RU2230729C2 - Method of separating polyatomic alcohols, for example neopentylene glycol or etriol, and sodium or calcium formate, and installation for implementation of the method - Google Patents
Method of separating polyatomic alcohols, for example neopentylene glycol or etriol, and sodium or calcium formate, and installation for implementation of the method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2230729C2 RU2230729C2 RU2002108802/04A RU2002108802A RU2230729C2 RU 2230729 C2 RU2230729 C2 RU 2230729C2 RU 2002108802/04 A RU2002108802/04 A RU 2002108802/04A RU 2002108802 A RU2002108802 A RU 2002108802A RU 2230729 C2 RU2230729 C2 RU 2230729C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- organic solvent
- sodium
- water
- calcium formate
- solvent
- Prior art date
Links
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 title claims abstract description 34
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 title claims abstract description 34
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 238000009434 installation Methods 0.000 title claims abstract description 25
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 130
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 49
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 claims description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940044170 formate Drugs 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- NHZZUJIRMHDTKR-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;toluene Chemical compound OC(O)=O.CC1=CC=CC=C1 NHZZUJIRMHDTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии, а именно к способу разделения многоатомных спиртов, например неопентилгликоля или этриола и формиата натрия или кальция и к установке для его осуществления.The invention relates to the field of chemistry, and in particular to a method for the separation of polyhydric alcohols, for example neopentyl glycol or ethriol and sodium or calcium formate, and to a plant for its implementation.
Многоатомные спирты: 1,1,1-триметилолэтан(метриол), 1,1,1-триметилолпропан(этриол), 2,2-диметилолпропан(неопентилгликоль) и др. - находят широкое промышленное использование в производстве высококачественных синтетических масел, алкидных и эпоксидных смол, лаков, пластмасс, поверхностно-активных веществ и других ценных продуктов.Polyhydric alcohols: 1,1,1-trimethylol ethane (metriol), 1,1,1-trimethylol propane (ethriol), 2,2-dimethylol propane (neopentyl glycol), etc. - find wide industrial use in the production of high-quality synthetic oils, alkyd and epoxy resins, varnishes, plastics, surfactants and other valuable products.
Известен способ выделения неопентилгликоля, получаемого взаимодействием изомасляного альдегида с формальдегидом в водной среде в присутствии щелочи, путем экстракции растворителем. В качестве селективного растворителя используют ароматический углеводород, например бензол, толуол, ксилол, или смесь ароматического углеводорода с этил- или бутилацетатом. Экстракцию ведут с постоянным рециклом чистого растворителя или смеси растворителей при температуре на 5°С ниже температуры их кипения (см. пат. РФ № 2095338, опубл.11.10.97. МПК С 07 С 31/20). Недостатком известного способа является недостаточно высокая степень извлечения многоатомного спирта, т.к. методом экстракции невозможно полностью извлечь целевой компонент из водного раствора, и часть целевого компонента всегда остается в растворе. Кроме того, известным способом невозможно получить разделяемые вещества - высокоатомный спирт и соль органической кислоты достаточной чистоты в одном цикле.A known method for the separation of neopentyl glycol obtained by the interaction of isobutyric aldehyde with formaldehyde in an aqueous medium in the presence of alkali, by extraction with a solvent. An aromatic hydrocarbon, for example benzene, toluene, xylene, or a mixture of an aromatic hydrocarbon with ethyl or butyl acetate is used as a selective solvent. Extraction is carried out with constant recycling of a pure solvent or mixture of solvents at a temperature of 5 ° C below their boiling point (see US Pat. No. 2095338, publ. 11.10.97. IPC C 07 C 31/20). The disadvantage of this method is the insufficiently high degree of extraction of polyhydric alcohol, because using the extraction method, it is impossible to completely extract the target component from the aqueous solution, and part of the target component always remains in the solution. In addition, in a known manner it is impossible to obtain separable substances - high atomic alcohol and a salt of organic acid of sufficient purity in one cycle.
Известна установка для разделения кристаллизующихся веществ, включающая соединенные трубопроводами реактор-кристаллизатор с патрубками входа и выхода продуктов, снабженный перемешивающим устройством и устройствами нагрева и охлаждения, конденсатор и насос (см. Дж. Перри. Справочник инженера химика, т.1. Химия, 1969, с.595-596). Данная установка взята нами за прототип для устройства, предназначенного для осуществления заявленного способа.A known installation for the separation of crystallizable substances, including a reactor-crystallizer connected by pipelines with product inlet and outlet pipes, equipped with a mixing device and heating and cooling devices, a condenser and a pump (see J. Perry. Chemical Engineer Handbook, v. 1. Chemistry, 1969 p.595-596). This installation is taken by us as a prototype for a device designed to implement the claimed method.
Задачей создания изобретения является разработка способа разделения многоатомных спиртов, например неопентилгликоля или этриола и формиата натрия или кальция достаточно высокой степени чистоты в одном цикле, увеличение выхода целевых продуктов, а также создание простой и надежной установки для осуществления вышеуказанного способа.The objective of the invention is to develop a method for the separation of polyhydric alcohols, for example neopentyl glycol or ethriol and sodium or calcium formate of a sufficiently high degree of purity in one cycle, increase the yield of target products, as well as creating a simple and reliable installation for implementing the above method.
Поставленная задача решается с помощью признаков, указанных в 1-м пункте формулы изобретения, общих с прототипом, таких как способ разделения многоатомных спиртов, например неопентилгликоля или этриола и формиата натрия или кальция с использованием органического растворителя, например толуола, кристаллизацию веществ и отделение их от раствора, и отличительных, существенных признаков, таких как после добавления к смеси разделяемых веществ органического растворителя полученную смесь нагревают до температуры кипения и производят при этой температуре одновременно: обезвоживание смеси отгонкой воды с рециркуляцией отделенного от воды органического растворителя, кристаллизацию нерастворимого в органическом растворителе формиата натрия или кальция и растворение в органическом растворителе многоатомного спирта, отделяют формиат натрия или кальция от раствора многоатомного спирта в органическом растворителе, например, фильтрованием, затем охлаждают раствор и кристаллизуют многоатомный спирт, который отделяют от органического растворителя известными приемами.The problem is solved using the characteristics indicated in the 1st claim that are common with the prototype, such as a method for the separation of polyhydric alcohols, for example neopentyl glycol or ethriol and sodium or calcium formate using an organic solvent, for example toluene, crystallization of substances and their separation from solution, and distinctive, essential features, such as after adding an organic solvent to the mixture of the substances to be separated, the resulting mixture is heated to boiling point and produced at at the same time: dehydration of the mixture by distillation of water with recirculation of an organic solvent separated from water, crystallization of sodium or calcium formate insoluble in an organic solvent and dissolution of polyhydric alcohol in an organic solvent, sodium or calcium formate is separated from a solution of polyhydric alcohol in an organic solvent, for example, by filtration, then the solution is cooled and the polyol is crystallized, which is separated from the organic solvent by known methods.
Растворитель выбирают из следующих условий: он должен хорошо растворять многоатомный спирт при температурах больше 50°С, не растворять формиат натрия или кальция при всех температурах использования растворителя, не должен растворять многоатомный спирт при температурах ниже 30°С. Этим условиям отвечают, например, органические растворители ароматического ряда: бензол, толуол, ксилол и др.The solvent is chosen from the following conditions: it must dissolve polyhydric alcohol well at temperatures above 50 ° C, not dissolve sodium or calcium formate at all temperatures using the solvent, should not dissolve polyhydric alcohol at temperatures below 30 ° C. These conditions are met, for example, by aromatic organic solvents: benzene, toluene, xylene, etc.
Вышеуказанная совокупность как известных, так и новых приемов и операций позволяет получить готовые продукты высокой степени чистоты в одном цикле и увеличить выход целевых продуктов.The above combination of both known and new techniques and operations allows to obtain finished products of high purity in one cycle and increase the yield of target products.
