RU2348609C1 - (1r*2s*4r*)-4-(4-aminophenyl)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid - Google Patents
(1r*2s*4r*)-4-(4-aminophenyl)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2348609C1 RU2348609C1 RU2007124412/04A RU2007124412A RU2348609C1 RU 2348609 C1 RU2348609 C1 RU 2348609C1 RU 2007124412/04 A RU2007124412/04 A RU 2007124412/04A RU 2007124412 A RU2007124412 A RU 2007124412A RU 2348609 C1 RU2348609 C1 RU 2348609C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- cyclohexane
- mol
- acid
- phenylcyclohexane
- Prior art date
Links
- 239000004805 Cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Substances 0.000 title abstract 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 7
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- LDLKSTRLCYRBDW-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C(O)=O)C(C(=O)O)CCC1C1=CC=CC=C1 LDLKSTRLCYRBDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения новых полуароматических аминодикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в химической промышленности для получения гомополиконденсацией, а также сополиконденсацией неописанных ранее полиимидов. Такие полиимиды находят применение в производстве жидких кристаллов, оптически нелинейных буферных слоев, материалов с низкой диэлектрической проницаемостью.The invention relates to the field of production of new semi-aromatic aminodicarboxylic acids, which can be used in the chemical industry for homopolycondensation, as well as copolycondensation of previously undescribed polyimides. Such polyimides are used in the production of liquid crystals, optically non-linear buffer layers, and materials with low dielectric constant.
Известны полиимиды на основе диангидридов цис- и транс-1,2,3,4-циклогексантетракарбоновой кислоты и ароматических диаминов.Polyimides based on cis and trans-1,2,3,4-cyclohexantetracarboxylic acid dianhydrides and aromatic diamines are known.
Все полученные полиимиды термически устойчивы при температуре более 415°С (5% потеря веса). Полиимидные пленки имеют модуль растяжения 2,1-3,6 гПа, прочность на разрыв 42-116 мПа, полностью бесцветны, транс-полиимиды имеют более низкие температуры стеклования (Frang X. et al. Polymer. 2004. Vol.45. P.2539-2549).All obtained polyimides are thermally stable at temperatures above 415 ° C (5% weight loss). Polyimide films have a tensile modulus of 2.1-3.6 hPa, tensile strength of 42-116 mPa, are completely colorless, trans-polyimides have lower glass transition temperatures (Frang X. et al. Polymer. 2004. Vol.45. P. 2539-2549).
Необходимым условием образования высокомолекулярных полимеров при линейной полимеризации является эквивалентность реагирующих между собой исходных соединений.A prerequisite for the formation of high molecular weight polymers during linear polymerization is the equivalence of reacting starting compounds.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение (1R*2S*4R*)-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты как мономера для получения полуароматических полиимидов, содержащей в своей структуре различные функциональные группы, способные взаимодействовать друг с другом. Цвиттер-ионная структура мономера позволяет проводить высокотемпературную поликонденсацию без выделения промежуточных преполимеров, что существенно упрощает технологическую схему производства полиимидов.The problem solved by the present invention is to obtain (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-aminophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid as a monomer to obtain semi-aromatic polyimides containing various functional groups in their structure that can interact together. The zwitterionic structure of the monomer allows for high-temperature polycondensation without isolation of intermediate prepolymers, which greatly simplifies the technological scheme for the production of polyimides.
