | 1988-06-02 | 1995-10-25 | 信越化学工業株式会社 | ω−シリルアルキニルシラン化合物およびその製造方法 |
| JPH03109389A (ja) | 1989-09-22 | 1991-05-09 | Hitachi Chem Co Ltd | ビス（３，４―ジメチルフエニル）ジメチルシランの製造法 |
| DE4027608A1 (de) | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran |
| GB9126339D0 (en) | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Ici Plc | Chemical process |
| DE69600534T2 (de) | 1995-03-03 | 1999-02-25 | Dow Corning Corp., Midland, Mich. | Verfahren zur Herstellung von 1,5-Hexadien |
| JPH08245641A (ja) | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Nitto Kasei Co Ltd | グリニャール試薬 |
| JP3656168B2 (ja) | 1995-06-12 | 2005-06-08 | 日東化成株式会社 | ハロゲン原子の結合したケイ素化合物の製造方法 |
| DE69726067T2 (de) | 1996-02-28 | 2004-08-19 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Verfahren zur herstellung fluorierter arylmagnesiumderivate und verfahren zur herstellung von (fluoraryl)-borverbindungen |
| US5606088A (en) | 1996-03-28 | 1997-02-25 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of organodisilanes |
| US5629439A (en) | 1996-03-28 | 1997-05-13 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of allylsilanes |
| RU2174124C2 (ru) | 1999-12-03 | 2001-09-27 | Государственный научный центр Российской Федерации Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений | Способ получения трифенилсиланола |
| US6552237B1 (en) | 2002-04-04 | 2003-04-22 | Dow Corning Corporation | Grignard preparation of unsaturated organic compounds |
| US6541651B1 (en) * | 2002-04-04 | 2003-04-01 | Dow Corning Corporation | Process for chlorosilane intermediates manufacture |
| US20050068476A1 (en) | 2003-05-26 | 2005-03-31 | Masato Okabe | Polarizing plate, liquid crystal display using the same and method for manufacturing polarizing plate |
| JP4202221B2 (ja) | 2003-09-26 | 2008-12-24 | シャープ株式会社 | 光屈折素子アレイ基板、画像表示素子および画像表示装置 |
| EP1701964B1 (en) | 2004-01-06 | 2009-11-25 | Dow Corning Corporation | Grignard processes with improved yields of diphenylchlorosilanes as products |
| KR20060121283A (ko) | 2004-01-06 | 2006-11-28 | 다우 코닝 코포레이션 | 디페닐클로로실란의 함량을 증가시키는 그리냐드 공정 |
| WO2006083665A1 (en) | 2005-02-01 | 2006-08-10 | Dow Corning Corporation | Method of making phenyl-containing chlorosilanes with aliphatic or cycloparaffinic hydrocarbon solvents |
| US11725902B2 (en) | 2020-07-31 | 2023-08-15 | James Matthew Underwood | Folding stock assemblies |
-
2004
- 2004-12-17 KR KR1020067013631A patent/KR20060121283A/ko not_active Withdrawn
- 2004-12-17 JP JP2006549308A patent/JP2007517881A/ja active Pending
- 2004-12-17 EP EP04815122A patent/EP1701965B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-12-17 WO PCT/US2004/043006 patent/WO2005068476A1/en not_active Ceased
- 2004-12-17 US US10/585,155 patent/US7351847B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-17 RU RU2006128583/04A patent/RU2354660C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-12-17 CN CNA2004800400348A patent/CN1902209A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU473716A1 (ru) * | 1973-04-12 | 1975-06-14 | Предприятие П/Я Г-4236 | Способ получени органохлорсилилили бис (органохлорсилил) производных ароматических или гетероциклических соединений |
| US5596120A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of organosilanes |
| WO2003084970A1 (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Dow Corning Corporation | Process for preparing phenylorganosilicon intermediates |
| WO2003106465A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Dow Corning Corporation | Preparation of organosilicon intermediate and their derivatives in a novel grignard process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7351847B2 (en) | 2008-04-01 |
| RU2006128583A (ru) | 2008-02-20 |
| JP2007517881A (ja) | 2007-07-05 |
| EP1701965B1 (en) | 2013-01-23 |
| KR20060121283A (ko) | 2006-11-28 |
| CN1902209A (zh) | 2007-01-24 |
| WO2005068476A1 (en) | 2005-07-28 |
| US20070066840A1 (en) | 2007-03-22 |
| EP1701965A1 (en) | 2006-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2354660C2 (ru) | Способ гриньяра с повышенным содержанием дифенилхлорсиланов | |
| US5596120A (en) | Process for preparation of organosilanes | |
| US5629439A (en) | Method for preparation of allylsilanes | |
| CA2019691C (en) | Preparation of tertiary-hydrocarbylsilyl compounds | |
| JPH0819140B2 (ja) | シラアルカン類の製造方法 | |
| JPH10316688A (ja) | アルケニルシランの製造方法 | |
| US7456308B2 (en) | Grignard processes with improved yields of diphenylchlorosilanes as products | |
| JP4435572B2 (ja) | フェニルオルガノシリコン中間体を製造する方法 | |
| KR20040097275A (ko) | 클로로실란 중간체의 제조방법 | |
| EP0652221B1 (en) | Preparations of dimethylchlorosilane and triorganochlorosilanes | |
| US6686492B2 (en) | Preparation of organosilicon intermediate and their derivatives in a novel grignard process | |
| CA2279739A1 (en) | Process for the preparation of silanes with a tertiary hydrocarbon group in the a-position relative to the silicon atom | |
| JP3052841B2 (ja) | テキシルジメチルクロロシランとトリオルガノクロロシランの併産方法 | |
| JP3192565B2 (ja) | ジメチルシランとトリオルガノクロロシランの併産方法 | |
| SU896876A1 (ru) | Способ получени органохлорсиланов с разноименными органическими радикалами у атома кремни |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141218 |