Способ кроме применения в области получения товарных многоатомного спирта: неопентилгликоля, этриола и формиата натрия или кальция может быть использован как метод анализа содержания этих веществ в их смесях: водных растворах и в сухих смесях.The method, in addition to the use in the field of obtaining commercial polyhydric alcohol: neopentyl glycol, ethriol, and sodium or calcium formate, can be used as a method for analyzing the content of these substances in their mixtures: aqueous solutions and in dry mixtures.
Уточнение условий процесса приведено в последующих пунктах формулы.Clarification of the process conditions is given in the following claims.
Согласно пункту 2 формулы в случае разделения из водного раствора разделяемых веществ - синтезата с целью сокращения расхода растворителя и увеличения выхода целевых продуктов синтезат предварительно упаривают до образования двух слоев и разделяют на две части: легкую фазу - водно-гликолевую и тяжелую фазу - водно-солевую, а затем подвергают обработке с использованием органического растворителя каждую часть отдельно.According to paragraph 2 of the formula, in the case of separation of the separated substances - syntheses from an aqueous solution in order to reduce solvent consumption and increase the yield of the target products, the syntheses are pre-evaporated to form two layers and divided into two parts: the light phase - water-glycol and the heavy phase - water-salt and then subjected to processing using an organic solvent, each part separately.
Согласно пункту 3 формулы отделенную водно-солевую часть раствора с целью сокращения расхода растворителя подвергают дополнительно упариванию до кристаллизации, по крайней мере, трети содержащегося в нем формиата натрия или кальция, отделяют кристаллы формиата натрия или кальция, а затем оставшийся раствор - маточник подвергают обработке с использованием органического растворителя.According to paragraph 3 of the formula, the separated water-salt part of the solution is additionally evaporated to crystallize at least one third of the sodium or calcium formate contained in it in order to reduce the solvent consumption, sodium or calcium formate crystals are separated, and then the remaining mother liquor solution is treated with using an organic solvent.
Согласно пункту 4 формулы перед кристаллизацией многоатомного спирта раствор его в органическом растворителе подвергают дополнительной, тонкой фильтрации при температуре больше 40°С.According to paragraph 4 of the formula, before crystallization of the polyhydric alcohol, a solution of it in an organic solvent is subjected to additional, fine filtration at a temperature of more than 40 ° C.
Согласно пункту 5 формулы выделенные многоатомный спирт и формиат натрия или кальция промывают свежим органическим растворителем, который далее используют в процессе разделения.According to paragraph 5 of the formula, the isolated polyhydric alcohol and sodium or calcium formate are washed with a fresh organic solvent, which is then used in the separation process.
Согласно пункту 6 формулы часть или весь объем использованного в процессе разделения органического растворителя используют повторно.According to paragraph 6 of the formula, part or all of the organic solvent used in the separation process is reused.
Согласно пункту 7 формулы в качестве органического растворителя в процессе используют толуольную фракцию перегонки нефти.According to paragraph 7 of the formula, the toluene fraction of oil distillation is used as an organic solvent in the process.
Поставленная задача решается с помощью признаков, характеризующих установку (пункт 8 формулы), общих с прототипом, таких как установка для разделения многоатомных спиртов, например неопентилгликоля или этриола и формиата натрия или кальция, включающая соединенные трубопроводами реактор-кристаллизатор с патрубками входа и выхода продуктов, снабженный перемешивающим устройством и устройствами нагрева и охлаждения, конденсатор и насос, и отличительных, существенных признаков, таких как установка включает фильтр тонкой фильтрации, установленный в напорной линии насоса, при этом выходной патрубок его соединен с одним из входных патрубков реактора-кристаллизатора, а также разделитель фаз, входной патрубок которого соединен с патрубком отвода конденсата конденсатора, а выходной патрубок отвода легкой фазы с одним из входных патрубков кристаллизатора.The problem is solved using the signs that characterize the installation (paragraph 8 of the formula), common with the prototype, such as the installation for the separation of polyhydric alcohols, for example neopentyl glycol or ethriol and sodium or calcium formate, including reactor-crystallizer connected by pipelines with product inlet and outlet pipes, equipped with a mixing device and heating and cooling devices, a condenser and a pump, and distinctive, essential features, such as the installation includes a fine filter, installed claimed in the pressure line of the pump, while its outlet is connected to one of the inlets of the reactor-mold, and phase separator, whose inlet is connected to the outlet pipe of the condenser condensate and the discharge outlet of the light phase with one of the inlets of the mold.
Вышеперечисленная совокупность признаков как известных, так и новых позволяет осуществить процесс разделения веществ, охарактеризованный в пунктах 1-7 формулы изобретения, получить разделяемые вещества достаточно высокой степени чистоты в одном цикле и повысить выход разделяемых веществ, а также получить из выделенного высокоатомного спирта сложные эфиры в этой же установке.The above set of features, both known and new, allows the process of separation of substances described in paragraphs 1-7 of the claims to be obtained, to obtain separable substances of a sufficiently high degree of purity in one cycle and to increase the yield of separable substances, as well as to obtain esters from the separated high-atomic alcohol the same installation.
Особенность выполнения разделителя фаз отражена в пункте 9 формулы, а именно разделитель фаз снабжен коалесционным устройством, входной патрубок которого соединен с выходным патрубком фильтра тонкой фильтрации и выходным патрубком насоса.The particularity of the phase separator is reflected in paragraph 9 of the formula, namely, the phase separator is equipped with a coalescing device, the inlet of which is connected to the output pipe of the fine filter and the output pipe of the pump.
Особенность выполнения фильтра тонкой фильтрации отражена в пункте 10 формулы, а именно фильтр тонкой фильтрации имеет систему обогрева, выполненную, например, в виде электронагревательных элементов.The particularity of the fine filter is reflected in paragraph 10 of the formula, namely, the fine filter has a heating system, made, for example, in the form of electric heating elements.
Особенность выполнения реактора-кристаллизатора отражена в пункте 11 формулы, а именно привод перемешивающего устройства кристаллизатора снабжен устройствами реверса и изменения числа оборотов, а нижняя часть перемешивающего устройства выполнена в виде ленточных спиральных элементов, расположенных у внутренней поверхности донной части кристаллизатора.A specific feature of the implementation of the crystallizer reactor is reflected in paragraph 11 of the formula, namely, the drive of the crystallizer mixing device is equipped with reverse and rotation speed devices, and the lower part of the mixing device is made in the form of tape spiral elements located at the inner surface of the bottom of the mold.
Указанные выше отличительные признаки (для способа и устройства) каждый в отдельности и все совместно направлены на решение поставленной задачи и являются существенными. Использование предлагаемого сочетания существенных отличительных признаков в известном уровне техники не обнаружено, следовательно, предлагаемое техническое решение соответствует критерию патентоспособности “новизна”.The above distinguishing features (for the method and device) individually and all together are aimed at solving the problem and are significant. The use of the proposed combination of significant distinguishing features in the prior art is not found, therefore, the proposed technical solution meets the patentability criterion of “novelty”.
Единая совокупность новых существенных признаков с общими, известными обеспечивает решение поставленной задачи, является не очевидной для специалистов в данной области техники и свидетельствует о соответствии заявленного технического решения (для способа и устройства) критерию патентоспособности “изобретательский уровень”.A single set of new essential features with common, well-known ones provides a solution to the problem, is not obvious to specialists in this field of technology and indicates that the claimed technical solution (for the method and device) meets the patentability criterion of “inventive step”.
