RU2348719C2 - Method of obtaining of composite material aluminium-carbide silicon (ai-sic) - Google Patents
Method of obtaining of composite material aluminium-carbide silicon (ai-sic) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2348719C2 RU2348719C2 RU2006141078/02A RU2006141078A RU2348719C2 RU 2348719 C2 RU2348719 C2 RU 2348719C2 RU 2006141078/02 A RU2006141078/02 A RU 2006141078/02A RU 2006141078 A RU2006141078 A RU 2006141078A RU 2348719 C2 RU2348719 C2 RU 2348719C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composite material
- carbon dioxide
- obtaining
- processing
- mass
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title description 4
- TWHBEKGYWPPYQL-UHFFFAOYSA-N aluminium carbide Chemical compound [C-4].[C-4].[C-4].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3] TWHBEKGYWPPYQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 5
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910021364 Al-Si alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100398248 Arabidopsis thaliana KIN10 gene Proteins 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000009862 microstructural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области литейного производства и может быть использовано для получения отливок и заготовок для обработки давлением из композиционного материала с алюминиевой матрицей, упрочненной карбидокремниевыми включениями.The invention relates to the field of foundry and can be used to produce castings and blanks for pressure treatment from a composite material with an aluminum matrix reinforced with silicon carbide inclusions.
Известны способы получения композиционных материалов, в которых применяется способ изготовления алюминиевых сплавов с упрочняющими включениями с помощью механического замешивания в расплав нерастворимых в нем частиц и последующая жидкая штамповка. (Патент РФ №2136774, приоритет от 27.05.1998 г. Композиционный материал на основе алюминиевого сплава и способ его получения.) Композиционный материал антифрикционного назначения для работы в условиях ограниченной смазки. (Патент №2171307, приоритет от 22.02.2000 г. Чернышева Т.А., Кобелева Л.И., Копьев И.М., Еременко В.И., Панфилов А.В., Каллиопин И.К., Карагодов Ю.Д., Панфилов А.А.)Known methods for producing composite materials in which a method of manufacturing aluminum alloys with hardening inclusions using mechanical mixing of particles insoluble in the melt in the melt and subsequent liquid stamping is used. (RF patent No. 2136774, priority of 05/27/1998, Composite material based on aluminum alloy and method for its production.) Composite material for antifriction purposes for operation in conditions of limited lubrication. (Patent No. 2171307, priority dated 02.22.2000, Chernysheva T.A., Kobeleva L.I., Kopyev I.M., Eremenko V.I., Panfilov A.V., Kalliopin I.K., Karagodov Yu. .D., Panfilov A.A.)
Недостатками способов является тот факт, что для организации замешивания необходим агрегат с механической мешалкой, стойкость которой ограничивается несколькими плавками. Еще одной проблемой является сложность организации режимов, обеспечивающих равномерное распределение твердой фазы по объему заготовки.The disadvantages of the methods is the fact that for the organization of kneading, an aggregate with a mechanical stirrer is required, the resistance of which is limited to a few melts. Another problem is the complexity of the organization of modes that ensure uniform distribution of the solid phase over the volume of the workpiece.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения заэвтектических алюминиево-кремниевых сплавов с дисперсными частицами карбида кремния, включающий загрузку шихтовых материалов в печь, плавку сплава в вакууме или неокислительной атмосфере и разливку в шихту, дополнительно вводят металлизированный порошок графита, а плавку проводят при температуре 940-1150°С. (Патент РФ №2015185, приоритет от 16.09.1991 г. Щерецкий А.А., Апухтин В.В., Билецкий А.К., Шумихин В.С., Витусевич В.Т.)Closest to the proposed invention in technical essence is a method for producing hypereutectic aluminum-silicon alloys with dispersed particles of silicon carbide, including loading charge materials into a furnace, melting the alloy in a vacuum or non-oxidizing atmosphere, and pouring into a charge, additionally, metallized graphite powder is introduced, and melting is carried out at a temperature of 940-1150 ° C. (RF patent No. 2015185, priority dated September 16, 1991, A. Scheretsky, V. V. Apukhtin, A. K. Biletsky, V. S. Shumikhin, V. T. Vitusevich)
Недостатком известного способа является многооперационный процесс приготовления порошка графита, который требует тщательной подготовки; дополнительной операцией является нанесение металлизированного покрытия на порошок графита для улучшения смачивания его расплавом. Дополнительным недостатком такого процесса является тот факт, что необходимо использовать специальное оборудование для создания вакуума при плавке, что, конечно, скажется на времени изготовления конечного продукта и его стоимости.The disadvantage of this method is the multi-process preparation of graphite powder, which requires careful preparation; an additional operation is the deposition of a metallized coating on graphite powder to improve wetting by melt. An additional disadvantage of this process is the fact that it is necessary to use special equipment to create a vacuum during melting, which, of course, will affect the time of manufacture of the final product and its cost.
