RU2237078C2 - Method of manufacturing self-extinguishing cables emitting low levels of smoke and flameproof compositions utilized therein - Google Patents
Method of manufacturing self-extinguishing cables emitting low levels of smoke and flameproof compositions utilized therein Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237078C2 RU2237078C2 RU2001120719/04A RU2001120719A RU2237078C2 RU 2237078 C2 RU2237078 C2 RU 2237078C2 RU 2001120719/04 A RU2001120719/04 A RU 2001120719/04A RU 2001120719 A RU2001120719 A RU 2001120719A RU 2237078 C2 RU2237078 C2 RU 2237078C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- flame retardant
- fire retardant
- dehydrating agent
- filler
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 94
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 9
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical group [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 6
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 claims description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 claims 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910052599 brucite Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KJOIQMXGNUKOLD-UHFFFAOYSA-N 1-[diacetyl(ethenyl)silyl]ethanone Chemical compound CC(=O)[Si](C=C)(C(C)=O)C(C)=O KJOIQMXGNUKOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 2-(ethenoxymethyl)oxirane Chemical compound C=COCC1CO1 JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920003317 Fusabond® Polymers 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKJWRHASAVFGPS-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-prop-2-enylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(CC=C)OCC VKJWRHASAVFGPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005679 linear ultra low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920001910 maleic anhydride grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(OCC)OCC ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)C XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу изготовления кабелей, в частности электрических кабелей для передачи низковольтной мощности или для телекоммуникаций, эти кабели имеют свойства самогашения и выделяют низкий уровень дыма, и к используемым в них огнезащитным композициям.The invention relates to a method for manufacturing cables, in particular electric cables for transmitting low voltage power or for telecommunications, these cables have self-extinguishing properties and emit a low level of smoke, and to the flame retardant compositions used in them.
Самогасящиеся кабели, как правило, изготавливают путем экструдирования поверх сердцевины кабеля огнезащитного покрытия, состоящего из полимерной композиции, которая обладает заданными огнезащитными свойствами благодаря добавлению соответствующей добавки. Для этой цели могут, например, быть использованы композиции на основе полиолефинов, например, на основе полиэтилена или сополимера этилена/винилацетата, содержащие органический галогенид, в сочетании с триоксидом сурьмы в качестве огнезащитной добавки. Однако галогенированные огнезащитные добавки имеют множество недостатков, поскольку они частично разлагаются во время обработки полимера, приводя к выделению галогенированных газов, которые являются токсичными для работников и коррозивными для металлических деталей оборудования для обработки полимера. Кроме того, когда они попадают непосредственно в огонь, их сгорание приводит к возникновению очень больших количеств дыма, содержащего токсичные газы. Подобные недостатки встречаются и тогда, когда в качестве полимерной основы используется поливинилхлорид (ПВХ) с добавкой триоксида сурьмы.Self-extinguishing cables are usually made by extruding over a cable core a fire retardant coating consisting of a polymer composition that has predetermined fire retardant properties by the addition of an appropriate additive. For this purpose, for example, compositions based on polyolefins, for example, based on polyethylene or an ethylene / vinyl acetate copolymer containing organic halide, in combination with antimony trioxide can be used as a flame retardant. However, halogenated flame retardants have many drawbacks as they partially decompose during polymer processing, resulting in the release of halogenated gases that are toxic to workers and corrosive to metal parts of the polymer processing equipment. In addition, when they enter directly into the fire, their combustion leads to very large quantities of smoke containing toxic gases. Similar disadvantages occur when polyvinyl chloride (PVC) with the addition of antimony is used as the polymer base.
Таким образом, в последние годы происходит использование не содержащих галогенов соединений в производстве самогасящихся кабелей, в которых полимерная основа, как правило типа полиолефина, смешивается с неорганическими огнезащитными наполнителями, как правило гидроксидами, гидратированными оксидами или гидратированными солями металлов, в частности алюминия или магния, такими как гидроксид магния или тригидрат окиси алюминия, или их смесями (см., например, патенты США №№4145404, 4673620, ЕР 328051 и ЕР 530940).Thus, in recent years, the use of halogen-free compounds has been used in the manufacture of self-extinguishing cables in which a polymer base, typically a type of polyolefin, is mixed with inorganic flame retardant fillers, usually hydroxides, hydrated oxides or hydrated metal salts, in particular aluminum or magnesium, such as magnesium hydroxide or alumina trihydrate, or mixtures thereof (see, for example, US Pat. Nos. 4,145,404, 4,673,620, EP 328051 and EP 530940).
Неорганические наполнители могут быть использованы постольку, поскольку они покрыты различными гидрофобными продуктами, например насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами или их солями, в частности олеиновой кислотой или стеариновой кислотой, или соответствующими олеатами или стеаратами, или органосиланами или титанатами.Inorganic fillers can be used insofar as they are coated with various hydrophobic products, for example, saturated or unsaturated fatty acids or their salts, in particular oleic acid or stearic acid, or the corresponding oleates or stearates, or organosilanes or titanates.
Например, заявка на патент WO 96/27885 описывает огнезащитную композицию для покрытия электрических кабелей, содержащую полипропилен в качестве полимерной матрицы, дополненной 1-20 мас.% полиэтиленового воска и 100-200 мас.% гидроксида магния, покрытую гидрофобным продуктом, например алкилсиланом (мас.% по отношению к массе полипропилена). Это покрытие, как сказано, увеличивает совместимость между наполнителем и полимерной матрицей, в то же самое время придавая гидрофобные свойства огнезащитному покрытию, таким образом предотвращает поглощение влажности, которая уменьшила бы эффективность изолирующих свойств материала.For example, patent application WO 96/27885 describes a fire retardant composition for coating electrical cables containing polypropylene as a polymer matrix, supplemented with 1-20 wt.% Polyethylene wax and 100-200 wt.% Magnesium hydroxide coated with a hydrophobic product, for example, alkylsilane ( wt.% in relation to the mass of polypropylene). This coating is said to increase the compatibility between the filler and the polymer matrix, while at the same time imparting hydrophobic properties to the fire retardant coating, thereby preventing moisture absorption, which would reduce the effectiveness of the insulating properties of the material.
Заявка на патент Японии JP-07-161,230 (Kokai) описывает полимерные композиции с огнезащитными свойствами, содержащие соответствующим образом измельченный природный гидроксид магния, который подвергается поверхностной обработке с помощью жирной кислоты или ее соли, или с помощью силана или титаната, в количествах, находящихся в пределах между 0,5 и 5 мас.% по отношению к массе гидроксида. Как описано в этой заявке на патент, поверхностная обработка наполнителя, как сказано, делает возможным уменьшение поглощения влаги, таким образом предотвращая воздействие паров воды, выделяющихся из наполнителя во время экструзии композиции на кабель, в виде некоего рода расширения материала и ухудшения внешнего вида поверхности полученного таким образом кабеля.Japanese Patent Application JP-07-161,230 (Kokai) discloses flame retardant polymer compositions containing suitably ground natural magnesium hydroxide that is surface treated with a fatty acid or its salt, or with silane or titanate, in amounts contained in the range between 0.5 and 5 wt.% with respect to the weight of the hydroxide. As described in this patent application, the surface treatment of the filler is said to make it possible to reduce the absorption of moisture, thereby preventing exposure to water vapor released from the filler during extrusion of the composition onto the cable, in the form of some kind of expansion of the material and deterioration of the surface appearance of the resulting this way cable.