Объединение двух технических решений в одну заявку связано с тем, что устройство предназначено для осуществления способа, решает одну и ту же задачу - получение готовых продуктов высокой степени чистоты в одном цикле и увеличения выхода целевых продуктов за счет совокупности признаков как известных, так и новых.The combination of two technical solutions in one application is due to the fact that the device is intended for the implementation of the method, it solves the same problem - obtaining finished products of high purity in one cycle and increasing the yield of target products due to a combination of features both known and new.
Варианты осуществления изобретенияEmbodiments of the invention
Настоящее изобретение конкретно иллюстрируется следующими примерами осуществления изобретения, которые иллюстрируют, но не ограничивают объем использования изобретения.The present invention is specifically illustrated by the following embodiments, which illustrate but do not limit the scope of use of the invention.
Ниже приведены примеры осуществления способа.The following are examples of the method.
Пример 1. Проводят синтез многоатомного спирта-неопентилгликоля известным способом, путем взаимодействия изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии едкого натра с последующей нейтрализацией реакционной смеси муравьиной кислотой. Полученный синтезат упаривают до кристаллизации солей с получением смеси состава: неопентилгликоль 48,6%, формиат натрия 45,6%, примеси C12... - 2,8%, вода 3,0%. На каждые 100 вес. частей вышеуказанной смеси берут 150 весовых частей толуола, ранее использованного для промывки кристаллических продуктов неопентилгликоля и формиата натрия (см. ниже). Нагревают смесь до температуры кипения и производят при этой температуре отгонку воды. При этом пары воды отгоняются вместе с парами толуола, их охлаждают, конденсируют и разделяют на две части тяжелую - водную и легкую - растворитель-толуол. Толуол возвращают (присоединяют) к исходной смеси.Example 1. The synthesis of polyhydric alcohol-neopentyl glycol is carried out in a known manner, by reacting isobutyric aldehyde with formaldehyde in the presence of sodium hydroxide followed by neutralization of the reaction mixture with formic acid. The resulting synthesized is evaporated to crystallize the salts to obtain a mixture of the composition: neopentyl glycol 48.6%, sodium formate 45.6%, impurities C 12 ... - 2.8%, water 3.0%. For every 100 weight. parts of the above mixture take 150 weight parts of toluene previously used for washing the crystalline products of neopentyl glycol and sodium formate (see below). The mixture is heated to boiling point and water is distilled off at this temperature. In this case, water vapors are distilled off together with toluene vapors, they are cooled, condensed and divided into two parts, heavy - water and light - solvent-toluene. Toluene is returned (attached) to the starting mixture.
При отгонке паров воды производят одновременно кристаллизацию растворенного в маточнике и нерастримого в толуоле формиата натрия и растворение в толуоле неопентилгликоля и органических примесей. После завершения процесса отгонки воды завершается и кристаллизация формиата натрия, что определяется прекращением поступления воды в конденсат. Далее отделяют кристаллический формиат натрия от горячего раствора неопентилгликоля в толуоле, например, фильтрованием при температуре выше 50°С (60-80°С) и промывают его от неопентилгликоля и примесей горячим растворителем толуолом, имеющим температуру 60-80°С в две стадии, сначала толуолом, ранее использованным для промывки, а затем свежим толуолом. Раствор неопентилгликоля в толуоле дополнительно фильтруют на фильтре 2 мкм при температуре выше 50°С (60-80°С), охлаждают до температуры 20-25°С и производят кристаллизацию неопентилгликоля, нерастворимого в толуоле при этих температурах. Далее отделяют кристаллический неопентилгликоль от растворителя фильтрованием. Промывают свежим толуолом от органических примесей С12... и производят отгонку (удаление) оставшегося толуола. Отработанный растворитель, содержащий органические примеси, частично или полностью используют повторно для разделения солей.When water vapor is distilled off, crystallization of sodium formate dissolved in mother liquor and insoluble in toluene and dissolution of neopentyl glycol and organic impurities in toluene are carried out simultaneously. After completion of the water stripping process, the crystallization of sodium formate is also completed, which is determined by the cessation of the flow of water into the condensate. Then crystalline sodium formate is separated from a hot solution of neopentyl glycol in toluene, for example, by filtration at a temperature above 50 ° C (60-80 ° C) and washed from neopentyl glycol and impurities with a hot solvent of toluene having a temperature of 60-80 ° C in two stages, first with toluene previously used for washing, and then with fresh toluene. The solution of neopentyl glycol in toluene is additionally filtered on a 2 μm filter at a temperature above 50 ° C (60-80 ° C), cooled to a temperature of 20-25 ° C, and neopentyl glycol insoluble in toluene is crystallized at these temperatures. Crystalline neopentyl glycol is then separated from the solvent by filtration. Washed with fresh toluene from organic impurities With 12 ... and produce distillation (removal) of the remaining toluene. The spent solvent containing organic impurities is partially or completely reused for the separation of salts.
В результате получают на каждые 100 вес. частей смеси, полученной упариванием синтезата 47,53 вес. частей неопентилгликоля, содержащего не более 0,012% натрия, выход продукта 97,8% и 44,5 вес. части формиата натрия, с содержанием основного вещества не менее 99,2%, выход продукта 97,6%.The result is for every 100 weight. parts of the mixture obtained by evaporation of the synthesis of 47.53 weight. parts of neopentyl glycol containing not more than 0.012% sodium, product yield 97.8% and 44.5 weight. parts of sodium formate, with a basic substance content of at least 99.2%, the product yield is 97.6%.
Пример 2. Проводят синтез многоатомного спирта - этриола известным способом, путем взаимодействия нормальномасляного альдегида с формальдегидом в присутствии едкого кальция с последующей нейтрализацией реакционной смеси муравьиной кислотой. Полученный синтезат упаривают на две трети объема до разделения раствора на два слоя и разделяют на две части: легкую фазу - водно-гликолевую и тяжелую фазу - водно-солевую и обрабатывают далее каждую часть отдельно.Example 2. The synthesis of a polyhydric alcohol - ethriol is carried out in a known manner, by reacting normal butyric aldehyde with formaldehyde in the presence of caustic calcium, followed by neutralization of the reaction mixture with formic acid. The resulting synthesized is evaporated in two-thirds of the volume until the solution is divided into two layers and divided into two parts: the light phase - water-glycol and the heavy phase - water-salt and then process each part separately.
Обработка водно-гликолевой части. На каждые 100 весовых частей водно-гликолевой части упаренного синтезата, содержащего 72,5% этриола, 6,7% примесей (С12...), 8,0% формиата кальция и 12,8% воды, берут 100 весовых частей толуола, использованного при обработке водно-солевой части (см. ниже). Нагревают смесь до температуры кипения и производят при этой температуре отгонку воды. При этом пары воды отгоняются вместе с парами толуола, их охлаждают, конденсируют и разделяют на две части: тяжелую - водную и легкую - растворитель-толуол. Толуол возвращают (присоединяют) к исходной смеси.Processing of water-glycol part. For every 100 parts by weight of the water-glycol part of one stripped off synthesis containing 72.5% of ethriol, 6.7% of impurities (C 12 ...), 8.0% of calcium formate and 12.8% of water, 100 parts by weight of toluene are taken used in the processing of the water-salt part (see below). The mixture is heated to boiling point and water is distilled off at this temperature. In this case, water vapor is distilled off together with toluene vapor, it is cooled, condensed and divided into two parts: heavy - water and light - solvent-toluene. Toluene is returned (attached) to the starting mixture.