Заявляется (1R*2S*4R*)-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновая кислота формулы:Declares (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-aminophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid of the formula:
Данное соединение получают реакцией алкилирования бензола (1R*2S*)-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой, нитрованием полученной (1R*2S*4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты или смеси (1R*2S*4R*) и (1R*2S*4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот, получающейся после алкилирования, азотной кислотой с последующим восстановлением образующейся (1R*2S*4R)-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты по схеме:This compound is obtained by the reaction of alkylation of benzene (1R * 2S *) - 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, nitration of the obtained (1R * 2S * 4R *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid or a mixture (1R * 2S * 4R *) and (1R * 2S * 4S *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acids obtained after alkylation with nitric acid followed by reduction of the resulting (1R * 2S * 4R) -4- (4-nitrophenyl ) -cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid according to the scheme:
Алкилирование бензола (1R*2S*)-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой проводят в присутствии безводного хлористого алюминия при 45-75°С. Нитрование (1R*2S*4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты или смеси (1R*2S*4R*) и (1R*2S*4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот, получающейся после алкилирования, проводится 100%-ной азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте при температуре 70°С. Восстановление (1R*2S*4R*)-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты проводят гидразином на катализаторе Ni-Ренея.Alkylation of benzene (1R * 2S *) - 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid is carried out in the presence of anhydrous aluminum chloride at 45-75 ° C. Nitration of (1R * 2S * 4R *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid or a mixture of (1R * 2S * 4R *) and (1R * 2S * 4S *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acids obtained after alkylation is carried out with 100% nitric acid in glacial acetic acid at a temperature of 70 ° C. The reduction of (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-nitrophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid is carried out with hydrazine on a Ni-Raney catalyst.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. К 50 г (0,64 моль) осушенного бензола прибавляют при комнатной температуре 17 г (0,1 моль) (1R*2S*)-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты и 33,5 г (0,25 моль) безводного хлористого алюминия и нагревают в течение трех часов при 45°С при постоянном перемешивании. Затем к реакционной массе при охлаждении прибавляют 50 мл соляной кислоты (1,098 г/см3) и отгоняют бензол с водяным паром. Выпавшую кислоту фильтруют и промывают несколько раз холодной водой. Высушенный осадок представляет собой смесь (1R*2S*4R*) и (1R*2S*4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот, которая без дополнительной очистки может быть использована для получения (1R*2S*4R*)-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Для получения чистой (1R*2S*4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты смесь кристаллизуют из 70% водной уксусной кислоты. Выпавший осадок фильтруют, несколько раз промывают небольшими количествами 70% уксусной кислоты и сушат при температуре 70-80°С. Получают 16,3 г (0,066 моль) (1R*2S*4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Выход 66%.Example 1. To 50 g (0.64 mol) of dried benzene, 17 g (0.1 mol) (1R * 2S *) - 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and 33.5 g (0) are added at room temperature. , 25 mol) of anhydrous aluminum chloride and heated for three hours at 45 ° C with constant stirring. Then, 50 ml of hydrochloric acid (1.098 g / cm 3 ) are added to the reaction mass with cooling and benzene is distilled off with water vapor. The precipitated acid is filtered and washed several times with cold water. The dried precipitate is a mixture of (1R * 2S * 4R *) and (1R * 2S * 4S *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acids, which, without further purification, can be used to obtain (1R * 2S * 4R * ) -4- (4-nitrophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid. To obtain pure (1R * 2S * 4R *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, the mixture is crystallized from 70% aqueous acetic acid. The precipitate formed is filtered, washed several times with small amounts of 70% acetic acid and dried at a temperature of 70-80 ° C. 16.3 g (0.066 mol) of (1R * 2S * 4R *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid are obtained. Yield 66%.
Температура плавления 173-176°С.Melting point 173-176 ° C.
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО) δ, J (Гц): 1,4 (1Н, m); 1,7 (2Н, m); 2,0 (2Н, m); 2,2 (1Н, m); 2,6 (1Н, m); 3,1 (1Н, m); 3,4 (1Н, m); 7,2 (2Н, t, J=8); 7,3 (3H, d, J=8); 12,1 (2Н, s). 1 H NMR ([ 2 H 6 ] DMSO) δ, J (Hz): 1.4 (1H, m); 1.7 (2H, m); 2.0 (2H, m); 2.2 (1H, m); 2.6 (1H, m); 3.1 (1H, m); 3.4 (1H, m); 7.2 (2H, t, J = 8); 7.3 (3H, d, J = 8); 12.1 (2H, s).
ИК, см-1: 2648, 2575 (ОН), 1710, 1698 (С=O), 1598, 1493, 1450 (Ar), 1255 (C-O), 937 (ОН), 743 (Ar).IR, cm -1 : 2648, 2575 (OH), 1710, 1698 (C = O), 1598, 1493, 1450 (Ar), 1255 (CO), 937 (OH), 743 (Ar).
Примеры 2-4. Алкилирование бензола (1R*2S*)-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой осуществляют аналогично примеру 1. Условия и результаты реакций приведены в таблице 1.Examples 2-4. Alkylation of benzene (1R * 2S *) - 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid is carried out analogously to example 1. The reaction conditions and results are shown in table 1.