Заявителем было обнаружено, что при производстве самогасящихся кабелей, в которых используется неорганический наполнитель, как описано выше, покрытие этого наполнителя гидрофобными агентами, как указано в литературе, является недостаточным для получения удовлетворительного результата, который является воспроизводимым в промышленных масштабах, в особенности когда процесс экструдирования огнезащитной композиции производится при повышенных температурах в порядке увеличения текучести, а таким образом и технологичности композиции, с целью получения высоких скоростей экструзии и, таким образом, высокой производительности. В частности, было обнаружено, что у огнезащитных наполнителей, которые являются либо покрытыми, либо непокрытыми, а в особенности у тех, которые имеют природное происхождение (то есть полученных скорее из минералов, чем путем синтеза), образование слоя покрытия с неудовлетворительным внешним видом, который имеет тусклую, шероховатую поверхность. Кроме того, в определенных случаях, наблюдается образование пор внутри огнезащитного слоя, что приводит к последующему ухудшению механических свойств этого покрытия.The Applicant has found that in the manufacture of self-extinguishing cables that use an inorganic filler, as described above, coating the filler with hydrophobic agents, as described in the literature, is insufficient to obtain a satisfactory result that is reproducible on an industrial scale, especially when the extrusion process flame retardant composition is produced at elevated temperatures in order of increasing fluidity, and thus the manufacturability of the composition, with spruce obtain high extrusion rates and thus high productivity. In particular, it was found that for fire retardant fillers, which are either coated or uncoated, and especially those that are of natural origin (i.e. obtained from minerals rather than by synthesis), the formation of a coating layer with an unsatisfactory appearance, which has a dull, rough surface. In addition, in certain cases, the formation of pores is observed inside the fire retardant layer, which leads to a subsequent deterioration in the mechanical properties of this coating.
В настоящее время заявитель обнаружил, что является возможным получение самогасящегося кабеля с огнезащитным слоем, который по существу не содержит пор и который имеет гладкую и однородную наружную поверхность, если к композиции, содержащей полимерную основу и неорганический огнезащитный наполнитель, добавляется дегидратирующий агент. Этот дегидратирующий агент может быть добавлен к огнезащитной композиции во время стадии смешивания (приготовления смеси) или непосредственно перед введением в экструдер.Currently, the applicant has found that it is possible to obtain a self-extinguishing cable with a fire retardant layer that is substantially pore-free and that has a smooth and uniform outer surface if a dehydrating agent is added to the composition containing the polymer base and inorganic flame retardant filler. This dehydrating agent can be added to the flame retardant composition during the mixing step (preparation of the mixture) or immediately before introduction into the extruder.
В первом аспекте настоящее изобретение, таким образом, относится к способу производства самогасящихся кабелей с выделением низких уровней дыма, который включает:In a first aspect, the present invention thus relates to a method for producing self-extinguishing cables with low smoke levels, which comprises:
(а) приготовление огнезащитной композиции, содержащей полимерную основу и неорганический огнезащитный наполнитель;(a) preparing a fire retardant composition comprising a polymer base and an inorganic fire retardant filler;
(b) экструдирование указанной огнезащитной композиции поверх электрического проводника, который, необязательно, является предварительно покрытым изолирующим слоем, с получением слоя огнезащитного покрытия; при этом к указанной огнезащитной композиции добавляется дегидратирующий агент.(b) extruding said flame retardant composition over an electrical conductor, which is optionally a pre-coated insulating layer to form a flame retardant coating layer; wherein a dehydrating agent is added to said flame retardant composition.
В соответствии с первым воплощением настоящего изобретения, дегидратирующий агент добавляется во время стадии (a) приготовления огнезащитной композиции.According to a first embodiment of the present invention, a dehydrating agent is added during step (a) of the preparation of the flame retardant composition.
В предпочтительном воплощении дегидратирующий агент добавляется во время стадии (а) приготовления огнезащитной композиции после первой стадии смешивания композиции при заданной температуре и в течение заданного времени с тем, чтобы уменьшить содержание влаги, присутствующей в огнезащитном наполнителе.In a preferred embodiment, the dehydrating agent is added during step (a) of the preparation of the flame retardant composition after the first stage of mixing the composition at a predetermined temperature and for a predetermined time so as to reduce the moisture content present in the flame retardant.
В соответствии со следующим воплощением настоящего изобретения дегидратирующий агент добавляется во время стадии (b) экструдирования огнезащитной композиции.According to a further embodiment of the present invention, a dehydrating agent is added during the step (b) of extruding the flame retardant composition.
В соответствии со следующим аспектом настоящее изобретение относится к огнезащитной композиции, содержащей полимерную основу и неорганический огнезащитный наполнитель, отличающейся тем, что она включает дегидратирующий агент.In accordance with a further aspect, the present invention relates to a fire retardant composition comprising a polymer base and an inorganic fire retardant filler, characterized in that it comprises a dehydrating agent.
Не связывая себя никакой научной теорией, заявитель полагает, что дегидратирующий агент оказывает свое действие путем поглощения воды, присутствующей в огнезащитном наполнителе, которая выделяется во время нагрева композиции на стадии экструдирования. Механизм адсорбции предпочтительно относится к необратимому типу или дегидратирующий агент может адсорбировать воду обратимо, но с низкой скоростью высвобождения влаги при температуре экструдирования, с тем, чтобы обеспечить, по существу, отсутствие воды в парообразном состоянии во время стадии экструдирования. Такая работа предотвращает образование пор внутри огнезащитного покрытия и/или появление шероховатостей на его поверхности. Количество высвобожденной воды увеличивается с повышением температуры экструдирования, в результате чего преимущества, происходящие от присутствия дегидратирующих агентов, становятся особенно очевидными тогда, когда используются относительно высокие температуры экструдирования, как правило выше 180°С, предпочтительно выше 200°С.Without binding itself to any scientific theory, the applicant believes that the dehydrating agent exerts its effect by absorbing the water present in the fire retardant filler, which is released during heating of the composition at the extrusion stage. The adsorption mechanism is preferably of an irreversible type, or the dehydrating agent can adsorb water reversibly, but with a low rate of moisture release at the extrusion temperature, so as to ensure substantially no vapor in the vapor state during the extrusion step. This work prevents the formation of pores inside the fire retardant coating and / or the appearance of roughness on its surface. The amount of released water increases with increasing extrusion temperature, as a result of which the benefits of the presence of dehydrating agents become especially apparent when relatively high extrusion temperatures are used, typically above 180 ° C, preferably above 200 ° C.
Кроме того, заявитель обнаружил, что воздействие дегидратирующего агента на внешний вид поверхности и на механические свойства огнезащитного покрытия является особенно очевидным, когда используются огнезащитные наполнители природного происхождения, например гидроксид магния, полученный путем измельчения таких материалов, как брусит. Причина этого, как предполагается, заключается в том, что огнезащитный наполнитель природного происхождения содержит большие количества влаги, превышающие те количества, которые, как правило, находятся в синтетических огнезащитных наполнителях. Присутствующая влага может происходить либо из исходного материала, либо из процесса измельчения, которому подвергается этот минерал, или может поглощаться из окружающей среды.In addition, the applicant has found that the effect of the dehydrating agent on the surface appearance and on the mechanical properties of the fire retardant coating is especially evident when fire retardant fillers of natural origin are used, for example magnesium hydroxide, obtained by grinding materials such as brucite. The reason for this, as expected, is that the fire retardant filler of natural origin contains large amounts of moisture in excess of those that are typically found in synthetic fire retardant fillers. Moisture present can come either from the starting material or from the grinding process to which this mineral is exposed, or can be absorbed from the environment.
Дегиратирующие агенты, которые могут быть использованы, являются легко доступными неорганическими соединениями, которые являются удобными в обращении, которые не влияют отрицательно на механизм действия огнезащитного наполнителя и которые не выделяют токсичных продуктов, когда они нагреваются до высокой температуры или подвергаются непосредственному воздействию огня. В частности, дегидратирующий агент может быть выбран из: оксида кальция, хлорида кальция, безводной окиси алюминия, цеолитов, сульфата магния, оксида магния, оксида бария или их смесей. Оксид кальция и цеолиты или их смеси являются особенно предпочтительными.The degrading agents that can be used are readily available inorganic compounds that are easy to handle, that do not adversely affect the mechanism of action of the fire retardant filler, and which do not emit toxic products when they are heated to high temperature or directly exposed to fire. In particular, the dehydrating agent may be selected from: calcium oxide, calcium chloride, anhydrous alumina, zeolites, magnesium sulfate, magnesium oxide, barium oxide, or mixtures thereof. Calcium oxide and zeolites or mixtures thereof are particularly preferred.