При отгонке паров воды производится одновременно кристаллизация нерастворимого в толуоле формиата кальция и растворение этриола и органических примесей в толуоле. После завершения процесса отгонки воды завершается и кристаллизация формиата кальция, что определяется прекращением поступления воды в конденсат. Далее отделяют кристаллический формиат кальция от горячего раствора многоатомного спирта в толуоле фильтрованием при температуре выше 50°С (60-80°С) и промывают кристаллический формиат кальция свежим горячим толуолом, имеющим температуру 60-80°С для удаления остатков многоатомного спирта и примесей С12... Раствор этриола в толуоле дополнительно фильтруют на фильтре 2 мкм при температуре выше 50°С (60-80°С), охлаждают до температуры 20-25°С и производят кристаллизацию этриола, нерастворимого в толуоле при этих температурах. Далее отделяют кристаллический этриол от растворителя фильтрованием, промывают свежим растворителем - для удаления примесей C12... и производят отгонку из него растворителя. Отработанный растворитель частично или полностью используется при разделении солей повторно. В результате получают на каждые 100 весовых частей водно-гликолевой части упаренного синтезата 71,49 частей этриола, содержащего не более 0,012% кальция, с содержанием основного вещества 99,4%, выход продукта на операции 98,6% и 7,87 части формиата кальция, с содержанием основного вещества 99,1%, выход на операции 98,2%.When water vapor is distilled off, crystallization of calcium formate insoluble in toluene is simultaneously performed and ethriol and organic impurities are dissolved in toluene. After the process of water distillation is completed, crystallization of calcium formate is also completed, which is determined by the cessation of the flow of water into the condensate. Then crystalline calcium formate is separated from a hot solution of polyhydric alcohol in toluene by filtration at a temperature above 50 ° C (60-80 ° C) and the crystalline calcium formate is washed with fresh hot toluene having a temperature of 60-80 ° C to remove residues of polyhydric alcohol and C impurities 12 ... A solution of ethriol in toluene is additionally filtered on a 2 μm filter at a temperature above 50 ° C (60-80 ° C), cooled to a temperature of 20-25 ° C and crystallized ethriol insoluble in toluene at these temperatures. Then crystalline ethriol is separated from the solvent by filtration, washed with a fresh solvent to remove C 12 ... impurities, and the solvent is distilled from it. The spent solvent is partially or fully used in the separation of salts repeatedly. As a result, 71.49 parts of ethriol containing not more than 0.012% calcium, with a basic substance content of 99.4%, yield of 98.6% and 7.87 parts of formate are obtained for every 100 parts by weight of the water-glycol part of one stripped off synthesis. calcium, with a basic substance content of 99.1%; yield for operations is 98.2%.
Обработка водно-солевой части. Водно-солевую часть упаренного синтезата после разделения слоев дополнительно упаривают до кристаллизации, половины содержащейся в нем соли органической кислоты - формиата кальция и отделяют кристаллы соли, например, фильтрованием. Далее на каждые 100 весовых частей водно-солевой части упаренного синтезата, взятого после дополнительного упаривания и отделения кристаллов соли формиата кальция, содержащего 9,4% этриола, 0,2% примесей, 58% формиата кальция и 32,4% - воды берут 100 весовых частей толуола. Далее ведут обработку аналогично обработке водно-гликолевой части. В результате получают на каждые 100 весовых частей взятого раствора 9,27 части этриола, содержащего 0,01% кальция с содержанием основного вещества 99,2%, выход продукта 98,6% и 56,78 частей формиата кальция с содержанием основного вещества 99,0, выход на операции 97,9%. Образующийся в процессе отработанный раствор толуола используют повторно в операции обработки водно-гликолевой части упаренного синтезата (см. выше).Water-salt treatment. After separation of the layers, the water-salt part of the stripped off synthesis is further evaporated to crystallization, half of the organic acid salt contained in it is calcium formate, and salt crystals are separated, for example, by filtration. Then, for every 100 parts by weight of the water-salt part of one stripped off synthesis taken after additional evaporation and separation of crystals of calcium formate salt containing 9.4% ethriol, 0.2% impurities, 58% calcium formate and 32.4% water, take 100 weight parts of toluene. Next, the processing is carried out similarly to the processing of the water-glycol part. As a result, for every 100 parts by weight of a solution taken, 9.27 parts of ethriol containing 0.01% calcium with a basic substance content of 99.2%, a yield of 98.6% and 56.78 parts of calcium formate with a basic substance content of 99, 0, the yield on operations is 97.9%. The spent toluene solution formed in the process is reused in the processing of the water-glycol portion of the stripped off synthesis (see above).
Пример 3. Проводят синтез многоатомного спирта-неопентилгликоля известным способом, путем взаимодействия изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии едкого натра с последующей нейтрализацией реакционной смеси муравьиной кислотой. Полученный синтезат упаривают на две трети объема до разделения раствора на два слоя и разделяют на две части: легкую фазу - водно-гликолевую и тяжелую фазу - водно-солевую.Example 3. A polyhydric alcohol-neopentyl glycol is synthesized in a known manner by reacting isobutyric aldehyde with formaldehyde in the presence of sodium hydroxide, followed by neutralization of the reaction mixture with formic acid. The resulting synthesized is evaporated in two-thirds of the volume until the solution is divided into two layers and divided into two parts: the light phase - water-glycol and the heavy phase - water-salt.
Обработка водно-гликолевой части.Processing of water-glycol part.
В реактор-кристаллизатор загружают на каждые 100 весовых частей водно-гликолевой части упаренного синтезата, содержащего 75% неопентилгликоля, 7,7% - формиата натрия, 4,8% - примесей (C12...) и 12,5% воды - 100 весовых частей органического растворителя - толуольной фракции перегонки нефти. Включают мешалку в режим перемешивания: устанавливают число оборотов - 60 об/мин, направление вращения, обеспечивающее движение материала под действием ленточных спиральных элементов, расположенных в донной части реактора-кристаллизатора, - снизу-вверх. Нагревают смесь загруженных веществ до температуры кипения путем подачи теплоносителя-пара в рубашку реактора-кристаллизатора и производят при этой температуре отгонку воды. При этом пары воды отгоняются вместе с парами растворителя, охлаждаются и конденсируются в конденсаторе. Конденсат паров воды и растворителя из конденсатора поступает через расширительную емкость в разделитель фаз, снабженный коалесционным устройством. В разделителе фаз производится разделение конденсата за счет коалесционного эффекта и отстаивания на легкую фазу - растворитель и тяжелую фазу - воду. Вода отводится из разделителя фаз через специальное устройство, включающее узел замера и регулирования уровня раздела фаз и управляемый им клапан выпуска воды, открывающийся при повышении уровня воды. Легкая фракция - растворитель из разделителя фаз через переливное устройство возвращается в реактор-кристаллизатор.For every 100 parts by weight of the water-glycol part of one stripped off synthesis containing 75% neopentyl glycol, 7.7% sodium formate, 4.8% impurities (C 12 ...) and 12.5% water 100 parts by weight of an organic solvent, a toluene fraction of oil distillation. The stirrer is turned on in the mixing mode: the speed is set to 60 rpm, the direction of rotation, which ensures the movement of the material under the action of the tape spiral elements located in the bottom of the crystallizer, is from bottom to top. The mixture of loaded substances is heated to a boiling point by supplying a heat-transfer agent-vapor to the jacket of the crystallizer and water is distilled off at this temperature. In this case, water vapor is distilled off together with solvent vapor, cooled and condensed in a condenser. The condensate of water vapor and solvent from the condenser flows through an expansion tank into a phase separator equipped with a coalescing device. In the phase separator, condensate is separated due to the coalescing effect and sedimentation into the light phase - the solvent and the heavy phase - water. Water is discharged from the phase separator through a special device including a metering and regulation unit for the phase separation level and a water discharge valve controlled by it, which opens when the water level rises. Light fraction - the solvent from the phase separator through the overflow device is returned to the crystallizer reactor.
