[go: up one dir, main page]

RU2354657C1 - Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine - Google Patents

Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine Download PDF

Info

Publication number
RU2354657C1
RU2354657C1 RU2007149420/04A RU2007149420A RU2354657C1 RU 2354657 C1 RU2354657 C1 RU 2354657C1 RU 2007149420/04 A RU2007149420/04 A RU 2007149420/04A RU 2007149420 A RU2007149420 A RU 2007149420A RU 2354657 C1 RU2354657 C1 RU 2354657C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tetra
phenoxy
phthalocyanine
copper
morpholin
Prior art date
Application number
RU2007149420/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Анастасия Игоревна Федотова (RU)
Анастасия Игоревна Федотова
Владимир Ефимович Майзлиш (RU)
Владимир Ефимович Майзлиш
Геннадий Павлович Шапошников (RU)
Геннадий Павлович Шапошников
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority to RU2007149420/04A priority Critical patent/RU2354657C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2354657C1 publication Critical patent/RU2354657C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention refers to new chemical compound of copper tetra-4-(4- morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine being a soluble dye to be used for dyeing hydrocarbons, waxes, oils, alcohols, polymer materials, plastics, rubber, and synthetic fibres.
EFFECT: improved compounds.
1 cl, 2 ex, 2 dwg

Description

ВведениеIntroduction

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового замещенного фталоцианина, а конкретно медного комплекса тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)-фталоцианина, который может быть использован в качестве красителя, пригодного для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.The invention relates to the chemical industry, in particular to the production of a new substituted phthalocyanine, in particular a copper complex of tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) -phthalocyanine, which can be used as a dye suitable for dyeing of waxes, synthetic fibers, polymers, hydrocarbons, fats, alcohols, plastics, rubber.

Уровень техникиState of the art

Структурным аналогом заявляемого соединения является тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-нитрофталоцианин меди [С.А.Знойко, В.Е.Майзлиш, Г.П.Шапошников, А.В.Сапегин, И.Г.Абрамов, Г.А.Ананьева, В.В.Быкова, Н.В.Усольцева. Синтез и свойства гетерилзамещенных фталоцианинов меди // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. Вып.3-4 (13-14). С.7-20] формулыA structural analogue of the claimed compound is tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5-nitrophthalocyanine of copper [S.A. Znoiko, V.E. Mayzlish, G.P. Shaposhnikov, A.V. Sapegin, I. G.Abramov, G.A. Ananyeva, V.V. Bykova, N.V. Usoltseva. Synthesis and properties of heteryl substituted copper phthalocyanines // Liquid crystals and their practical use. 2005. Iss. 3-4 (13-14). S.7-20] formulas

Figure 00000001
Figure 00000001

Однако этот комплекс растворяется лишь в ДМФА и ДМСО и не может быть использован в качестве красителя для крашения восков, углеводородов, синтетических волокон, жиров, спиртов, пластических масс, полимеров, резины, так как не позволяет получить окрашенные материалы.However, this complex is soluble only in DMF and DMSO and cannot be used as a dye for dyeing waxes, hydrocarbons, synthetic fibers, fats, alcohols, plastics, polymers, rubber, since it does not allow to obtain colored materials.

Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является тетра-4-(фенокси)фталоцианин меди [Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. Мезоморфизм тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди // Изв. АН. Серия физическая. 1998. Т.62. №8. С.1647] формулыThe closest structural analogue of the claimed compound is tetra-4- (phenoxy) phthalocyanine of copper [Bykova V.V., Usoltseva N.V., Ananyeva G.A., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. Mesomorphism of tetra-4-aryloxy-substituted copper phthalocyanine // Izv. AN The series is physical. 1998.V. 62. No. 8. P.1647] formulas

Figure 00000002
Figure 00000002

Однако, хотя это соединение растворимо в органических растворителях, но при крашении восков, жиров, углеводородов, спиртов, пластических масс, полимеров, синтетических волокон, резины не позволяет получить насыщенный цвет независимо от количества красителя.However, although this compound is soluble in organic solvents, when dyeing waxes, fats, hydrocarbons, alcohols, plastics, polymers, synthetic fibers, rubber, it is not possible to obtain a saturated color regardless of the amount of dye.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Изобретательская задача состояла в поиске нового замещенного металлофталоцианина на основе тетра-4-(фенокси)фталоцианина меди, который мог бы использоваться для крашения углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон, и позволил бы получить насыщенный цвет и равномерную окраску.The inventive task was to find a new substituted metallophthalocyanine based on tetra-4- (phenoxy) phthalocyanine copper, which could be used for dyeing hydrocarbons, waxes, fats, alcohols, polymeric materials, plastics, rubber, synthetic fibers, and would allow to obtain saturated color and uniform coloring.