Количество дегидратирующего агента, которое необходимо добавить к огнезащитной композиции, определяется в основном как функция природы и эффективности этого агента и в зависимости от количества воды, присутствующей в огнезащитном наполнителе. Как правило, предполагается, что количество дегидратирующего агента составляет от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно, от 1 до 10 мас.% по отношению к массе огнезащитного наполнителя является достаточным для обеспечения удовлетворительного результата.The amount of dehydrating agent to be added to the flame retardant composition is determined mainly as a function of the nature and effectiveness of this agent and depending on the amount of water present in the flame retardant. As a rule, it is assumed that the amount of dehydrating agent is from 0.5 to 15 wt.%, Preferably from 1 to 10 wt.% With respect to the weight of the flame retardant filler, is sufficient to ensure a satisfactory result.
Огнезащитные наполнители, которые, в целом, могут быть использованы, представляют собой гидроксиды, гидратированные оксиды, соли или гидратированные соли металлов, в частности кальция, алюминия или магния, такие как: гидроксид магния, тригидрат окиси алюминия, гидратированный карбонат магния, карбонат магния, гидратированный карбонат кальция и магния, карбонат кальция и магния или их смеси. Гидроксид магния является особенно предпочтительным, поскольку он характеризуется температурой разложения около 340°С и поэтому дает возможность использования высоких температур экструдирования. Особенно более предпочтительным является использование гидроксида магния природного происхождения, полученного путем измельчения минералов на основе гидроксида магния, таких как брусит, как описано в заявке на Европейский патент WO 99/05688, зарегистрированный 01.12.97 заявителем, и в публикации описания исследований №407 (март 1998).Fire retardant fillers which, in general, can be used are hydroxides, hydrated oxides, salts or hydrated metal salts, in particular calcium, aluminum or magnesium, such as magnesium hydroxide, aluminum trihydrate, hydrated magnesium carbonate, magnesium carbonate, hydrated calcium and magnesium carbonate, calcium and magnesium carbonate, or mixtures thereof. Magnesium hydroxide is particularly preferred since it has a decomposition temperature of about 340 ° C. and therefore makes it possible to use high extrusion temperatures. Especially preferred is the use of naturally occurring magnesium hydroxide obtained by grinding minerals based on magnesium hydroxide, such as brucite, as described in European Patent Application WO 99/05688, filed on 01/01/97 by the applicant, and in the publication of study description No. 407 (March 1998).
Огнезащитный наполнитель, как правило, используется в форме частиц, которые являются необработанными или поверхностно обработанными, насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами, содержащими от 3 до 24 атомов углерода, или их солями металлов, такими, например, как: олеиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, лауриновая кислота; стеарат или олеат магния или цинка. В порядке увеличения совместимости с полимерной матрицей огнезащитный наполнитель может быть подобным же образом поверхностно обработан с помощью соответствующих связывающих агентов, например органосиланов или титанатов, таких как винилтриэтоксисилан, винилтриацетилсилан, тетраизопропилтитанат, тетра-н-бутилтитанат.Fire retardant filler is usually used in the form of particles that are untreated or surface treated, saturated or unsaturated fatty acids containing from 3 to 24 carbon atoms, or their metal salts, such as, for example, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, lauric acid; magnesium or zinc stearate or oleate. In order to increase compatibility with the polymer matrix, the flame retardant filler can likewise be surface treated with suitable binding agents, for example organosilanes or titanates, such as vinyltriethoxysilane, vinyltriacetylsilane, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate.
Количество огнезащитного наполнителя, которое необходимо добавить, задается таким образом, чтобы получить кабель, который является способным пройти обычное тестирование на огнеустойчивость, например тестирование в соответствии со стандартами IEC 332-1 и IЕС 332.3 А,В,С. Как правило, это количество составляет от 10 до 90 мас.%, предпочтительно, от 30 до 80 мас.%, по отношению к общей массе огнезащитной композиции.The amount of fire-retardant filler that needs to be added is set in such a way as to obtain a cable that is able to pass normal fire resistance testing, for example testing in accordance with IEC 332-1 and IEC 332.3 A, B, C. Typically, this amount is from 10 to 90 wt.%, Preferably from 30 to 80 wt.%, In relation to the total weight of the flame retardant composition.
Полимерная основа, как правило, может быть выбрана из: полиолефинов, различных сополимеров олефинов, сополимеров олефинов с этиленненасыщенными сложными эфирами, сложных полиэфиров, простых полиэфиров, сополимеров простых полиэфиров/сложных полиэфиров, и их смесей.The polymer base, as a rule, can be selected from: polyolefins, various copolymers of olefins, copolymers of olefins with ethylenically unsaturated esters, polyesters, polyethers, copolymers of polyethers / polyesters, and mixtures thereof.
Примерами таких полимеров являются полиэтилен высокой плотности (HDPE) (d=0,940-0,970 г/см3), полиэтилен средней плотности (MDPE) (d=0,926-0,940 г/см3), полиэтилен низкой плотности (LDPE) (d=0,910-0,926 г/см3); сополимеры этилена с α-олефинами, содержащими от 3 до 12 атомов углерода (например, 1-бутен, 1-гексен, 1-октен), в частности линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE) (d=0,860-0,910 г/см3); полипропилен (РР); термопластичные сополимеры пропилена с другим олефином, в частности с этиленом; сополимеры этилена с, по меньшей мере, одним сложным эфиром, выбранным из алкилакрилатов, алкилметакрилатов и винилкарбоксилатов, в котором линейная или разветвленная алкильная группа может содержать от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, при этом линейная или разветвленная карбоксильная -группа может содержать от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 5 атомов углерода, в частности сополимеры этилена/винилацетата (EVA); сополимеры этилена/этилакрилата (ЕЕА), сополимеры этилена/бутилакрилата (ЕВА); этилен/α-олефиновые каучуки, в частности этилен/пропиленовые каучуки (EPR), этилен/пропилен/диеновые каучуки (EPDM); природный каучук; бутиловые каучуки; и их смеси.Examples of such polymers are high density polyethylene (HDPE) (d = 0.940-0.970 g / cm 3 ), medium density polyethylene (MDPE) (d = 0.926-0.940 g / cm 3 ), low density polyethylene (LDPE) (d = 0.910 -0.926 g / cm 3 ); copolymers of ethylene with α-olefins containing from 3 to 12 carbon atoms (e.g. 1-butene, 1-hexene, 1-octene), in particular linear low density polyethylene (LLDPE) and ultra low density polyethylene (ULDPE) (d = 0.860 -0.910 g / cm 3 ); polypropylene (PP); thermoplastic copolymers of propylene with another olefin, in particular ethylene; copolymers of ethylene with at least one ester selected from alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl carboxylates, in which a linear or branched alkyl group may contain from 1 to 8, preferably from 1 to 4 carbon atoms, while a linear or branched carboxyl group may contain from 2 to 8, preferably from 2 to 5 carbon atoms, in particular ethylene / vinyl acetate (EVA) copolymers; ethylene / ethyl acrylate copolymers (EEA); ethylene / butyl acrylate copolymers (EVA); ethylene / α-olefin rubbers, in particular ethylene / propylene rubbers (EPR), ethylene / propylene / diene rubbers (EPDM); natural rubber; butyl rubbers; and mixtures thereof.