При отгонке паров воды из загруженной в реактор-кристаллизатор смеси производится одновременно кристаллизация формиата натрия и растворение неопентилгликоля в толуольном растворителе. После завершения процесса отгонки воды завершается и кристаллизация формиата натрия, что определяется прекращением поступления конденсата паров воды в разделитель фаз. Горячую суспензию кристаллического формиата натрия в растворе выгружают из реактора-кристаллизатора. Для чего открывают кран, установленный на выходном патрубке реактора-кристаллизатора и включают перемешивающее устройство реактора-кристаллизатора в режим выгрузки: производят реверс привода, -переключение вращения мешалки в обратную сторону, число оборотов мешалки устанавливается 10-15 об/мин. При этом суспензия под действием спиральных ленточных элементов, расположенных в донной части реактора-кристаллизатора, движется вниз к выгрузочному патрубку.During the distillation of water vapor from the mixture loaded into the crystallizer, the sodium formate crystallizes simultaneously and the neopentyl glycol dissolves in the toluene solvent. After the process of water distillation is completed, the crystallization of sodium formate is also completed, which is determined by the termination of the flow of condensate of water vapor into the phase separator. A hot suspension of crystalline sodium formate in solution is discharged from the crystallizer. Why open the crane installed on the outlet pipe of the reactor-crystallizer and turn on the mixing device of the reactor-crystallizer in the unloading mode: drive is reversed, the mixer is switched in the opposite direction, the speed of the mixer is set to 10-15 rpm. In this case, the suspension under the action of spiral tape elements located in the bottom of the crystallizer reactor moves down to the discharge pipe.
Горячая суспензия, содержащая формиат натрия, поступает в устройство для отделения кристаллов от раствора, в фильтр. Где кристаллический формиат натрия отделяется от раствора, промывается свежим толуольным растворителем от остатков неопентилгликоля и примесей С12... и направляется на дальнейшую обработку (отгонку растворителя, подсушку). В фильтре во время операции отделения формиата натрия поддерживают температуру, на 15-20°С ниже температуры кипения в реакторе-кристаллизаторе (70-80°С). Толуольный растворитель после промывки формиата натрия используется далее в технологии разделения. Фильтрат - горячий раствор неопентилгликоля в толуольном растворителе поступает в сборную емкость, где поддерживается такая же температура, как в фильтре. Из сборника раствор насосом подают в фильтр тонкой фильтрации 2-5 мкм, для контрольной фильтрации, где отделяют тонкие фракции кристаллов формиата натрия и далее очищенный раствор подают снова в реактор-кристаллизатор, через коалесционный фильтр разделителя фаз для глубокого отделения эмульгированной воды.A hot suspension containing sodium formate enters the filter separation device from the solution. Where the crystalline sodium formate is separated from the solution, it is washed with a fresh toluene solvent from the residues of neopentyl glycol and C 12 ... impurities and sent for further processing (solvent distillation, drying). In the filter during the operation of separating sodium formate, the temperature is maintained at 15-20 ° C below the boiling point in the crystallizer (70-80 ° C). Toluene solvent after washing with sodium formate is further used in the separation technology. Filtrate - a hot solution of neopentyl glycol in a toluene solvent enters the collection tank, where the same temperature is maintained as in the filter. From the collector, the solution is pumped into a fine filter of 2-5 μm, for control filtration, where fine fractions of sodium formate crystals are separated, and then the purified solution is fed back to the crystallizer through a coalescer phase separator for deep separation of emulsified water.
После завершения операции отделения кристаллического формиата натрия и дополнительной тонкой очистки весь горячий раствор неопентилгликоля в толуольном растворителе собирают в реакторе-кристаллизаторе, включают мешалку в режим перемешивания (см. выше), отключают греющий теплоноситель-пар и подают в змеевиковый теплообменник реактора-кристаллизатора, охлаждающий агент - холодную воду. Раствор неопентилгликоля в толуольном растворителе охлаждают до 20-25°С и производят кристаллизацию неопентилгликоля, нерастворимого в толуольном растворителе при этих температурах. Далее суспензию неопентилгликоля в толуольном растворителе выгружают, отделяют неопентилгликоль на фильтре, промывают аналогично кристаллическому формиату натрия и отгоняют растворитель известным способом. В результате получают на каждые 100 вес. частей водно-гликолевой части упаренного синтезата 73,95 части неопентилгликоля, содержащего не более 0,009% натрия с содержанием основного вещества 99,3%, выход продукта 98,6% и 7,56 частей формиата натрия с содержанием основного вещества 99,2%, выход продукта 98,2%. Фильтрат толуольного растворителя, содержащий примеси С12..., направляют на утилизацию, повторное использование или на переработку.After the completion of the operation of separating crystalline sodium formate and additional fine purification, the entire hot solution of neopentyl glycol in a toluene solvent is collected in a crystallization reactor, the stirrer is switched on in the mixing mode (see above), the heating coolant-steam is turned off, and it is fed to the coil heat exchanger of the crystallization reactor, cooling the agent is cold water. A solution of neopentyl glycol in a toluene solvent is cooled to 20-25 ° C. and crystallization of neopentyl glycol insoluble in a toluene solvent at these temperatures is carried out. Next, a suspension of neopentyl glycol in a toluene solvent is discharged, the neopentyl glycol is separated on the filter, washed similarly to crystalline sodium formate and the solvent is distilled off in a known manner. The result is for every 100 weight. parts of water-glycol part of one stripped off synthesis of 73.95 parts of neopentyl glycol containing not more than 0.009% sodium with a basic substance content of 99.3%, product yield 98.6% and 7.56 parts of sodium formate with a basic substance content of 99.2%, yield 98.2%. The toluene solvent filtrate containing C 12 ... impurities is sent for recycling, reuse or recycling.
Обработка водно-солевой части.Water-salt treatment.
Водно-солевую часть упаренного синтезата после разделения слоев дополнительно упаривают до кристаллизации, половины содержащейся в ней соли органической кислоты - формиата натрия и отделяют кристаллы соли, например, фильтрованием. Отделенную соль промывают горячим растворителем (60-80°С) - толуольной фракцией перегонки нефти, который далее используют для разделения солей.After separation of the layers, the water-salt part of one stripped off of the synthesized is further evaporated to crystallization, half of the organic acid salt - sodium formate contained in it, and salt crystals are separated, for example, by filtration. The separated salt is washed with a hot solvent (60-80 ° C) - the toluene fraction of the distillation of oil, which is then used to separate the salts.
В реактор-кристаллизатор загружают на каждые 100 весовых частей водно-солевой части упаренного синтезата, взятого (после отделения кристаллов соли формиата натрия) и содержащего 9,9% неопентилгликоля, 55,0% - формиата натрия, 34,1% воды - 100 весовых частей толуольной фракции перегонки нефти - органического растворителя. Далее процесс ведут, как в примере 2.A crystallizer is charged for every 100 parts by weight of the water-salt part of one stripped off synthesis taken (after separation of the sodium formate salt crystals) and containing 9.9% neopentyl glycol, 55.0% sodium formate, 34.1% water 100 weight parts of the toluene fraction of the distillation of oil - an organic solvent. Next, the process is conducted, as in example 2.
В результате получают на каждые 100 вес. частей взятого раствора 9,74 части неопентилгликоля, содержащего не более 0,012% натрия с содержанием основного вещества 99,4%, выход продукта 98,4% и 54,0 частей формиата натрия с содержанием основного вещества 99,1%, выход продукта 98,4%. Фильтрат толуольного растворителя используют повторно при обработке водно-гликолевой части упаренного синтезата (см. выше).The result is for every 100 weight. parts of a taken solution of 9.74 parts of neopentyl glycol containing not more than 0.012% sodium with a basic substance content of 99.4%, product yield 98.4% and 54.0 parts of sodium formate with a basic substance content of 99.1%, product yield 98, 4%. The toluene solvent filtrate is reused in the processing of the water-glycol portion of the stripped off synthesis (see above).