Поставленная задача решена тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианином меди формулыThe problem is solved tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper of the formula

Figure 00000003
Figure 00000003

Структура этого соединений доказана данными элементного анализа, ИК- и электронной спектроскопии.The structure of these compounds is proved by elemental analysis, IR and electron spectroscopy.

Так, в ИК-спектре заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения, характерных для соединений фталоцианинового ряда [Сидоров А.Р., Котляр И.П. Инфракрасные спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии // Оптика и спектроскопия. 1961. Т.11. Вып.2. С.175-184], а также поглощение, отвечающее колебаниям введенных заместителей [Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия. 1970. С.43-48].So, in the IR spectrum of the claimed compounds (figure 1), a number of common absorption bands characteristic of compounds of the phthalocyanine series [Sidorov A.R., Kotlyar I.P. Infrared spectra of phthalocyanines. I. The influence of the crystalline structure and the central metal on the solid phthalocyanine molecule // Optics and Spectroscopy. 1961.V.11. Issue 2. S.175-184], as well as the absorption corresponding to the fluctuations of the introduced substituents [Dyer D.R. Applications of absorption spectroscopy of organic compounds. M .: Chemistry. 1970. S. 43-48].

В электронных спектрах поглощения для тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди наблюдается интенсивное поглощение при 697 нм в хлороформе (фиг.2, кр.1), при 637, 688 нм (1:0.71) в ДМФА (фиг.2, кр. 2).In the electronic absorption spectra for tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper, intense absorption is observed at 697 nm in chloroform (Fig. 2, cr. 1), at 637, 688 nm ( 1: 0.71) in DMF (Fig. 2, cr. 2).

Изобретение позволяет получить следующее преимущество.The invention provides the following advantage.

Использование тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди в качестве красителя для углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон позволяет получить насыщенные цвета и равномерные окраски.The use of tetra-4- (4-morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper as a dye for hydrocarbons, waxes, fats, alcohols, polymeric materials, plastics, rubber, synthetic fibers allows you to get saturated colors and uniform coloring.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретенияInformation confirming the possibility of carrying out the invention

Для реализации способа используют следующие вещества:To implement the method using the following substances:

- ацетат меди (ГОСТ 5852-70),- copper acetate (GOST 5852-70),

- 4-(морфолин-4-ил)-5-(фенокси)фталодинитрил. - 4- (morpholin-4-yl) -5- (phenoxy) phthalodinitrile.

Поскольку это соединение является новым и не выпускается промышленностью, оно было получено по известной методике из 4-(морфолин-4-ил)-5-нитрофталодинитрила [Абрамов И.Г., Смирнов А.В., Плахтинский В.В. Ароматическое нуклеофильное замещение в синтезе гетероароматических о-дикарбонитрилов. // Панорама современной химии России. Успехи в нефтехимическом синтезе полифункциональных ароматических соединений. - М: Химия, 2005. - С.85-108] путем нуклеофильного замещения нитрогруппы на феноксигруппу.Since this compound is new and not commercially available, it was obtained by a known method from 4- (morpholin-4-yl) -5-nitrophthalodinitrile [Abramov I.G., Smirnov A.V., Plakhtinsky V.V. Aromatic nucleophilic substitution in the synthesis of heteroaromatic o-dicarbonitriles. // Panorama of modern chemistry of Russia. Advances in the petrochemical synthesis of multifunctional aromatic compounds. - M: Chemistry, 2005. - P.85-108] by nucleophilic substitution of a nitro group by a phenoxy group.

Синтез осуществляют следующим способом. К 30 мл ДМФА добавляют 2.52 г (0.010 моль) 4-(морфолин-4-ил)-5-нитрофталодинитрила, 2.76 г (0.020 моль) безводного К2СО3 и 0.94 г (0.010 моль) фенола. Полученную смесь перемешивают при 130-140°С в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают 50 мл воды и перекристаллизовывают из ДМФА. Выход 2.63 г (86%).The synthesis is carried out as follows. 2.52 g (0.010 mol) of 4- (morpholin-4-yl) -5-nitrophthalodinitrile, 2.76 g (0.020 mol) of anhydrous K 2 CO 3 and 0.94 g (0.010 mol) of phenol are added to 30 ml of DMF. The resulting mixture was stirred at 130-140 ° C for 3 hours. After cooling to room temperature, the reaction mass was poured into 100 ml of water, the precipitate formed was filtered off, washed with 50 ml of water and recrystallized from DMF. Yield 2.63 g (86%).

Пример 1. Синтез медного комплекса тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина.Example 1. The synthesis of the copper complex tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine.