Технический результат изобретения - упрощение технологического процесса изготовления подобного композиционного материала и как следствие увеличение производительности и снижение себестоимости изготовления заготовок, возможность использования этого метода на любом производстве независимо от мощности выпуска отливок, так как дополнительным оборудованием является лишь баллон с углекислым газом и активатор. Отсутствие сложной технологии изготовления отливки сказывается на снижении ее стоимости.The technical result of the invention is the simplification of the manufacturing process for the production of such a composite material and, as a result, an increase in productivity and a reduction in the cost of manufacturing blanks, the possibility of using this method in any production, regardless of the casting output, as the additional equipment is only a carbon dioxide cylinder and activator. The lack of sophisticated casting manufacturing technology affects its cost reduction.
Технический результат при получении композиционного материала алюминий - карбид кремния (Al-SiC) достигается тем, что в предложенном способе во время обработки алюминий-кремния (Al-Si) карбидные включения образуются при пропускании через ванну металла углекислого газа.The technical result when obtaining a composite material aluminum - silicon carbide (Al-SiC) is achieved by the fact that in the proposed method during processing of aluminum-silicon (Al-Si) carbide inclusions are formed when carbon dioxide metal is passed through the bath.
Снижение затрат при изготовлении конструкционного материала обеспечивается за счет исключения затрат на покупку дорогостоящего оборудования и его эксплуатацию, а также приготовление металлизированного графитового порошка. При этом отпадает необходимость использовать труд высококвалифицированного персонала, что также снижает затраты.Cost reduction in the manufacture of structural material is ensured by eliminating the cost of the purchase of expensive equipment and its operation, as well as the preparation of metallized graphite powder. At the same time, there is no need to use the labor of highly qualified personnel, which also reduces costs.
Способ получения данного композиционного материала осуществляется следующим образом.A method of obtaining this composite material is as follows.
В емкость с алюминиево-кремниевым расплавом погружают активатор, по которому в него вводят струю углекислого газа и выполняют обработку металла в тигле. При этом поток газа приводит в механическое движение весь расплав, при котором происходит химическая реакция между углекислым газом (СО2) и алюминием (Al) с образованием окиси алюминия и свободного углерода и далее углерод (С) взаимодействует с кремнием (Si) из расплава с образованием карбидокремниевых включений.An activator is immersed in a container with aluminum-silicon melt, through which a stream of carbon dioxide is introduced into it and metal processing in the crucible is performed. In this case, the gas flow mechanically drives the entire melt, during which a chemical reaction occurs between carbon dioxide (CO 2 ) and aluminum (Al) to produce aluminum oxide and free carbon, and then carbon (C) interacts with silicon (Si) from the melt with the formation of silicon carbide inclusions.
По заявляемому способу был выполнен эксперимент по обработке Al-Si сплавов: доэвтектического, типа АК9 и заэвтектического, типа АК21 - углекислым газом с использованием установки, содержащей: баллон с углекислым газом (СО2), газовый редуктор, образцовый манометр на выходе газа из редуктора, стальная труба - активатор, окрашенная кокильной краской на основе окиси цинка, в которой выполнено 10 отверстий диаметром 0,5 мм. Для контроля температуры использовали термопару ХА.According to the claimed method, an experiment was performed on the processing of Al-Si alloys: pre-eutectic, type AK9 and hypereutectic, type AK21 - carbon dioxide using an installation containing: a cylinder with carbon dioxide (CO 2 ), a gas pressure reducer, an exemplary pressure gauge at the gas outlet from the pressure reducer , steel pipe - activator, painted with a chill paint based on zinc oxide, in which 10 holes with a diameter of 0.5 mm are made. An XA thermocouple was used to control the temperature.