Пример 5. К 38 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 12 мл азотной кислоты (d=1,513 г/см3) и перемешивают в течение одной минуты, при этом смесь разогревается до 40°С. Вносят 2,5 г (0,01 моль) (1R*2S*4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, нагревают до 70°С и перемешивают в течение шести часов. Затем реакционную массу охлаждают. Выпавший осадок фильтруют и промывают на фильтре 10 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл воды. Полученный осадок растворяют в 200 мл 1% водного раствора гидроксида калия, нагревают до 50°С и фильтруют от нерастворившегося осадка. Фильтрат нагревают до 90°С и добавляют 5 мл соляной кислоты (1,198 г/см3). Выпавший осадок фильтруют горячим (80-90°С), промывают горячей водой и сушат при 50-60°С.Example 5. To 38 ml of glacial acetic acid was added 12 ml of nitric acid (d = 1.513 g / cm 3 ) and stirred for one minute, while the mixture was heated to 40 ° C. Contribute 2.5 g (0.01 mol) (1R * 2S * 4R *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, heated to 70 ° C and stirred for six hours. Then the reaction mass is cooled. The precipitate was filtered and washed on the filter with 10 ml of glacial acetic acid and 100 ml of water. The resulting precipitate was dissolved in 200 ml of a 1% aqueous solution of potassium hydroxide, heated to 50 ° C and filtered from insoluble precipitate. The filtrate was heated to 90 ° C and 5 ml of hydrochloric acid (1.198 g / cm 3 ) was added. The precipitate formed is filtered hot (80-90 ° C), washed with hot water and dried at 50-60 ° C.
Получают 1,96 г (0,0067 моль) (1R*2S*4R*)-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Выход 67%.1.96 g (0.0067 mol) of (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-nitrophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid are obtained. Yield 67%.
Температура плавления 203-205°С.Melting point 203-205 ° C.
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО) δ, J (Гц): 1,52 (1Н; qd; J1=12,8 Hz; J2=3,66), 1,83-2,04 (4Н; m), 2,17 (1Н; d; J=13,4), 2,54 (1Н; m), 2,67 (1Н; t; J=12,2), 3,21 (1Н; s), 7,52 (2Н; d; J=8,54), 8,17 (2Н; d; J=8,54), 12,8 (2H; br s). 1 H NMR ([ 2 H 6 ] DMSO) δ, J (Hz): 1.52 (1H; qd; J 1 = 12.8 Hz; J 2 = 3.66), 1.83-2.04 ( 4H; m), 2.17 (1H; d; J = 13.4), 2.54 (1H; m), 2.67 (1H; t; J = 12.2), 3.21 (1H; s), 7.52 (2H; d; J = 8.54), 8.17 (2H; d; J = 8.54), 12.8 (2H; br s).
ИК, см-1: 2666 (ОН), 1696 (С=0), 1595 (Ar), 1516 (NO2), 1345 (NO2), 1260 (C-O), 939 (OH).IR, cm -1 : 2666 (OH), 1696 (C = 0), 1595 (Ar), 1516 (NO 2 ), 1345 (NO 2 ), 1260 (CO), 939 (OH).
Примеры 6-13. Нитрование (1R*2S*4R)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты осуществляют аналогично примеру 5. Условия и результаты реакций приведены в таблице 2.Examples 6-13. The nitration of (1R * 2S * 4R) -4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid is carried out analogously to example 5. The conditions and results of the reactions are shown in table 2.
Пример 14. К 39 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 11 мл азотной кислоты (d=1,513 г/см3) и перемешивают в течение одной минуты, при этом смесь разогревается до 40°С. Вносят 5 г (0,02 моль) смеси (1R*2S*4R*) и (1R*2S*4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот, получающейся после алкилирования, нагревают до 70°С и перемешивают в течение пяти часов. Затем реакционную массу охлаждают. Выпавший осадок фильтруют и промывают на фильтре 10 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл воды. Полученный осадок растворяют в 150 мл 1% водного раствора гидроксида калия, нагревают до 50°С и фильтруют от нерастворившегося осадка. Фильтрат нагревают до 90°С и добавляют 4 мл соляной кислоты (1,198 г/см3). Выпавший осадок фильтруют горячим (80-90°С), промывают горячей водой и сушат при 50-60°С. Получают 1,11 г (0,0038 моль) (1R*2S*4R*)-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Выход 38%.Example 14. To 39 ml of glacial acetic acid, 11 ml of nitric acid (d = 1.513 g / cm 3 ) was added and stirred for one minute, while the mixture was heated to 40 ° C. 5 g (0.02 mol) of a mixture of (1R * 2S * 4R *) and (1R * 2S * 4S *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acids, obtained after alkylation, are added, heated to 70 ° C and stirred for five hours. Then the reaction mass is cooled. The precipitate was filtered and washed on the filter with 10 ml of glacial acetic acid and 100 ml of water. The resulting precipitate was dissolved in 150 ml of a 1% aqueous solution of potassium hydroxide, heated to 50 ° C and filtered from insoluble precipitate. The filtrate was heated to 90 ° C and 4 ml of hydrochloric acid (1.198 g / cm 3 ) was added. The precipitate formed is filtered hot (80-90 ° C), washed with hot water and dried at 50-60 ° C. 1.11 g (0.0038 mol) of (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-nitrophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid are obtained. Yield 38%.