Сополимеры, которые являются особенно предпочтительными, представляют собой такие полимеры, которые могут быть получены путем сополимеризации этилена с, по меньшей мере, одним а-олефином, содержащим от 3 до 12 атомов углерода, и, необязательно, с диеном, в присутствии "одно-центрового" катализатора, в частности металлоценового катализатора или катализатора с ограниченной геометрией, в частности как, например, в ЕР 416815. Эти сополимеры характеризуются плотностью от 0,860 до 0,904 г/см3, предпочтительно от 0,865 до 0,902 г/см3, и индексом распределения состава, более высоким чем 45%, указанный индекс определяется как массовый процент молекул сополимера, имеющих содержание α-олефинов вплоть до 50%, от общего среднего молярного содержания α-олефинов. Эти сополимеры предпочтительно имеют следующий состав мономеров: 75-97 мол.%, предпочтительно 90-95 мол.%, этилена; 3-25 мол.%, предпочтительно 5-10 мол.%, α-олефина; 0-5 мол.%, предпочтительно 0-2 мол.%, диена. α-Олефин предпочтительно выбирается из пропилена, 1-бутена, 1-гексена, 1-октена. Продукты этого типа являются коммерчески доступными под торговыми марками Engage® от DuPont-Dow Elastomers и Exact® от Exxon Chemical.Copolymers that are particularly preferred are those polymers that can be prepared by copolymerizing ethylene with at least one a-olefin containing from 3 to 12 carbon atoms, and optionally with a diene, in the presence of "one- a center "catalyst, in particular a metallocene catalyst or a catalyst with limited geometry, in particular as, for example, in EP 416815. These copolymers are characterized by a density of from 0.860 to 0.904 g / cm 3 , preferably from 0.865 to 0.902 g / cm 3 , and a distribution index from CTAB greater than 45%, said index is defined as the weight percentage of copolymer molecules having a content of α-olefins of up to 50%, of the total average molar content of α-olefins. These copolymers preferably have the following composition of monomers: 75-97 mol.%, Preferably 90-95 mol.%, Ethylene; 3-25 mol%, preferably 5-10 mol%, of an α-olefin; 0-5 mol%, preferably 0-2 mol%, diene. α-Olefin is preferably selected from propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene. Products of this type are commercially available under the trademarks Engage ® from DuPont-Dow Elastomers and Exact ® from Exxon Chemical.
Сополимеры этилена, полученные с помощью одноцентрового катализа, предпочтительно используются в виде смеси с кристаллическим гомополимером и сополимером пропилена, как описано, например, в указанной выше заявке на европейский патент №97121042.2, или с гомополимером или сополимером этилена, который имеет плотность от 0,905 до 0,970 г/см3, предпочтительно от 0,910 до 0,940 г/см3, как описано, например, в заявке на Европейский патент №98118194.4, зарегистрированной 25.09.98 на имя автора, или, альтернативно, в патенте США №5707732. В частности, полимерная основа предпочтительно содержит от 5 до 60 мас.%, более предпочтительно от 10 до 45 мас.% гомополимера или сополимера пропилена или этилена, как определено выше, и от 40 до 95 мас.%, более предпочтительно, от 55 до 90 мас.%, сополимера этилена, полученного с помощью одноцентрового катализа, процентные отношения относятся к общей массе полимерных компонентов (а) и (b).Ethylene copolymers obtained by single-center catalysis are preferably used as a mixture with a crystalline homopolymer and a propylene copolymer, as described, for example, in the aforementioned European patent application No. 97121042.2, or with an ethylene homopolymer or copolymer which has a density of from 0.905 to 0.970 g / cm 3 , preferably from 0.910 to 0.940 g / cm 3 , as described, for example, in European patent application No. 98118194.4, registered September 25, 98 in the name of the author, or, alternatively, in US patent No. 5707732. In particular, the polymer base preferably contains from 5 to 60 wt.%, More preferably from 10 to 45 wt.% Of a propylene or ethylene homopolymer or copolymer as defined above, and from 40 to 95 wt.%, More preferably from 55 to 90 wt.%, Ethylene copolymer obtained using one-center catalysis, percentages relate to the total weight of the polymer components (a) and (b).
Связывающий агент, способный усиливать взаимодействие между активными группами огнезащитного наполнителя и полимерными цепями, может быть добавлен к смеси в порядке увеличения совместимости между огнезащитным наполнителем и полимерной матрицей. Этот связывающий агент может быть выбран из таких агентов, которые известны в данной области, например: насыщенных силановых соединений или силановых соединений, содержащих, по меньшей мере, одну этиленненасыщенную связь; эпоксидов, содержащих этиленненасыщенную связь; монокарбоновых кислот или, предпочтительно, дикарбоновых кислот, имеющих, по меньшей мере, одну этиленненасыщенную связь, или их производных, в частности, ангидридов или сложных эфиров.A binding agent capable of enhancing the interaction between the active groups of the flame retardant filler and the polymer chains can be added to the mixture in order to increase the compatibility between the flame retardant filler and the polymer matrix. This binding agent may be selected from such agents as are known in the art, for example: saturated silane compounds or silane compounds containing at least one ethylenically unsaturated bond; epoxides containing an ethylenically unsaturated bond; monocarboxylic acids or, preferably, dicarboxylic acids having at least one ethylenically unsaturated bond, or their derivatives, in particular anhydrides or esters.
Примеры силановых соединений, которые являются пригодными для этой цели, представляют собой: γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан, аллилтриметоксисилан, аллилтриэтоксисилан, аллилметилдиметоксисилан, аллилметилдиэтоксисилан, метилтриэтоксисилан, метилтрис-(2-метоксиэтокси)силан, диметилдиэтоксисилан, винилтрис(2-метоксиэтокси)силан, винилтриметоксисилан, винилметилдиметоксисилан, винилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан, изобутилтриэтоксисилан, изобутилтриметоксисилан, или их смеси.Examples of silane compounds which are suitable for this purpose are: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, alliltrimetoksisilan, allyltriethoxysilane, allilmetildimetoksisilan, allylmethyldiethoxysilane, methyltriethoxysilane, metiltris- (2-methoxyethoxy) silane, dimethyldiethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane , vinyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, or mixtures thereof.
Примеры эпоксидов, содержащих этиленненасыщенную связь, представляют собой глицидилакрилат, глицидилметакрилат, моноглицидиловый эфир итаконовой кислоты, глицидиловый эфир малеиновой кислоты, винилглицидиловый простой эфир, аллилглицидиловый простой эфир или их смеси.Examples of epoxides containing an ethylenically unsaturated bond are glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ether, maleic acid glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether or mixtures thereof.
Монокарбоновые или дикарбоновые кислоты, имеющие, по меньшей мере, одну этиленненасыщенную связь, или их производные, которые могут быть использованы в качестве связывающих агентов, представляют собой, например, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, цитраконовую кислоту, итаконовую кислоту, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, и ангидриды или их сложные эфиры или их смеси. Малеиновый ангидрид является особенно предпочтительным.Monocarboxylic or dicarboxylic acids having at least one ethylenically unsaturated bond, or derivatives thereof which can be used as binding agents, are, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, acrylic acid , methacrylic acid, and anhydrides or their esters or mixtures thereof. Maleic anhydride is particularly preferred.
Связывающие агенты могут быть использованы сами по себе или предварительно привиты к полиолефину, например к полиэтилену или сополимерам этилена с α-олефином, посредством радикальной реакции (см., например, патент ЕР-530,940). Количество привитого связывающего агента, как правило, составляет от 0,05 до 5 мас. частей, предпочтительно от 0,1 до 2 мас. частей, на 100 мас. частей полиолефина. Полиолефины, привитые с помощью малеинового ангидрида, являются доступными как коммерческие продукты, известные, например, под торговыми марками Fusabond® (Du Pont), Orevac® (Elf Atochem), Exxelor® (Exxon Chemical), Yparex® (DSM) и т.д.Binding agents can be used alone or pre-grafted to a polyolefin, for example polyethylene or copolymers of ethylene with an α-olefin, by radical reaction (see, for example, patent EP-530,940). The amount of grafted binding agent, as a rule, is from 0.05 to 5 wt. parts, preferably from 0.1 to 2 wt. parts, per 100 wt. parts of a polyolefin. Maleic anhydride grafted polyolefins are available as commercial products, known for example under the trademarks Fusabond ® (Du Pont), Orevac ® (Elf Atochem), Exxelor ® (Exxon Chemical), Yparex ® (DSM), etc. d.