Каждый алюминиевый сплав был расплавлен в графитошамотном тигле и при различных температурах. Далее выполняли обработку расплава газом. Активатор, через который подавали газ из баллона, погружали в тигель с расплавом на глубину 150 мм.Each aluminum alloy was melted in a graphite chamotte crucible and at various temperatures. Next, the processing of the melt with gas was performed. The activator, through which gas was supplied from the cylinder, was immersed in a crucible with a melt to a depth of 150 mm.
Каждый сплав обрабатывался газом в течение 10 минут, через каждые 2 минуты отливались образцы. Для сравнения свойств обработанного сплава с первичным отливался один образец сразу после расплавления шихты.Each alloy was treated with gas for 10 minutes, and samples were cast every 2 minutes. To compare the properties of the treated alloy with the primary one sample was cast immediately after the charge was melted.
Для оценки количества израсходованного газа при обработке расплава используется относительный расход газа:To estimate the amount of gas consumed during melt processing, the relative gas flow rate is used:
где MГ - масса израсходованного газа за время обработки расплава,where M G is the mass of gas consumed during the processing of the melt,
где МГ - масса израсходованного газа за время обработки расплава,where M G is the mass of gas consumed during the processing of the melt,
ММ - масса обработанного металла.M M - the mass of processed metal.
С его помощью можно оценивать эффективность обработки расплава.It can be used to evaluate the efficiency of melt processing.
Микроструктурный анализ образцов показал, что в структуре доэвтектического и заэвтектического сплава обнаружена новая фаза, размер которой 1…10 мкм (см. чертеж), также при обработке расплава углекислым газом происходит измельчение размера зерна в АК9 (от 35-65 до 20-30 мкм) и кристаллов кремния в АК21 (от 90…120 до 40…50 мкм).Microstructural analysis of the samples showed that a new phase was found in the structure of the hypereutectic and hypereutectic alloy, the size of which is 1 ... 10 μm (see drawing), also when the melt is treated with carbon dioxide, grain size is crushed in AK9 (from 35-65 to 20-30 μm ) and silicon crystals in AK21 (from 90 ... 120 to 40 ... 50 microns).
Для доказательства образования новой фазы был проведен рентгеноструктурный анализ в дифрактометре ДРОП, который подтвердил образование карбидов кремния при обработке доэвтектического и заэвтектического Al-Si сплава углекислым газом.To prove the formation of a new phase, an X-ray diffraction analysis was performed in a DROP diffractometer, which confirmed the formation of silicon carbides during the processing of a hypereutectic and hypereutectic Al-Si alloy with carbon dioxide.
Опытным путем было определено, что для образования карбидов кремния при обработке расплава углекислым газом относительный расход газа должен составлять KQ=0,005…0,05.It was experimentally determined that for the formation of silicon carbides during processing of the melt by carbon dioxide, the relative gas flow rate should be K Q = 0.005 ... 0.05.
Таким образом, результаты эксперимента показывают возможность получения композиционного материала алюминиевой матрицей и упрочняющими карбидными включениями при помощи обработки расплава углекислым газом, при этом наблюдается дополнительный модифицирующий эффект, так, размер кремния в заэвтектическом сплаве измельчается в 2-3 раза, все это приводит к увеличению микротвердости матрицы и твердости образцов.Thus, the experimental results show the possibility of obtaining a composite material with an aluminum matrix and hardening carbide inclusions by treating the melt with carbon dioxide, while an additional modifying effect is observed, for example, the size of silicon in a hypereutectic alloy is crushed by a factor of 2–3, all of which leads to an increase in microhardness matrix and hardness samples.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006141078/02A RU2348719C2 (en) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Method of obtaining of composite material aluminium-carbide silicon (ai-sic) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006141078/02A RU2348719C2 (en) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Method of obtaining of composite material aluminium-carbide silicon (ai-sic) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006141078A RU2006141078A (en) | 2008-05-27 |
| RU2348719C2 true RU2348719C2 (en) | 2009-03-10 |
Family
ID=39586252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006141078/02A RU2348719C2 (en) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Method of obtaining of composite material aluminium-carbide silicon (ai-sic) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2348719C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2516679C1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-05-20 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Cast composite material based on aluminium and method of its production |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808372A (en) * | 1986-01-23 | 1989-02-28 | Drexel University | In situ process for producing a composite containing refractory material |
