[go: up one dir, main page]

RU2228292C1 - Method for preparing boron nitride - Google Patents

Method for preparing boron nitride Download PDF

Info

Publication number
RU2228292C1
RU2228292C1 RU2003115775/15A RU2003115775A RU2228292C1 RU 2228292 C1 RU2228292 C1 RU 2228292C1 RU 2003115775/15 A RU2003115775/15 A RU 2003115775/15A RU 2003115775 A RU2003115775 A RU 2003115775A RU 2228292 C1 RU2228292 C1 RU 2228292C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
boron nitride
boron
boron trichloride
nitride
Prior art date
Application number
RU2003115775/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
С.В. Александровский
ков В.М. Сиз
В.М. Сизяков
Д.В. Ли
А.Х. Ратнер
В.Л. Уголков
Е.А. Брылевска
Е.А. Брылевская
ка Н.З. Скуп
Н.З. Скупяка
Original Assignee
Санкт-Петербургский государственный горный институт им. Г.В. Плеханова (Технический университет)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Санкт-Петербургский государственный горный институт им. Г.В. Плеханова (Технический университет) filed Critical Санкт-Петербургский государственный горный институт им. Г.В. Плеханова (Технический университет)
Priority to RU2003115775/15A priority Critical patent/RU2228292C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2228292C1 publication Critical patent/RU2228292C1/en

Links

Landscapes

  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

FIELD: inorganic chemistry, chemical and ceramic industry, chemical technology. SUBSTANCE: invention can be used in preparing high-temperature lubricants, covering agents, separating media, ceramics, plastics and composites. Metallic sodium is charged in crucible, placed into furnace, heated in nitrogen atmosphere up to 600 C and boron trichloride is fed slowly. The ratio of boron trichloride to sodium = 1:(0.40-0.66). Then metallothermic reduction of boron trichloride is carried out at 800-850 C and after termination of the process vacuum separation is carried out. The prepared sodium-containing condensate is used in the reduction process. The content of boron nitride in reduction product is 99.4%, not less, and amount of impurities is diminished. Invention provides preparing pure boron nitride with high output. Method shows simplicity and economy. EFFECT: improved preparing method. 1 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к металлургии тугоплавких соединений, в частности к получению нитрида бора.The invention relates to the metallurgy of refractory compounds, in particular to the production of boron nitride.

Известно, что нитрид бора широко используется в качестве высокотемпературной смазки, покрытия и в качестве разделяющей среды в разнообразных процессах с керамикой, металлами и стеклом; применяется также в качестве компонента для керамики, наполнителя для пластмасс, металлов, композитов (14th International Symposiumon Boron, Borides. ISBB’02, St.Peterburg, 09-14.06.2002. Abstracts).It is known that boron nitride is widely used as a high-temperature lubricant, coating, and as a separating medium in a variety of processes with ceramics, metals, and glass; it is also used as a component for ceramics, filler for plastics, metals, composites (14 th International Symposiumon Boron, Borides. ISBB'02, St. Petersburg, 09-14.06.2002. Abstracts).

Нитрид бора получают путем взаимодействия в газовой фазе, методами детонационного взрыва, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, в плазматроне (Materials Science of Carbides, Nitrides and Borides. NATO Science Series. 3 High Technology. London. 1999. Vol.68).Boron nitride is obtained by interaction in the gas phase, by detonation explosion methods, self-propagating high-temperature synthesis, in a plasmatron (Materials Science of Carbides, Nitrides and Borides. NATO Science Series. 3 High Technology. London. 1999. Vol. 68).

Известен способ получения нитрида бора, принятый за прототип (Г.В.Самсонов. Бор, его соединения и сплавы. Киев: АН СССР, 1960). Согласно прототипу предлагаемого изобретения нитрид бора получают следующим образом: оксидные соединения бора восстанавливают сажистым углеродом с последующей выдержкой в атмосфере азота.A known method of producing boron nitride, adopted as a prototype (G.V. Samsonov. Boron, its compounds and alloys. Kiev: USSR Academy of Sciences, 1960). According to the prototype of the invention, boron nitride is prepared as follows: oxide boron compounds are reduced with carbon black, followed by exposure to nitrogen.