Альтернативно, связывающие агенты карбоксильного или эпоксидного типа, рассмотренного выше (например, малеиновый ангидрид), или силаны с этиленненасыщенными связями (например, винилтриметоксисилан) могут быть добавлены к смеси в сочетании с радикальным инициатором с целью прививки агента для повышения совместимости непосредственно на полимерную матрицу. В качестве инициатора может быть использован органический пероксид, например такой как трет-бутилпербензоат, дикумилпероксид, бензоилпероксид, ди-трет-бутилпероксид. Этот способ описан, например, в патенте США №4317765, в заявке на патент Японии JP-62-58774 или, альтернативно, в указанных выше заявках на Европейские патенты №№97121042.2 и 98118194.4.Alternatively, carboxyl or epoxy type binding agents discussed above (e.g., maleic anhydride) or silanes with ethylenically unsaturated bonds (e.g., vinyltrimethoxysilane) can be added to the mixture in combination with a radical initiator to inoculate the agent to increase compatibility directly on the polymer matrix. An organic peroxide can be used as an initiator, for example, such as tert-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide. This method is described, for example, in US patent No. 4317765, in Japanese patent application JP-62-58774 or, alternatively, in the above European patent applications No. 97121042.2 and 98118194.4.
Количество связывающего агента, которое необходимо добавить к смеси, будет изменяться в основном в зависимости от типа используемого связывающего агента и добавленного количества огнезащитного наполнителя, и равно, как правило, от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,05 до 2 мас.% по отношению к общей массе смеси полимерной основы.The amount of binding agent that needs to be added to the mixture will vary mainly depending on the type of binding agent used and the amount of fire retardant filler added, and is usually from 0.01 to 5%, preferably from 0.05 to 2 wt. % relative to the total weight of the mixture of the polymer base.
Другие обычные компоненты, такие как антиоксиданты, вспомогательные технологические добавки, смазывающие вещества, пигменты, другие наполнители, могут быть добавлены к композициям в соответствии с настоящим изобретением.Other common components, such as antioxidants, processing aids, lubricants, pigments, other fillers, may be added to the compositions of the present invention.
Обычные антиоксиданты, которые являются пригодными для этих целей, представляют собой, например: полимеризованный триметилдигидрохинолин, 4,4'-тиобис(3-метил-6-трет-бутил)фенол; пентаэритрил тетра-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 2,2'-тиодиэтилен-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] или их смеси.Common antioxidants that are suitable for this purpose are, for example: polymerized trimethyldihydroquinoline, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butyl) phenol; pentaerythryl tetra- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-thiodiethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] or mixtures thereof.
Другие наполнители, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают, например, стеклянные частицы, стекловолокно, кальцинированный каолин, тальк или их смеси. Технологические вспомогательные добавки, обычно добавляемые в полимерную основу, представляют собой, например, стеарат кальция, стеарат цинка, стеариновую кислоту, парафиновый воск, силиконовые каучуки или их смеси.Other fillers that can be used in the present invention include, for example, glass particles, fiberglass, calcined kaolin, talc or mixtures thereof. Processing aids typically added to the polymer base are, for example, calcium stearate, zinc stearate, stearic acid, paraffin wax, silicone rubbers, or mixtures thereof.
Огнезащитные композиции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используются в несшитой форме с целью получения покрытий с термопластичными свойствами, которые таким образом являются рециклируемыми.The flame retardant compositions in accordance with the present invention are preferably used in non-crosslinked form in order to obtain coatings with thermoplastic properties, which are thus recycled.
Огнезащитные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены путем смешивания полимерной основы, огнезащитного наполнителя, дегидратирующего агента и других добавок, которые могут присутствовать в соответствии с методиками, известными в данной области, например с использованием внутреннего смесителя типа, содержащего тангенциальные роторы (Бэнбери) или заторможенные роторы, или в непрерывных смесителях типа мешалки (Buss) или двухшнекового типа с вращением в одну и ту же сторону или в противоположные стороны.Fire retardant compositions in accordance with the present invention can be obtained by mixing a polymer base, flame retardant filler, dehydrating agent and other additives that may be present in accordance with methods known in the art, for example using an internal mixer of the type containing tangential rotors (Banbury) or locked rotors, or in continuous mixers such as a mixer (Buss) or twin-screw type with rotation in the same direction or in opposite directions.
Предпочтительно, дегидратирующий агент вводится после первой стадии обработки композиции, во время которой, из-за тепла, производимого в процессе приготовления смеси, огнезащитный наполнитель теряет определенное количество поглощенной влаги. Таким путем, устраняется преждевременное ухудшение способности дегидратирующего наполнителя к поглощению воды, этот наполнитель должен быть активным, в основном, во время следующей затем стадии экструдирования. Температура композиции на этой первой стадии приготовления смеси составляет, по меньшей мере, 100°С, предпочтительно, по меньшей мере, 150°С, и стадия осуществляется в течение, по меньшей мере, 5 мин.Preferably, the dehydrating agent is introduced after the first stage of processing the composition, during which, due to the heat produced during the preparation of the mixture, the fire retardant filler loses a certain amount of absorbed moisture. In this way, the premature deterioration in the ability of the dehydrating filler to absorb water is eliminated, this filler must be active mainly during the next extrusion step. The temperature of the composition in this first stage of preparation of the mixture is at least 100 ° C, preferably at least 150 ° C, and the stage is carried out for at least 5 minutes
Альтернативно, вместо добавления дегидратирующего агента во время стадии приготовления огнезащитной композиции, он может быть добавлен во время стадии экструдирования, например, через лоток экструдера.Alternatively, instead of adding a dehydrating agent during the preparation step of the flame retardant composition, it can be added during the extrusion step, for example, through an extruder tray.
В обоих случаях, дегидратирующий агент может быть добавлен к огнезащитной композиции в разделенной форме (гранулы, порошок), необязательно покрытый диспергирующими и защитными агентами, такими как микровоски, жирные кислоты. Альтернативно, в порядке улучшения их диспергирования в полимерной основе дегидратирующий агент может быть использован с предварительным диспергированием в полимерном материале (например, в полукристаллическом этилен/пропиленовом каучуке).In both cases, the dehydrating agent can be added to the fire retardant composition in a divided form (granules, powder), optionally coated with dispersing and protective agents, such as micro waxes, fatty acids. Alternatively, in order to improve their dispersion in a polymer base, a dehydrating agent can be used with preliminary dispersion in a polymer material (for example, semi-crystalline ethylene / propylene rubber).
Во время стадии экструдирования огнезащитные композиции, полученные таким образом, могут быть использованы для покрытия проводника непосредственно или для создания наружной оболочки на проводнике, который предварительно покрыт изолирующим слоем. Когда присутствуют два слоя, экструдирование может иметь место как две отдельные стадии, при этом внутренний слой экструдируется на проводник в первом проходе, а второй слой экструдируется на внутренний слой во втором проходе. Преимущественно, процесс покрытия может иметь место за один проход, например, посредством "тандемной" методики, в которой используются два отдельных экструдера, расположенных последовательно, или, альтернативно, путем совместного экструдирования с помощью одной головки экструдера.During the extrusion step, the flame retardant compositions thus obtained can be used to coat the conductor directly or to create an outer sheath on the conductor that is previously coated with an insulating layer. When two layers are present, extrusion may take place as two separate stages, with the inner layer being extruded onto the conductor in the first pass and the second layer being extruded onto the inner layer in the second pass. Advantageously, the coating process can take place in one pass, for example, by means of a “tandem” technique, which uses two separate extruders arranged in series, or, alternatively, by co-extrusion using a single extruder head.