В пробирку из кварцевого стекла помещают 19,85 мг (0.065 ммоль) 4-(морфолин-4-ил)-5-(фенокси)фталодинитрила и 3.59 мг (0.018 ммоль) моногидрата ацетата меди. Смесь нагревают до 180-190°С и выдерживают при этой температуре в течение 1.5 часов. Целевой продукт экстрагируют хлороформом. Дальнейшую очистку проводят промывкой этанолом, а затем методом колоночной хроматографии на окиси алюминия хлороформом.A quartz glass tube was filled with 19.85 mg (0.065 mmol) of 4- (morpholin-4-yl) -5- (phenoxy) phthalodinitrile and 3.59 mg (0.018 mmol) of copper acetate monohydrate. The mixture is heated to 180-190 ° C and maintained at this temperature for 1.5 hours. The target product is extracted with chloroform. Further purification is carried out by washing with ethanol, and then by column chromatography on alumina with chloroform.

Выход 10.84 мг (51.9%).Yield 10.84 mg (51.9%).

Найдено, %: С 66.86, Н 4.67, N 12.78. C72H60N12O8CuFound,%: C 66.86, H 4.67, N 12.78. C 72 H 60 N 12 O 8 Cu

Вычислено, %: С 67.30, Н 4.71, N 13.08.Calculated,%: С 67.30, Н 4.71, N 13.08.

ИК-спектр, см-1: 2955, 2854, 1738, 1615, 1593, 1491, 1453, 1413, 1252, 1215, 1118, 1104, 745 (фиг.1).IR spectrum, cm -1 : 2955, 2854, 1738, 1615, 1593, 1491, 1453, 1413, 1252, 1215, 1118, 1104, 745 (Fig. 1).

ЭСП в хлороформе, λmax, нм (lgε): 697 (5.11) (фиг.2, кривая 1).ESP in chloroform, λ max , nm (logε): 697 (5.11) (Fig. 2, curve 1).

ЭСП в ДМФА, λmax, нм (соотношение интенсивностей): 637, 688 (1:0.71) (фиг.2, кривая 2).ESP in DMF, λ max , nm (intensity ratio): 637, 688 (1: 0.71) (Fig. 2, curve 2).

ЭСП в конц. серной кислоте, λmax, нм: 793, 768 (фиг.2, кривая 3).ESP in conc. sulfuric acid, λ max , nm: 793, 768 (Fig. 2, curve 3).

Полученный тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди - темно-зеленое вещество, обладает растворимостью в органических растворителях, таких как хлороформ, бензол, ацетон, ДМФА.The obtained tetra-4- (4-morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper is a dark green substance, it has solubility in organic solvents such as chloroform, benzene, acetone, DMF.

Пример 2. Использование тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди в качестве красителя, растворимого в органических растворителях для крашения парафина и полистирола.Example 2. The use of tetra-4- (4-morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper as a dye soluble in organic solvents for dyeing paraffin and polystyrene.

Крашение парафина. 2.5 г парафина помещают в фарфоровую чашку и нагревают до расплавления, затем вливают раствор 0.015 г тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди в 6 мл хлороформа. Выдерживают при нагревании до полного удаления хлороформа и выливают полученную массу в форму.Paraffin dyeing. 2.5 g of paraffin is placed in a porcelain cup and heated until melted, then a solution of 0.015 g of tetra-4- (4-morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper in 6 ml of chloroform is poured. It is kept under heating until chloroform is completely removed and the resulting mass is poured into a mold.

Крашение полистирола. Полистирол в количестве 0.5 г растворяют при нагревании в 5 мл бензола и добавляют 0.01 г тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди. Кипятят раствор до полного удаления бензола, затем полученную массу выливают в форму.Polystyrene dyeing. Polystyrene in an amount of 0.5 g is dissolved under heating in 5 ml of benzene and 0.01 g of tetra-4- (4-morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper is added. The solution is boiled until benzene is completely removed, then the resulting mass is poured into a mold.

Крашение парафина и полистирола тетра-4-(фенокси)фталоцианином меди (аналогом) и тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-нитрофталоцианином меди (аналогом) проводили аналогично крашению этих объектов заявляемым соединением.Staining of paraffin and polystyrene with tetra-4- (phenoxy) copper phthalocyanine (analogue) and tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5-nitrophthalocyanine copper (analogue) was carried out similarly to staining of these objects with the claimed compound.