Установка позволяет в одном цикле получать неопентилгликоль и формиат натрия высокой степени чистоты без дополнительных операций очистки.The installation allows to obtain neopentyl glycol and sodium formate of high purity in one cycle without additional purification operations.
Общий выход продуктов при обработке водно-гликолевой и водно-солевой частей упаренного синтезата составляет: по неопентилгликолю 98,5%, по формиату натрия 98,3%.The total yield of products during the processing of water-glycol and water-salt parts of one stripped off synthesis is: for neopentyl glycol 98.5%, for sodium formate 98.3%.
Пример 4. Проводят синтез многоатомного спирта-неопентилгликоля известным способом, путем взаимодействия изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии едкого натра с последующей нейтрализацией реакционной смеси муравьиной кислотой. Полученный синтезат упаривают на две трети объема до разделения раствора на два слоя и разделяют на две части: легкую фазу - водно-гликолевую и тяжелую фазу - водно-солевую.Example 4. A polyhydric alcohol-neopentyl glycol is synthesized in a known manner, by reacting isobutyric aldehyde with formaldehyde in the presence of caustic soda, followed by neutralization of the reaction mixture with formic acid. The resulting synthesized is evaporated in two-thirds of the volume until the solution is divided into two layers and divided into two parts: the light phase - water-glycol and the heavy phase - water-salt.
Далее проводят обработку продукта синтеза, как в примере 3, включая операцию отделения кристаллического формиата натрия.Next, the synthesis product is treated as in Example 3, including the operation of separating crystalline sodium formate.
После отделения кристаллического формиата натрия и глубокой очистки (см. пример 3) к загруженному в реактор-кристаллизатор раствору неопентилгликоля в толуольном растворителе - толуольной фракции переработки нефти) на каждые 100 весовых частей добавляют 200 вес. частей 2-этилгексановой кислоты и 0,01 вес. частей катализатора - п-толуол-сульфокислоты. Включают мешалку в режим перемешивания (см. пример 3), устанавливают число оборотов мешалки 120 об/мин и нагревают смесь до температуры кипения, путем подачи в рубашку реактора-кристаллизатора теплоносителя-пара. При этой температуре производят синтез сложных эфиров с одновременным удалением в виде пара выделяющейся в процессе синтеза воды. Выделяющаяся вода отгоняется в виде паров вместе с парами растворителя, которые конденсируются в конденсаторе. Конденсат через расширительную емкость поступает в разделитель фаз (см. пример 3) и разделяется на тяжелую фазу - воду, которая выводится из разделителя, и легкую фазу - растворитель, который возвращается из разделителя фаз в реактор-кристаллизатор.After separation of the crystalline sodium formate and deep purification (see Example 3), 200 weight is added to each solution of neopentyl glycol in a toluene solvent — toluene fraction of oil refining loaded into the crystallizer — for each 100 parts by weight. parts of 2-ethylhexanoic acid and 0.01 weight. parts of the catalyst - p-toluene sulfonic acid. Turn the stirrer into stirring mode (see example 3), set the speed of the stirrer to 120 rpm and heat the mixture to the boiling point by feeding coolant-steam into the jacket of the crystallizer reactor. At this temperature, esters are synthesized with the simultaneous removal in the form of steam of water released during the synthesis. The evolved water is distilled off in the form of vapors together with solvent vapors which condense in the condenser. The condensate through an expansion tank enters the phase separator (see example 3) and is separated into a heavy phase - water, which is removed from the separator, and a light phase - a solvent, which is returned from the phase separator to the crystallizer.
После завершения процесса синтеза сложных эфиров, что определяется прекращением выделения воды и поступления ее в разделитель фаз, обогрев кристаллизатора прекращают и производят нейтрализацию реакционной смеси при включенной мешалке путем добавления раствора щелочи, которую загружают в кристаллизатор с небольшим избытком от стехиометрического количества.After completion of the synthesis of esters, which is determined by the termination of the release of water and its entry into the phase separator, the crystallizer is stopped and the reaction mixture is neutralized with the stirrer switched on by adding an alkali solution, which is loaded into the crystallizer with a small excess of stoichiometric amount.
После завершения операции нейтрализации отключают мешалку и производят отстаивание реакционной смеси, которая расслаивается при отстаивании на два слоя: верхний слой раствор сложных эфиров в толуольном растворителе и нижний слой водно-солевой раствор, содержащий натриевую соль 2-этилгексановой кислоты и натриевую соль толуолугольной кислоты. Далее открывают кран на выгрузочном патрубке реактора-кристаллизатора и выгружают из реактора-кристаллизатора нижний водно-солевой раствор и направляют его на обезвреживание, утилизацию.After the completion of the neutralization operation, the stirrer is turned off and the reaction mixture is settled, which is stratified upon settling into two layers: the upper layer is a solution of esters in a toluene solvent and the lower layer is a water-salt solution containing the sodium salt of 2-ethylhexanoic acid and the sodium salt of toluene carbonic acid. Next, open the crane on the discharge pipe of the crystallizer reactor and unload the lower aqueous salt solution from the crystallizer reactor and direct it to neutralization and disposal.
Верхний слой - раствор сложных эфиров в толуольном растворителе, оставшийся в реакторе-кристаллизаторе, промывают водой, для чего в реактор-кристаллизатор загружают 150 вес. частей воды, включают мешалку в режим перемешивания (см. пример 3), устанавливают число оборотов 120 об/мин. По завершении промывки мешалку выключают и производят отстаивание смеси, в результате которого вновь образуется два слоя: верхний слой - раствор сложных эфиров в толуольном растворителе, нижний слой - водно-солевой. После отстаивания выгружают из реактора-кристаллизатора нижний - водно-солевой слой, включают подачу пара в рубашку реактора-кристаллизатора и производят отгонку толуольного растворителя, пары которого конденсируют в конденсаторе и отводят через выгрузочное устройство разделителя фаз. Далее толуольный растворитель направляют на повторное использование или регенерацию.The top layer is a solution of esters in a toluene solvent remaining in the crystallizer, washed with water, for which 150 weight is loaded into the crystallizer. parts of water, turn the mixer into mixing mode (see example 3), set the speed to 120 rpm. Upon completion of washing, the mixer is turned off and the mixture is sedimented, as a result of which two layers are formed again: the upper layer is a solution of esters in a toluene solvent, the lower layer is water-salt. After settling, the lower — water-salt layer is discharged from the crystallization reactor, steam is fed into the jacket of the crystallization reactor, and the toluene solvent is distilled off, the vapors of which are condensed in the condenser and removed through the discharge device of the phase separator. Further, the toluene solvent is sent for reuse or regeneration.
После завершения отгонки толуольного растворителя, что фиксируется увеличением температуры в реакторе-кристаллизаторе, получают продукт, содержащий 85,6% сложного диэфира (целевой продукт), 9,6% моноэфира неопентилгликоля и 4,8% других примесей. Далее смесь перерабатывают известными приемами.After completion of the distillation of the toluene solvent, which is fixed by an increase in temperature in the crystallization reactor, a product is obtained containing 85.6% of diester (target product), 9.6% of neopentyl glycol monoester and 4.8% of other impurities. Next, the mixture is processed by known methods.
Вышеприведенные конкретные примеры свидетельствует о промышленной применимости предлагаемого технического решения.The above specific examples indicate the industrial applicability of the proposed technical solution.
Вышеописанный способ реализован с помощью установки, изображенной на чертеже.The above method is implemented using the installation shown in the drawing.