Примеры 15-19. Нитрование смеси (1R*2S*4S*) и (1R*2S*4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновых кислот осуществляют аналогично примеру 14. Условия и результаты реакций приведены в таблице 3.Examples 15-19. The nitration of the mixture (1R * 2S * 4S *) and (1R * 2S * 4R *) - 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acids is carried out analogously to example 14. The conditions and results of the reactions are shown in table 3.
Пример 20. В 100 мл воды растворяют 4,78 г (0,085 моль) гидроксида калия и 10 г (0,034 моль) (1R*2S*4R*)-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и фильтруют от не растворившегося осадка. Фильтрат переносят в колбу и нагревают до 60°С. Реакцию проводят в течение трех часов, периодически добавляя по 0,5 г катализатора Ni-Ренея и 2 мл 70%-ного раствора гидразингидрата. Затем смесь охлаждают и фильтруют от катализатора. Полученный раствор подкисляют 5% раствором HCl до тех пор, пока выпавший продукт не начнет растворяться. Выпавший осадок быстро фильтруют и сушат на воздухе в течение суток. Полученный продукт растворяют в минимальном количестве соляной кислоты (d=1,018 г/см3) и фильтруют от не растворившегося осадка. Фильтрат подщелачивают 10%-ным раствором ацетата натрия до нейтрализации всей соляной кислоты. Осадок сушат при температуре 50°С. Получают 7,78 г (0,03 моль) (1R*2S*4R*)-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Выход 87%.Example 20. 4.78 g (0.085 mol) of potassium hydroxide and 10 g (0.034 mol) (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-nitrophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid are dissolved in 100 ml of water and filtered from insoluble precipitate. The filtrate was transferred to a flask and heated to 60 ° C. The reaction is carried out for three hours, periodically adding 0.5 g of Ni-Raney catalyst and 2 ml of a 70% hydrazine hydrate solution. Then the mixture is cooled and filtered from the catalyst. The resulting solution was acidified with a 5% HCl solution until the precipitated product began to dissolve. The precipitate formed is quickly filtered and air dried for one day. The resulting product is dissolved in a minimum amount of hydrochloric acid (d = 1.018 g / cm 3 ) and filtered from the insoluble precipitate. The filtrate was made basic with a 10% sodium acetate solution until all hydrochloric acid was neutralized. The precipitate is dried at a temperature of 50 ° C. 7.78 g (0.03 mol) of (1R * 2S * 4R *) - 4- (4-aminophenyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid are obtained. Yield 87%.
Температура плавления >300°С.Melting point> 300 ° C.
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО) δ, J (Гц): 1,37 (1Н, qd, J1=12,8; J2=4,27), 1,69 (1Н, td, J1=13,4; J2=5,49), 1,77 (1H, d, J=12,8), 1,83-1,98 (2H, m), 2,09 (1H, d, J=12,8), 2,29 (1H, d, J=12,2), 2,38-2,45 (1H, m), 3,14 (1H, s), 6,49 (2H, d, J=7,23), 6,84 (2H, d, J=7,93). 1 H NMR ([ 2 H 6 ] DMSO) δ, J (Hz): 1.37 (1H, qd, J 1 = 12.8; J 2 = 4.27), 1.69 (1H, td, J 1 = 13.4; J 2 = 5.49), 1.77 (1H, d, J = 12.8), 1.83-1.98 (2H, m), 2.09 (1H, d, J = 12.8), 2.29 (1H, d, J = 12.2), 2.38-2.45 (1H, m), 3.14 (1H, s), 6.49 (2H, d, J = 7.23); 6.84 (2H, d, J = 7.93).