Claims (1)

Тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди формулы
Figure 00000004
Tetra-4- (morpholin-4-yl) -tetra-5- (phenoxy) phthalocyanine copper of the formula
Figure 00000004
RU2007149420/04A 2007-12-27 2007-12-27 Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine RU2354657C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007149420/04A RU2354657C1 (en) 2007-12-27 2007-12-27 Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007149420/04A RU2354657C1 (en) 2007-12-27 2007-12-27 Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2354657C1 true RU2354657C1 (en) 2009-05-10

Family

ID=41019952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007149420/04A RU2354657C1 (en) 2007-12-27 2007-12-27 Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2354657C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2821513C1 (en) * 2023-10-30 2024-06-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Tetra-4-[(2-methoxyphenoxy)-5-nitro]phthalocyanine of copper, cobalt or zinc

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2268891C1 (en) * 2004-07-30 2006-01-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") Tetra-(di-6,7-methyl)-anthraquinone porphyrazine metal complexes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2268891C1 (en) * 2004-07-30 2006-01-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") Tetra-(di-6,7-methyl)-anthraquinone porphyrazine metal complexes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
БЫКОВА В.В., УСОЛЬЦЕВА Н.В. и др. - Изв. АН. Серия физическая, 1998, т.62, №8, с.1647. ЗНОЙКО С.А., МАЙЗЛИШ В.Е., ШАПОШНИКОВ Г.П. и др. - Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005, вып.3-4 (13-14), с.7-20. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2821513C1 (en) * 2023-10-30 2024-06-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Tetra-4-[(2-methoxyphenoxy)-5-nitro]phthalocyanine of copper, cobalt or zinc
RU2830011C1 (en) * 2023-12-27 2024-11-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Disclosed are 4-(4-methoxyphenoxy)-5-nitrophthalonitrile and tetra-4-[(4-methoxyphenoxy)-5-nitro]phthalocyanines of copper, cobalt and zinc on its basis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shindy et al. Novel carbocyanine and bis carbocyanine dyes: synthesis, visible spectra studies, solvatochromism and halochromism
CN102775348A (en) Naphthalimide derivative and application thereof
Lee et al. Synthesis and optical properties of push–pull type tetrapyrazinoporphyrazines
Găină et al. Synthesis, structural investigations, and DFT calculations on novel 3-(1, 3-dioxan-2-yl)-10-methyl-10H-phenothiazine derivatives with fluorescence properties
Özçeşmeci et al. Synthesis and spectroscopic investigation of boronic esters of metal-free fluorinated and non-fluorinated phthalocyanines
RU2354657C1 (en) Copper tetra-4-(morpholine-4-yl)-tetra-5-(phenoxy)phthalocyanine
RU2326884C1 (en) Copper tetra-4-(1-benzotriazolyl)tetra-5-(phenoxy)-phthalocyanine
RU2507229C1 (en) Metal complexes of tetra-(4-tert-butyl-5-nitro)phthalocyanine
Li Aggregation induced emission and mechanofluorochromism of tetraphenylethene fused thiazolo [5, 4‑d] thiazole derivatives
RU2313545C1 (en) Copper tetra-4-{4'-[(4''-octyloxybenzoyl)oxy]benzoyl}oxy]phthalocyanine
RU2839463C1 (en) 4-(3'-methoxyphenoxy)-5-chlorophthalonitrile and tetra-[4-(3'-methoxyphenoxy)-5-chloro]phthalocyanines of copper, cobalt based thereon
RU2327720C1 (en) Tetra-4-(1-benzotriazolyl) tetra-5-(naphthoxy) copper phthalocyanine
RU2830011C1 (en) Disclosed are 4-(4-methoxyphenoxy)-5-nitrophthalonitrile and tetra-4-[(4-methoxyphenoxy)-5-nitro]phthalocyanines of copper, cobalt and zinc on its basis
Maļeckis et al. Exploring dual solvatochromic traits in novel fluorescent benzanthrone ethynyl derivatives
Matsui et al. Survey, fluorescence spectra, and solubility of liquid cyanine dyes
RU2821513C1 (en) Tetra-4-[(2-methoxyphenoxy)-5-nitro]phthalocyanine of copper, cobalt or zinc
RU2326873C1 (en) 4-(1-benzotriazole)-5-(naphtaoxy)phtalodinitriles
RU2846236C1 (en) Tetra-[4-(2'-methoxyphenoxy)-5-chloro]phthalocyanines of copper or cobalt
RU2316541C1 (en) 4-({4'-[(4''-octyloxybenzoyl)oxy]benzoyl}oxy)-phthalodinitrile
RU2841831C1 (en) 4-(2',6'-diphenylphenoxy)-5-chlorophthalonitrile and copper and cobalt tetra-[4-(2',6'-diphenylphenoxy)-5-chloro]phthalocyanine based thereon
RU2454418C1 (en) Tetra-4-[4'-(4"-methylphenylazo)phenoxy]phthalocyanine
CN111440178A (en) Benzothiazole-Schiff base-Tr*ger's base derivative and its preparation method and application
RU2373205C1 (en) N1, n3-bis(5-amino-3-pentyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylidene)-2h-isoindole-1,3-diamine
RU2355692C1 (en) Copper tetra-6-[4-(hexyloxy)benzoyloxy]anthraquinonoporphyrazine
RU2850402C1 (en) Tetra-[4-(2′-methoxyphenoxy)-5-chloro]zinc phthalocyanine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091228