Установка содержит соединенные между собой реактор-кристаллизатор 1 с патрубками входа 2 и выхода 3 продуктов, снабженный перемешивающим устройством 4 и устройствами нагрева 5 и охлаждения 6, конденсатор 7 и насос 8. Кроме того, установка включает фильтр тонкой фильтрации 9, установленный в напорной линии насоса 8, при этом выходной патрубок 10 его соединен с одним из входных патрубков 2 реактора-кристаллизатора 1. Установка включает разделитель фаз 11, входной патрубок 12 которого соединен с патрубком 13 отвода конденсата конденсатора 7, а выходной патрубок 14 отвода легкой фазы с одним из входных патрубков 2 реактора-кристаллизатора 1. Разделитель фаз 11 снабжен устройствами замера-регулирования уровня раздела фаз 15 и клапаном выпуска тяжелой фазы 16.The installation contains interconnected reactor-crystallizer 1 with nozzles of the input 2 and output 3 of the products, equipped with a mixing device 4 and heating devices 5 and cooling 6, a condenser 7 and a pump 8. In addition, the installation includes a fine filter 9 installed in the pressure line pump 8, while the output pipe 10 is connected to one of the input pipes 2 of the reactor-crystallizer 1. The installation includes a phase separator 11, the input pipe 12 of which is connected to the pipe 13 of the condensate drain condenser 7, and the output a pipe 14 for discharge of the light phase with one of the inlet pipes 2 of the reactor-crystallizer 1. The phase separator 11 is equipped with measuring devices for regulating the level of the phase separation 15 and the valve release of the heavy phase 16.
Фильтр тонкой фильтрации 9 снабжен фильтрующими элементами, способными выдержать температуру до 150°С, например, из пористой керамики с размером отверстий 2-5 мкм. Между выходом конденсатора 7 и разделителем фаз 11 установлена расширительная емкость 17.The fine filter 9 is equipped with filter elements capable of withstanding temperatures up to 150 ° C, for example, of porous ceramics with a hole size of 2-5 microns. Between the output of the capacitor 7 and the phase separator 11, an expansion tank 17 is installed.
Разделитель фаз 11 снабжен коалесционным устройством 18, входной патрубок 12 которого соединен с выходным патрубком 10 фильтра тонкой фильтрации 9 и выходным патрубком 19 насоса 8.The phase separator 11 is equipped with a coalescing device 18, the inlet pipe 12 of which is connected to the output pipe 10 of the fine filter 9 and the output pipe 19 of the pump 8.
Фильтр тонкой фильтрации 9 имеет систему обогрева 20, выполненную, например, в виде электронагревательных элементов.The fine filter 9 has a heating system 20, made, for example, in the form of electric heating elements.
Привод перемешивающего устройства 4 реактор-кристаллизатора 1 снабжен устройствами реверса и изменения числа оборотов (на чертеже не показаны), а нижняя часть перемешивающего устройства выполнена в виде ленточных спиральных элементов 21, расположенных у внутренней поверхности донной части реактора-кристаллизатора 1.The drive of the mixing device 4 of the reactor-crystallizer 1 is equipped with devices for reversing and changing the number of revolutions (not shown), and the lower part of the mixing device is made in the form of tape spiral elements 21 located on the inner surface of the bottom of the reactor-crystallizer 1.
Установка снабжена также фильтром 22 и сборником фильтрата 23. Все вышеуказанные элементы установки соединены между собой трубопроводами 24. Вся система установки содержит запорную арматуру.The installation is also equipped with a filter 22 and a filtrate collector 23. All of the above installation elements are interconnected by pipelines 24. The entire installation system contains shutoff valves.
Установка работает следующим образом. Исходные компоненты поступают в реактор-кристаллизатор 1, где перемешиваются и вступают в реакцию между собой. Включают мешалку 4 в режим перемешивания: устанавливают число оборотов - 60 об/мин, направление вращения, обеспечивающее движение материала под действием ленточных спиральных элементов 21, расположенных в донной части реактора-кристаллизатора 1 - снизу-вверх. Нагревают смесь загруженных веществ до температуры кипения путем подачи теплоносителя-пара в рубашку 5 реактора-кристаллизатора 1 и производят при этой температуре отгонку воды. При этом пары воды отгоняются вместе с парами растворителя, охлаждаются и конденсируются в конденсаторе 7. Конденсат паров воды и растворителя из конденсатора 7 поступает через расширительную емкость 17 в разделитель фаз 11, снабженный коалесционным устройством 18. В разделителе фаз 11 производится разделение конденсата за счет коалесционного эффекта и отстаивания на легкую фазу - растворитель и тяжелую фазу - воду. Вода отводится из разделителя фаз 11 через специальное устройство, включающее узел замера и регулирования уровня раздела фаз 15 и управляемый им клапан выпуска воды 16, открывающийся при повышении уровня воды. Легкая фракция - растворитель из разделителя фаз 11 через переливное устройство и патрубок 14 возвращается в реактор-кристаллизатор 1 через один из входных патрубков 2.Installation works as follows. The starting components enter the crystallizer reactor 1, where they are mixed and react with each other. The stirrer 4 is turned on in the mixing mode: the speed is set to 60 rpm, the direction of rotation, which ensures the movement of the material under the action of the tape spiral elements 21 located in the bottom of the crystallizer 1 from the bottom up. The mixture of charged substances is heated to a boiling point by supplying a heat-transfer agent-vapor into the jacket 5 of the crystallizer 1 and water is distilled off at this temperature. In this case, the water vapor is distilled off together with the solvent vapor, cooled and condensed in the condenser 7. The condensate of the water vapor and solvent from the condenser 7 enters through the expansion tank 17 into the phase separator 11, equipped with a coalescing device 18. In the phase separator 11, the condensate is separated by coalescing effect and sedimentation on the light phase - the solvent and the heavy phase - water. Water is discharged from the phase separator 11 through a special device including a metering and regulation unit for the phase separation 15 and a water outlet valve 16 controlled by it, which opens when the water level rises. Light fraction - solvent from the phase separator 11 through the overflow device and pipe 14 is returned to the crystallizer reactor 1 through one of the inlet pipes 2.
При отгонке воды одновременно производится кристаллизация нерастворимого в растворителе формиата натрия и растворение в растворителе высокоатомного спирта.When water is distilled off, crystallization of sodium formate insoluble in the solvent is simultaneously carried out and high-alcohol alcohol is dissolved in the solvent.
Горячую суспензию кристаллического формиата натрия в растворе выгружают из реактора-кристаллизатора 1. Для чего открывают кран, установленный на выходном патрубке 3 реактора-кристаллизатора 1, и включают перемешивающее устройство 4 реактора-кристаллизатора 1 в режим выгрузки: производят реверс привода - переключение вращения мешалки 4 в обратную сторону, число оборотов мешалки устанавливается 10-15 об/мин. При этом суспензия под действием спиральных ленточных элементов 21, расположенных в донной части реактора-кристаллизатора 1, движется вниз к выгрузочному патрубку 3.A hot suspension of crystalline sodium formate in the solution is discharged from the crystallizer reactor 1. For this, the valve installed on the outlet pipe 3 of the crystallizer reactor 1 is opened and the mixing device 4 of the crystallizer reactor 1 is turned on in the discharge mode: the drive is reversed — the rotation of the mixer 4 is switched in the opposite direction, the number of revolutions of the mixer is set at 10-15 rpm. When this suspension under the action of spiral tape elements 21 located in the bottom of the reactor-crystallizer 1, moves down to the discharge pipe 3.