Температура, при которой экструдируется огнезащитная композиция, может изменяться в широких пределах, и определяется как функция скорости экструдирования, которую необходимо получить. Скорость экструдирования на самом деле зависит от вязкости композиции в расплавленном состоянии и, таким образом, от ее температуры. В свою очередь вязкость зависит в основном от типа полимерной основы и от типа и количества огнезащитного наполнителя. Минимальная температура экструдирования для композиции, как правило, превосходит температуру пластификации полимерной основы, в то время как максимальная температура экструдирования задается таким образом, чтобы предотвратить деградацию или разложение полимерной основы и/или огнезащитного наполнителя. Таким образом, на основе указанных выше критериев в случае огнезащитных композиций на основе смеси полипропилена и сополимеров этилена/α-олефина, как описано выше, в которых гидроксид магния используется в качестве огнезащитного наполнителя, температура, при которой экструдируется огнезащитная композиция, находится, как правило, в пределах между 160 и 320°С, предпочтительно между 200 и 280°С.The temperature at which the flame retardant composition is extruded can vary widely, and is defined as a function of the extrusion speed that must be obtained. The speed of extrusion actually depends on the viscosity of the composition in the molten state and, thus, on its temperature. In turn, the viscosity depends mainly on the type of polymer base and on the type and amount of flame retardant filler. The minimum extrusion temperature for a composition generally exceeds the plasticization temperature of the polymer base, while the maximum extrusion temperature is set so as to prevent degradation or decomposition of the polymer base and / or flame retardant. Thus, based on the above criteria, in the case of flame retardant compositions based on a mixture of polypropylene and ethylene / α-olefin copolymers, as described above, in which magnesium hydroxide is used as a flame retardant, the temperature at which the flame retardant composition is extruded is usually in the range between 160 and 320 ° C., preferably between 200 and 280 ° C.
Хотя настоящее описание направлено в основном на производство самогасящихся кабелей путем экструдирования, преимущества, происходящие от использования дегидратирующего агента в соответствии с настоящим изобретением, должны быть очевидны в различных процессах экструдирования и формовки для общего производства каучуковых изделий, в которых используются гигроскопичные наполнители, например, для распределительных коробок для соединений или клемм электрических кабелей, в особенности, когда необходимы высокие температуры обработки, для получения повышенной текучести материала, который должен подвергаться экструдированию или формовке.Although the present description is mainly aimed at the production of self-extinguishing cables by extrusion, the advantages arising from the use of a dehydrating agent in accordance with the present invention should be apparent in various extrusion and molding processes for the general production of rubber products that use hygroscopic fillers, for example, junction boxes for connections or terminals of electrical cables, especially when high processing temperatures are required, for I obtain increased fluidity of the material to be extruded or molded.
Некоторые примеры воплощений теперь будут представлены для целей более ясного иллюстрирования настоящего изобретения, со ссылками на прилагаемый чертеж.Some examples of embodiments will now be presented for the purposes of more clearly illustrating the present invention, with reference to the accompanying drawing.
Схематический чертеж представляет собой поперечный разрез самогасящегося, низковольтного однополюсного электрического кабеля, который может быть изготовлен в соответствии с настоящим изобретением.A schematic drawing is a cross-sectional view of a self-extinguishing, low-voltage, single-pole electrical cable that can be manufactured in accordance with the present invention.
Термин "низковольтный", как правило, означает напряжение, меньшее чем 2 кВ, предпочтительно меньшее чем 1 кВ.The term “low voltage” generally means a voltage of less than 2 kV, preferably less than 1 kV.
Кабель на чертеже включает проводник (1), внутренний слой (2), который функционирует в качестве электрического изолятора, и наружный слой (3), который функционирует в качестве защитной оболочки с огнезащитными свойствами.The cable in the drawing includes a conductor (1), an inner layer (2), which functions as an electrical insulator, and an outer layer (3), which functions as a protective sheath with flame retardant properties.
Внутренний слой (2) может состоять из сшитой или несшитой, не содержащей галогена полимерной композиции со свойствами электрического изолятора, которая известна из уровня техники, выбранной, например, из полиолефинов (гомополимеров или сополимеров различных олефинов) и их смесей. Примерами таких полимеров являются: полиэтилен (РЕ), в частности линейный полиэтилен низкой плотности РЕ (LLDPE); полипропилен (РР); термопластичные сополимеры пропилена/этилена; этилен/пропиленовые каучуки (EPR) или этилен/пропилен/диеновые каучуки (EPDM); природные каучуки; бутиловые каучуки; сополимеры этилена/винилацетата (EVA); сополимеры этилена/метилакрилата (ЕМА); сополимеры этилена/этилакрилата (ЕЕА); сополимеры этилена/бутилакрилата (ЕВА); сополимеры этилена/α-олефина.The inner layer (2) may consist of a cross-linked or non-cross-linked, halogen-free polymer composition with the properties of an electrical insulator, which is known in the art, selected, for example, from polyolefins (homopolymers or copolymers of various olefins) and mixtures thereof. Examples of such polymers are: polyethylene (PE), in particular linear low density polyethylene PE (LLDPE); polypropylene (PP); thermoplastic propylene / ethylene copolymers; ethylene / propylene rubbers (EPR) or ethylene / propylene / diene rubbers (EPDM); natural rubbers; butyl rubbers; ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA); ethylene / methyl acrylate copolymers (EMA); ethylene / ethyl acrylate copolymers (EEA); ethylene / butyl acrylate copolymers (EVA); ethylene / α-olefin copolymers.
Альтернативно, самогасящийся кабель, который может быть получен в соответствии с настоящим изобретением, может состоять из проводника, непосредственно покрытого огнезащитной композицией, без прокладки из других изолирующих слоев. Таким путем, огнезащитное покрытие функционирует также и в качестве электрического изолятора. Тонкий слой полимера, который функционирует в качестве антиабразивного агента, необязательно, в сочетании с соответствующим пигментом в порядке придания расцветки для целей идентификации может затем быть добавлен снаружи.Alternatively, a self-extinguishing cable, which can be obtained in accordance with the present invention, may consist of a conductor directly coated with a flame retardant composition, without laying of other insulating layers. In this way, the fire retardant coating also functions as an electrical insulator. A thin layer of a polymer that functions as an anti-abrasive agent, optionally in combination with the appropriate pigment, in order to colorize for identification purposes, can then be added externally.
Получение огнезащитных композицийObtaining flame retardant compositions
Огнезащитные композиции получают в закрытом смесителе Бэнбери (объем камеры смешивания: 1200 см3), заполненном до уровня 95% по объему. Смешивание осуществляют в две стадии. На первой стадии, компоненты соединения, за исключением дегидратирующего агента, перемешиваются вместе до достижения температуры около 200°С для того, чтобы обеспечить хорошее диспергирование компонентов и для уменьшения количества влаги, присутствующей в наполнителе. Затем добавляют дегидратирующий агент, при этом поддерживая температуру смешивания примерно 200°С.Fire retardant compositions are prepared in a closed Banbury mixer (mixing chamber volume: 1200 cm 3 ) filled to a level of 95% by volume. Mixing is carried out in two stages. In the first stage, the components of the compound, with the exception of the dehydrating agent, are mixed together until a temperature of about 200 ° C is reached in order to ensure good dispersion of the components and to reduce the amount of moisture present in the filler. A dehydrating agent is then added while maintaining a mixing temperature of about 200 ° C.
Механические свойстваMechanical properties
Самогасящиеся кабели производят путем экструдирования композиций, приготовленных так, как описано выше, на провод из красной меди (поперечное сечение 2,5 мм2) в экструдере с цилиндром 120 мм в диаметре и с длиной, равной 25 диаметрам (конечная толщина огнезащитного слоя 0,8 мм). Температура композиции в экструдере поддерживается примерно при 250°С при скорости эктрудирования 900 м/мин.Self-extinguishing cables are produced by extruding compositions prepared as described above onto a red copper wire (cross section 2.5 mm 2 ) in an extruder with a cylinder of 120 mm in diameter and with a length equal to 25 diameters (final thickness of the flame retardant layer 0, 8 mm). The temperature of the composition in the extruder is maintained at about 250 ° C. at an extruding speed of 900 m / min.