| SU1831413A3 (en) * | 1989-07-18 | 1993-07-30 | Lanxide Technology Co Ltd | COMPETITION OF THE COMPETITION OF THE MATERIAL WITH METALLIC SECURITIES |
| RU2015185C1 (en) * | 1991-09-16 | 1994-06-30 | Институт проблем литья АН Украины | Method for producing hypereutectic aluminium-silicium alloys with disperse particles of silicium carbide |
| RU2171307C1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-07-27 | Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН | Antifriction-destination composite for operations under limited lubrication conditions |
-
2006
- 2006-11-20 RU RU2006141078/02A patent/RU2348719C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808372A (en) * | 1986-01-23 | 1989-02-28 | Drexel University | In situ process for producing a composite containing refractory material |
| SU1831413A3 (en) * | 1989-07-18 | 1993-07-30 | Lanxide Technology Co Ltd | COMPETITION OF THE COMPETITION OF THE MATERIAL WITH METALLIC SECURITIES |
| RU2015185C1 (en) * | 1991-09-16 | 1994-06-30 | Институт проблем литья АН Украины | Method for producing hypereutectic aluminium-silicium alloys with disperse particles of silicium carbide |
| RU2171307C1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-07-27 | Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН | Antifriction-destination composite for operations under limited lubrication conditions |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2516679C1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-05-20 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Cast composite material based on aluminium and method of its production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006141078A (en) | 2008-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gupta et al. | Strengthening mechanisms in ultrasonically processed aluminium matrix composite with in-situ Al3Ti by salt addition | |
| Pandian et al. | Processing and preparation of aerospace-grade aluminium hybrid metal matrix composite in a modified stir casting furnace integrated with mechanical supersonic vibration squeeze infiltration method | |
| Pazhouhanfar et al. | Microstructural characterization and mechanical properties of TiB2 reinforced Al6061 matrix composites produced using stir casting process | |
| Kulkarni et al. | Effect of fly ash hybrid reinforcement on mechanical property and density of aluminium 356 alloy | |
| US8613789B2 (en) | Method of producing particulate-reinforced composites and composites produced thereby | |
| Almadhoni et al. | Review of effective parameters of stir casting process on metallurgical properties of ceramics particulate Al composites | |
| EP2885437B1 (en) | Al-nb-b master alloy for grain refining | |
| Gupta et al. | Fabrication of ceramic reinforcement aluminium and its alloys metal matrix composite materials: A review | |
| Sujith et al. | An investigation into fabrication and characterization of direct reaction synthesized Al-7079-TiC in situ metal matrix composites | |
| CN1062769A (en) | Method and apparatus for making metal matrix composites | |
| CN102791893B (en) | Nanoparticle Reinforced Aluminum Matrix Composite Material and Its Production Process | |
| US20220048105A1 (en) | Acoustic rotary liquid processor | |
| Sagar et al. | Effect of beryl reinforcement in aluminum 2024 on mechanical properties | |
| Vivekananda et al. | Combined effect of process parameters during aluminothermic reaction process on the microstructure and mechanical properties of in situ Al/TiB2 composite | |
| RU2348719C2 (en) | Method of obtaining of composite material aluminium-carbide silicon (ai-sic) | |
| WO2012164581A2 (en) | A process for producing reinforced aluminum-metal matrix composites | |
| Bandyopadhyay et al. | Synthesis and characterization of TiC-reinforced iron-based composites Part I On synthesis and microstructural characterization | |
| Gupta et al. | Effect of in-situ formed Al3Ti particles on the microstructure and mechanical properties of 6061 Al alloy | |
| Saravanan et al. | Processing of aluminium metal matrix composites-a review | |
| Das et al. | Microstructure and mechanical characteristics of an in-situ synthesis of AA7075/TiB2 metal matrix composite | |
| Putri et al. | Optimizing the addition of TiB to improve mechanical properties of the ADC 12/SiC composite through stir casting process | |
| Adeosun et al. | Mould Temperatureand Mechanical Properties of Cast Aluminum-Silicon Carbide Composite | |
| Gupta et al. | Development and characterization of in-situ aluminum–titanium carbide composites prepared by pneumatic powder injection route | |
| Kuzina | Obtaining nanopowder pseudo-ligatures Cu–(SiC+ Si3N4) for modification and reinforcement of aluminum alloys | |
| Zeng | In-situ Al3Ti/Al composites produced by high shear technology: microstructure and mechanical properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20080425 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20080619 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111121 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20130227 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20100323 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181121 |