Горячая суспензия формиата натрия поступает в устройство для отделения кристаллов от раствора, в фильтр 22, кристаллический формиат натрия, отделенный в фильтре 22, промывают горячим растворителем, который и отгоняют известным способом. Фильтрат - горячий раствор неопентилгликоля в толуольном растворителе поступает в сборную емкость 23, где поддерживается такая же температура, как в фильтре. Из сборника 23 раствор насосом 8 подают в фильтр 9 тонкой фильтрации 2-5 мкм, где отделяют тонкие фракции кристаллов формиата натрия и далее очищенный раствор подают снова в реактор-кристаллизатор 1, через коалесционный фильтр 18 разделителя фаз 11 для глубокого отделения эмульгированной воды.A hot suspension of sodium formate enters the device for separating crystals from the solution into the filter 22, the crystalline sodium formate separated in the filter 22 is washed with a hot solvent, which is distilled off in a known manner. The filtrate is a hot solution of neopentyl glycol in a toluene solvent enters the collection tank 23, where the same temperature is maintained as in the filter. From the collection vessel 23, the solution is pumped into the fine filter 9 of 2-5 μm by filter 8, where fine fractions of sodium formate crystals are separated, and then the purified solution is fed back to the crystallizer 1 through the coalescing filter 18 of the phase separator 11 for deep separation of emulsified water.
Весь горячий раствор неопентилгликоля в толуольном растворителе собирают в реакторе-кристаллизаторе 1, включают мешалку 4 в режим перемешивания (см. выше), отключают греющий теплоноситель-пар и подают в змеевиковый теплообменник 6 реактора-кристаллизатора 1 охлаждающий агент - холодную воду, охлаждают раствор до температуры 20-25° и кристаллизуют неопентилгликоль. Далее суспензию неопентилгликоля в толуольном растворителе выгружают, отделяют неопентилгликоль на фильтре 22, промывают аналогично кристаллическому формиату натрия толуольным растворителем и отгоняют растворитель известным способом.The entire hot solution of neopentyl glycol in a toluene solvent is collected in the crystallization reactor 1, the stirrer 4 is switched on in the mixing mode (see above), the heating steam-steam is turned off, and cooling agent 1 cold water is supplied to the coil heat exchanger 6 of the crystallizer, cool the solution to temperature 20-25 ° and neopentyl glycol crystallize. Next, a suspension of neopentyl glycol in a toluene solvent is discharged, neopentyl glycol is separated off on filter 22, washed similarly to crystalline sodium formate with a toluene solvent, and the solvent is distilled off in a known manner.
Установка позволяет в одном цикле получать неопентилгликоль и формиат натрия высокой степени чистоты без дополнительных операций очистки. Кроме того, эта установка позволяет получить из выделенного неопентилгликоля, не выгружая его из аппарата, сложные эфиры.The installation allows to obtain neopentyl glycol and sodium formate of high purity in one cycle without additional purification operations. In addition, this installation allows you to get esters from the selected neopentyl glycol, without unloading it from the apparatus.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002108802/04A RU2230729C2 (en) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Method of separating polyatomic alcohols, for example neopentylene glycol or etriol, and sodium or calcium formate, and installation for implementation of the method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002108802/04A RU2230729C2 (en) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Method of separating polyatomic alcohols, for example neopentylene glycol or etriol, and sodium or calcium formate, and installation for implementation of the method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002108802A RU2002108802A (en) | 2003-12-20 |
| RU2230729C2 true RU2230729C2 (en) | 2004-06-20 |
Family
ID=32845550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002108802/04A RU2230729C2 (en) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Method of separating polyatomic alcohols, for example neopentylene glycol or etriol, and sodium or calcium formate, and installation for implementation of the method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2230729C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2340590C1 (en) * | 2007-03-01 | 2008-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "ТРИВЕКТР" | Method of separating multi-atom alcohols, neopentylglycol and sodium formiate |
| RU2560156C1 (en) * | 2014-09-12 | 2015-08-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Method of ethriol obtaining |
| CN113058281A (en) * | 2021-03-08 | 2021-07-02 | 山东隆信药业有限公司 | Novel concentrated methanol recovery mechanism for methanol regeneration |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1337705A (en) * | 1971-01-28 | 1973-11-21 | Celanese Corp | Recovery of polyhydric alcohols and carboxylic acids salts from aqueous liquors |
| US4038329A (en) * | 1975-11-17 | 1977-07-26 | Eastman Kodak Company | Process for purification of neopentyl glycol |
| RU2090550C1 (en) * | 1993-11-04 | 1997-09-20 | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" | Method for isolation of anhydrous sodium formate from aqueous solutions |
| RU2095338C1 (en) * | 1993-11-04 | 1997-11-10 | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" | Method of recovery of neopentyl glycol |
-
2002
- 2002-04-05 RU RU2002108802/04A patent/RU2230729C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1337705A (en) * | 1971-01-28 | 1973-11-21 | Celanese Corp | Recovery of polyhydric alcohols and carboxylic acids salts from aqueous liquors |
| US4038329A (en) * | 1975-11-17 | 1977-07-26 | Eastman Kodak Company | Process for purification of neopentyl glycol |
| RU2090550C1 (en) * | 1993-11-04 | 1997-09-20 | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" | Method for isolation of anhydrous sodium formate from aqueous solutions |
| RU2095338C1 (en) * | 1993-11-04 | 1997-11-10 | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" | Method of recovery of neopentyl glycol |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПЕРРИ ДЖ. Справочник инженера химика. - Л.: Химия, 1969, т. 1, с. 595 и 596. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2340590C1 (en) * | 2007-03-01 | 2008-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "ТРИВЕКТР" | Method of separating multi-atom alcohols, neopentylglycol and sodium formiate |
| RU2560156C1 (en) * | 2014-09-12 | 2015-08-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Method of ethriol obtaining |
| CN113058281A (en) * | 2021-03-08 | 2021-07-02 | 山东隆信药业有限公司 | Novel concentrated methanol recovery mechanism for methanol regeneration |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2213725C2 (en) | Purified terephthalic acid production process | |
| US5434316A (en) | Purification of bisphenol-A | |
| CN1984863B (en) | Method for purifying (meth)acrylic acid | |
| CN107001683A (en) | A recycling process and related equipment for separating components from aluminum plating and plastic, carton or not packaging | |
| US20140020282A1 (en) | Method and system for integrated biodiesel production | |
| RU2599636C2 (en) | Method of purified terephthalic acid producing | |
| RU2230729C2 (en) | Method of separating polyatomic alcohols, for example neopentylene glycol or etriol, and sodium or calcium formate, and installation for implementation of the method | |
| US2813900A (en) | Process for producing levulinic acid | |
| US3957859A (en) | Process for the production of aromatic sulfonates | |
| CN101845038B (en) | Method and device for processing lactide refined raffinate | |
| CN1697823B (en) | Method for treating acrylate-containing solutions | |
| US3649708A (en) | Purification of naphthalene | |
| EP3378849B1 (en) | Bisphenol a preparation apparatus and preparation method | |
| Kudryavtsev et al. | INSTALLATION FOR SEPARATION OF POLYOLS AND METAL FORMATES. | |
| BG100301A (en) | Method for the preparation of terephthalic acid and its isomers | |
| US4159992A (en) | Removal of plastic polymer fines from tallow | |
| CN105819406A (en) | Apparatus and method for preparing sodium hyposulfite through purifying coking desulphurization waste liquid salt extraction filter residues used as raw material | |
| CN111807949B (en) | Method for recovering ibuprofen sodium salt from ibuprofen sodium salt mother liquor | |
| US20050189296A1 (en) | Method for handling (meth) acrylic ester-containing solution | |
| US2816922A (en) | Production of fumaric acid | |
| RU2417213C2 (en) | Method and apparatus for extracting bisphenol a | |
| US5959158A (en) | Method and system for bisphenol a production using water | |
| JP2010150249A (en) | Method for producing high-purity bisphenol a by using direct crystallization method of bisphenol a (bpa) | |
| RU2820549C1 (en) | METHOD OF PRODUCING PARACETAMOL BY ACYLATION OF p-AMINOPHENOL WITH ACETIC ACID AND DEVICE FOR PRODUCING PARACETAMOL USING SAID METHOD | |
| RU2002108802A (en) | The method of separation of polyhydric alcohols, for example neopentyl glycol or ethriol and sodium or calcium formate and installation for its implementation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050406 |