Огнезащитное покрытие, полученное таким образом, подвергают механическим исследованиям прочности на разрыв в соответствии со стандартом CEI 20-34 §5.1. Результаты приведены в таблице в виде средних значений, полученных на пяти образцах, взятых случайным образом из каждого произведенного кабеля. Все произведенные кабели проходят исследование на огнеустойчивость в соответствии со стандартом IEC 332-1, который состоит в непосредственном воздействии на образец длиной 60 см, расположенный вертикально, пламени горелки Бунзена, подносимой на 1 мин под углом 45° по отношению к образцу.The fire retardant coating thus obtained is subjected to mechanical tests of tensile strength in accordance with the standard CEI 20-34 §5.1. The results are shown in the table in the form of average values obtained on five samples taken randomly from each cable produced. All manufactured cables are tested for fire resistance in accordance with IEC 332-1, which consists in directly exposing a 60 cm long sample located vertically to the Bunsen burner flame, which is brought for 1 min at an angle of 45 ° relative to the sample.
Примечания к таблице:Notes to the table:
Engage® 8003 - сополимер этилена/1-октена, полученный с помощью металлоценового катализа:Engage ® 8003 - ethylene / 1-octene copolymer obtained using metallocene catalysis:
массовое отношение этилен/1-октен=82/18 (5,5 мол.% 1-октена); d=0,885 г/см3; MFI=1,0 г/10 мин; GDI>70%; ΔH2f=55,6 Дж/г;mass ratio of ethylene / 1-octene = 82/18 (5.5 mol.% 1-octene); d = 0.885 g / cm 3 ; MFI = 1.0 g / 10 min; GDI>70%; ΔH 2f = 55.6 J / g;
Moplen® EP1X35HF - статистический кристаллический сополимер пропилена/этилена: d=0,900 г/см3; MFI=9,0 г/10 мин; T2f=154°С; ΔH2f=90,6 Дж/г;Moplen ® EP1X35HF - statistical crystalline propylene / ethylene copolymer: d = 0.900 g / cm 3 ; MFI = 9.0 g / 10 min; T 2f = 154 ° C; ΔH 2f = 90.6 J / g;
Hydrofy® G 1.5 - природный гидроксид магния, полученный путем измельчения брусита, без поверхностной обработки (SIMA Company), с удельной площадью поверхности 10,4 м2/г;Hydrofy ® G 1.5 - natural magnesium hydroxide obtained by grinding brucite, without surface treatment (SIMA Company), with a specific surface area of 10.4 m 2 / g;
Hydrofy® G 1.5S - природный гидроксид магния, полученный путем измельчения брусита, поверхностно обработанный с помощью стеариновой кислоты (SIMA Company), с удельной площадью поверхности 10,4 м2/г;Hydrofy ® G 1.5S - natural magnesium hydroxide obtained by grinding brucite, surface treated with stearic acid (SIMA Company), with a specific surface area of 10.4 m 2 / g;
Silquest® А-172 - связующий агент:Silquest ® A-172 - binding agent:
винилтрис(2-метоксиэтокси)силан (VTMOEO);vinyl tris (2-methoxyethoxy) silane (VTMOEO);
Peroximon® DC40 - пероксидный инициатор: дикумилпероксид;Peroximon ® DC40 - peroxide initiator: dicumyl peroxide;
Irganox® 1010 - антиоксидант:Irganox ® 1010 - Antioxidant:
пентаэритрилтетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] (Ciba-Geigy);pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba-Geigy);
Irganox® MD1024 - пассиватор металла: 1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразин (Ciba-Geigy);Irganox ® MD1024 - metal passivator: 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazine (Ciba-Geigy);
Kezadol® GR - оксид кальция, предварительно диспергированный в полукристаллическом EPR каучуке (80 мас.% СаО), в форме гранул со средним диаметром 6-7 мкм (Kettlitz Company).Kezadol ® GR - calcium oxide, previously dispersed in semi-crystalline EPR rubber (80 wt.% CaO), in the form of granules with an average diameter of 6-7 microns (Kettlitz Company).
Результаты, представленные в таблице, ясно демонстрируют, что в кабелях, произведенных в присутствии оксида кальция, огнезащитное покрытие имеет превосходные механические свойства. Напротив, сравнительные кабели, произведенные без дегидратирующего агента, демонстрируют неудовлетворительные механические свойства и не способны удовлетворить требованиям для кабелей этого типа (как правило, нагрузка разрыва, превышающая 12,5 МПа, и удлинение при разрыве превышающее 125%). При визуальном осмотре сравнительные кабели демонстрируют тусклую поверхность с присутствием микропор внутри огнезащитного покрытия, эти дефекты полностью отсутствуют у кабелей, произведенных в соответствии с настоящим изобретением.The results presented in the table clearly demonstrate that in cables manufactured in the presence of calcium oxide, the fire retardant coating has excellent mechanical properties. In contrast, comparative cables manufactured without a dehydrating agent exhibit poor mechanical properties and are not able to meet the requirements for cables of this type (typically, burst loads exceeding 12.5 MPa and elongation at break exceeding 125%). On visual inspection, the comparative cables show a dull surface with the presence of micropores inside the flame retardant coating; these defects are completely absent from cables manufactured in accordance with the present invention.