ИК, см-1: 3378, 3303 (NH2), 2622 (OH), 1717 (C=O), 1626 (NH2), 1513 (Ar), 1191 (C-O), 933 (OH), 821 (Ar).IR, cm -1 : 3378, 3303 (NH 2 ), 2622 (OH), 1717 (C = O), 1626 (NH 2 ), 1513 (Ar), 1191 (CO), 933 (OH), 821 (Ar )
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007124412/04A RU2348609C1 (en) | 2007-06-28 | 2007-06-28 | (1r*2s*4r*)-4-(4-aminophenyl)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007124412/04A RU2348609C1 (en) | 2007-06-28 | 2007-06-28 | (1r*2s*4r*)-4-(4-aminophenyl)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2348609C1 true RU2348609C1 (en) | 2009-03-10 |
Family
ID=40528611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007124412/04A RU2348609C1 (en) | 2007-06-28 | 2007-06-28 | (1r*2s*4r*)-4-(4-aminophenyl)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2348609C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790910C1 (en) * | 2022-02-08 | 2023-02-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" | 4-carboxyphenylcycloalkandicarboxylic acid preparation method |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4293688A (en) * | 1973-08-31 | 1981-10-06 | Phillips Petroleum Co. | Polyamides of 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid and 5-methyl-1,9-nonanediamine and fibers thereof |
| RU2116321C1 (en) * | 1993-11-24 | 1998-07-27 | Рон-Пуленк Шими | Polyimides or their polypeptide hydrolyzates, method of their synthesis and detergent composition |
-
2007
- 2007-06-28 RU RU2007124412/04A patent/RU2348609C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4293688A (en) * | 1973-08-31 | 1981-10-06 | Phillips Petroleum Co. | Polyamides of 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid and 5-methyl-1,9-nonanediamine and fibers thereof |
| RU2116321C1 (en) * | 1993-11-24 | 1998-07-27 | Рон-Пуленк Шими | Polyimides or their polypeptide hydrolyzates, method of their synthesis and detergent composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| X.Fang et al. "Synthesis and properties of polyimides derived from cis- and trans-1,2,3,4-cyclohexanetetracarboxylic dianhydrides". Polymer, Vol.45, Issue 8, p.p.2539-2549. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790910C1 (en) * | 2022-02-08 | 2023-02-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" | 4-carboxyphenylcycloalkandicarboxylic acid preparation method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS632953B2 (en) | ||
| KR20120034227A (en) | Polyfluorosulfonamido amides useful as intermediates in the synthesis of polyfluorosulfonamido amines | |
| CN105283448A (en) | 2-oxo-1,3-dioxolane-4-acyl halides, their preparation and use | |
| KR101548044B1 (en) | Novel Acid Dianhydride, Mehtod for Preparing the Same and Polyimides Prepared from the Same | |
| RU2348609C1 (en) | (1r*2s*4r*)-4-(4-aminophenyl)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid | |
| JP2014181185A (en) | Method for manufacturing diamine compound | |
| CN102627626B (en) | Preparation method of 2, 3-thiophenedicarboxaldehyde | |
| SU749826A1 (en) | Aromatic diaminobenzanilides as monomers for phenylated polyamides and polyamidoquinazolones | |
| JPS63275541A (en) | Diacetylene compound | |
| JP5790645B2 (en) | Novel process for producing bisaminophenylalkylurea | |
| CN1164563C (en) | 1,3,5-tris(4-aminophenoxy)benzene and its preparation method | |
| JP2943944B2 (en) | 3-Substituted-2,4,5-trifluorobenzoic acid and method for producing the same | |
| JPH01128963A (en) | Production of bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane | |
| KR100877134B1 (en) | Method for preparing acamprosate calcium | |
| KR102605275B1 (en) | Amide heptamer and method for preparing thereof | |
| SU403164A1 (en) | ||
| JPS62256831A (en) | Aromatic polyamide resin and its production | |
| JP3398340B2 (en) | Method for producing 4,6-dinitroresorcin | |
| SU255285A1 (en) | ||
| SU156947A1 (en) | ||
| SU785295A1 (en) | Benzyloxyacenaphthenquinones as monomers for polyquinoxalines possessing high thermal stability and solubility | |
| JP3849147B2 (en) | Process for producing benzo [1,2-d: 5,4-d '] bis-2 (3H) -oxazolone derivative | |
| SU417941A3 (en) | METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED TIOURAIDOBENZENE | |
| SU729192A1 (en) | Method of preparing 2-aminobenzophenones | |
| US707110A (en) | Glycolic menthyl ester. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110629 |