Claims (32)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98124648 | 1998-12-24 | ||
| EP98124648.1 | 1998-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001120719A RU2001120719A (en) | 2003-09-10 |
| RU2237078C2 true RU2237078C2 (en) | 2004-09-27 |
Family
ID=8233243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001120719/04A RU2237078C2 (en) | 1998-12-24 | 1999-12-20 | Method of manufacturing self-extinguishing cables emitting low levels of smoke and flameproof compositions utilized therein |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002533893A (en) |
| CN (2) | CN1184648C (en) |
| AR (1) | AR035309A1 (en) |
| AT (1) | ATE504927T1 (en) |
| BR (1) | BR9916586A (en) |
| DE (1) | DE69943340D1 (en) |
| ES (1) | ES2364028T3 (en) |
| RU (1) | RU2237078C2 (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2380776C2 (en) * | 2008-02-14 | 2010-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью Производственно-коммерческая фирма "КОНИФ" | Installation and method for manufacturing of high-voltage bushing frame |
| RU2382427C1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-02-20 | Общество с ограниченной ответственностью "СЕВАН" | Non-combustible cable composition |
| RU2394115C2 (en) * | 2005-10-27 | 2010-07-10 | Призмиан Кави Э Системи Энергиа С.Р.Л. | Low-fume self-extinguishing cable and flame retardant composition containing natural magnesium hydroxide |
| RU2394292C1 (en) * | 2009-02-26 | 2010-07-10 | Открытое акционерное общество Всероссийский научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (ВНИИ КП) | Electrically insulating composition |
| US8097809B2 (en) | 2005-10-27 | 2012-01-17 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Low-smoke self-extinguishing cable and flame-retardant composition comprising natural magnesium hydroxide |
| RU2447107C2 (en) * | 2006-09-25 | 2012-04-10 | Кемтура Корпорейшн | Fire-resistant thermoplastic filled with natural fibres, having improved properties |
| RU2460756C1 (en) * | 2011-03-10 | 2012-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Ул. Полимер Композит" | Fire-resistant polymer composition for fabrication of items using extrusion, die casting and pressing methods |
| RU2542098C1 (en) * | 2012-11-30 | 2015-02-20 | Учреждение образования "Белорусский государственный университет транспорта" | Polymer composition for manufacturing electrohydroinsulating material |
| RU2548565C2 (en) * | 2013-05-23 | 2015-04-20 | Наиф Хасанович Салихов | Flexible fireproof self-extinguishing electric cable |
| RU2560411C2 (en) * | 2010-08-26 | 2015-08-20 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Compositions with non-linear volt-ampere characteristics |
| RU2573517C2 (en) * | 2014-05-30 | 2016-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Method of making electric insulating composition |
| RU2617165C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-21 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Method for producing electrical insulating compound |
| RU2746225C1 (en) * | 2017-12-12 | 2021-04-09 | Бореалис Аг | Flame retardant and fire resistant polyolefin composition |
| RU231135U1 (en) * | 2024-03-15 | 2025-01-13 | Олег Борисович Семенов | FIRE PROTECTIVE CABLE SHEATH |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2913908B1 (en) * | 2007-03-19 | 2009-06-05 | Nexans Sa | PROCESS FOR PRODUCING A RETICULATED LAYER FOR ENERGY CABLE AND / OR TELECOMUNICATION |
| JP5324127B2 (en) * | 2007-05-15 | 2013-10-23 | サンアロマー株式会社 | Flame retardant, flame retardant composition using the same, molded product thereof, and electric wire having coating |
| JP7711379B2 (en) * | 2021-01-13 | 2025-07-23 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | Resin compositions, crosslinked resin compositions, molded bodies, wire covering materials, and wires |
| CN117423502B (en) * | 2023-12-18 | 2024-02-23 | 湖南华菱线缆股份有限公司 | Fireproof variable frequency cable |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2034874C1 (en) * | 1992-06-30 | 1995-05-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "КБК" | Fireproofing polymeric composition |
| RU2122252C1 (en) * | 1993-05-17 | 1998-11-20 | Рейкем Лимитед | Polymeric compound and electric wire or cable |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3373194D1 (en) * | 1982-05-07 | 1987-10-01 | Norsk Kabelfabrik As | Fire resistant material |
| JPH08165468A (en) * | 1994-12-12 | 1996-06-25 | Erika Balle | Fireproof material and method of manufacturing fireproof material and method of attaching fireproof material |
-
1999
- 1999-12-20 JP JP2000591628A patent/JP2002533893A/en active Pending
- 1999-12-20 CN CN 99815789 patent/CN1184648C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-20 BR BR9916586-4A patent/BR9916586A/en not_active Application Discontinuation
- 1999-12-20 CN CNB2004100641100A patent/CN100354383C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-20 AT AT99965500T patent/ATE504927T1/en not_active IP Right Cessation
- 1999-12-20 RU RU2001120719/04A patent/RU2237078C2/en active
- 1999-12-20 ES ES99965500T patent/ES2364028T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-20 DE DE69943340T patent/DE69943340D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-23 AR ARP990106715 patent/AR035309A1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2034874C1 (en) * | 1992-06-30 | 1995-05-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "КБК" | Fireproofing polymeric composition |
| RU2122252C1 (en) * | 1993-05-17 | 1998-11-20 | Рейкем Лимитед | Polymeric compound and electric wire or cable |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2394115C2 (en) * | 2005-10-27 | 2010-07-10 | Призмиан Кави Э Системи Энергиа С.Р.Л. | Low-fume self-extinguishing cable and flame retardant composition containing natural magnesium hydroxide |
| US8097809B2 (en) | 2005-10-27 | 2012-01-17 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Low-smoke self-extinguishing cable and flame-retardant composition comprising natural magnesium hydroxide |
| RU2447107C2 (en) * | 2006-09-25 | 2012-04-10 | Кемтура Корпорейшн | Fire-resistant thermoplastic filled with natural fibres, having improved properties |
| RU2380776C2 (en) * | 2008-02-14 | 2010-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью Производственно-коммерческая фирма "КОНИФ" | Installation and method for manufacturing of high-voltage bushing frame |
| RU2382427C1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-02-20 | Общество с ограниченной ответственностью "СЕВАН" | Non-combustible cable composition |
| RU2394292C1 (en) * | 2009-02-26 | 2010-07-10 | Открытое акционерное общество Всероссийский научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (ВНИИ КП) | Electrically insulating composition |
| RU2560411C2 (en) * | 2010-08-26 | 2015-08-20 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Compositions with non-linear volt-ampere characteristics |
| RU2460756C1 (en) * | 2011-03-10 | 2012-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Ул. Полимер Композит" | Fire-resistant polymer composition for fabrication of items using extrusion, die casting and pressing methods |
| RU2542098C1 (en) * | 2012-11-30 | 2015-02-20 | Учреждение образования "Белорусский государственный университет транспорта" | Polymer composition for manufacturing electrohydroinsulating material |
| RU2548565C2 (en) * | 2013-05-23 | 2015-04-20 | Наиф Хасанович Салихов | Flexible fireproof self-extinguishing electric cable |
| RU2573517C2 (en) * | 2014-05-30 | 2016-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Method of making electric insulating composition |
| RU2617165C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-21 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Method for producing electrical insulating compound |
| RU2746225C1 (en) * | 2017-12-12 | 2021-04-09 | Бореалис Аг | Flame retardant and fire resistant polyolefin composition |
| RU231135U1 (en) * | 2024-03-15 | 2025-01-13 | Олег Борисович Семенов | FIRE PROTECTIVE CABLE SHEATH |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1073321A1 (en) | 2005-09-30 |
| AR035309A1 (en) | 2004-05-12 |
| ATE504927T1 (en) | 2011-04-15 |
| DE69943340D1 (en) | 2011-05-19 |
| CN1371517A (en) | 2002-09-25 |
| CN1184648C (en) | 2005-01-12 |
| ES2364028T3 (en) | 2011-08-23 |
| CN100354383C (en) | 2007-12-12 |
| BR9916586A (en) | 2001-09-25 |
| CN1594466A (en) | 2005-03-16 |
| JP2002533893A (en) | 2002-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2237078C2 (en) | Method of manufacturing self-extinguishing cables emitting low levels of smoke and flameproof compositions utilized therein | |
| AU2008360331B2 (en) | Flame-retardant electrical cable | |
| US8097809B2 (en) | Low-smoke self-extinguishing cable and flame-retardant composition comprising natural magnesium hydroxide | |
| US20030059613A1 (en) | Self-extinguishing cable and flame-retardant composition used therein | |
| AU2017421646A1 (en) | Flame retardant electrical cable | |
| AU754014B2 (en) | Process for producing self-extinguishing cables with low-level production of fumes, and flame-retardant compositions used therein | |
| US6849217B1 (en) | Process for producing self-extinguishing cables with low-level production of fumes, and flame-retardant compositions used therein | |
| JP3966632B2 (en) | Wire covering resin composition and insulated wire | |
| KR960006148B1 (en) | Flame retardant resin composition for communication cable coating | |
| EP1288970B1 (en) | Self-extinguishing cable and flame-retardant composition used therein | |
| TW201503171A (en) | Fire and water resistant cable | |
| JP2560679B2 (en) | Flame retardant electrical insulation composition | |
| HK1073321B (en) | Process for producing self-extinguishing cables with low-level production of fumes, and flame-retardant compositions used therein | |
| JP7064697B2 (en) | Flame-retardant electrical insulation composition and electric wire | |
| EP4668292A1 (en) | Zirconium phosphate as flame retardancy booster for mdh filled silane crosslinked systems | |
| JP2023090406A (en) | Resin composition, coated wire and wire harness | |
| WO2025262300A1 (en) | Zirconium phosphate as flame retardancy booster for mdh filled silane crosslinked systems | |
| JP2003007143A (en) | Flat cable | |
| JP2007073530A (en) | Wire covering resin composition and insulated wire | |
| JPH02195606A (en) | Flame resisting cable |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HK4A | Changes in a published invention | ||
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20091209 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110415 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20120328 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20140717 Free format text: SUB-LICENCE Effective date: 20140717 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20140717 Effective date: 20160429 Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20120328 Effective date: 20160429 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20160720 |