Недостатком способа является то обстоятельство, что при осуществлении этого метода синтезируется нитрид бора, содержащий повышенное количество примесей: оксиды, карбиды и др. Содержание нитрида бора составляет менее 98%.The disadvantage of this method is the fact that during the implementation of this method, boron nitride is synthesized containing an increased amount of impurities: oxides, carbides, etc. The content of boron nitride is less than 98%.

Задача предлагаемого изобретения заключается в получении нитрида бора повышенного качества, что позволит улучшить его технические характеристики.The objective of the invention is to obtain boron nitride of high quality, which will improve its technical characteristics.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения нитрида бора, включающего металлотермическое восстановление хлоридов, согласно изобретению трихлорид бора восстанавливают натрием в атмосфере азота при соотношении трихлорида бора и натрия от 1:0,4 до 1:0,66, затем проводят вакуумную сепарацию и полученный конденсат направляют на последующее восстановление.The problem is achieved in that in the method for producing boron nitride, including metallothermic reduction of chlorides, according to the invention, boron trichloride is reduced with sodium in a nitrogen atmosphere at a ratio of boron trichloride from sodium from 1: 0.4 to 1: 0.66, then vacuum separation is carried out and the condensate obtained is sent for subsequent recovery.

При восстановлении трихлорида бора металлическим натрием в атмосфере молекулярного азота образуется нитрид бора переменного состава (BNx, где x<1). В период нагрева натрия и во время процесса в атмосфере азота последний растворяется в натрии с образованием нитрида натрия (Na3N), который на последующих стадиях процесса диспропорционирует с образованием атомарного азота. Вследствие высокой активности атомарный азот вступает во взаимодействие как с образующимся бором, так и с нестехиометрическим нитридом бора (BNx), в конечном итоге синтезируется нитрид бора стехиометрического состава - BN.When boron trichloride is reduced by sodium metal in an atmosphere of molecular nitrogen, boron nitride of variable composition is formed (BN x , where x <1). During the period of heating of sodium and during the process in a nitrogen atmosphere, the latter dissolves in sodium to form sodium nitride (Na 3 N), which in the subsequent stages of the process disproportionates with the formation of atomic nitrogen. Due to its high activity, atomic nitrogen interacts with both boron formed and non-stoichiometric boron nitride (BN x ), and ultimately boron nitride of stoichiometric composition, BN, is synthesized.

Следует отметить, что при соотношении ВСl3:Nа от 1:0,4 до 1:0,66 (при избытке натрия) обеспечивается синтез нитрида бора повышенного качества. Наличие избыточного натрия способствует образованию нитрида натрия, и, следовательно, интенсифицируется получение нитрида бора стехиометрического состава за счет выделения атомарного азота. Использование для последующего восстановления хлорида бора оборотного конденсата, содержащего хлорид натрия и избыточный натрий, позволяет утилизировать последний, улучшить качество нитрида и интенсифицировать синтез.It should be noted that with a BCl 3 : Na ratio of 1: 0.4 to 1: 0.66 (with an excess of sodium), high-quality boron nitride is synthesized. The presence of excess sodium contributes to the formation of sodium nitride, and, therefore, the production of stoichiometric boron nitride is intensified due to the release of atomic nitrogen. The use of a reverse condensate containing sodium chloride and excess sodium for the subsequent reduction of boron chloride allows one to utilize the latter, improve the quality of nitride, and intensify the synthesis.

Предложенный способ осуществляется следующим образом: трихлорид бора восстанавливают натрием в атмосфере азота, вследствие этого образуется нитрид бора, а также хлорид натрия. Полученную реакционную массу направляют на вакуумную сепарацию. Нитрид бора является товарным продуктом, а конденсат, состоящий из избыточного металлического натрия и его хлорида, используют при последующем восстановлении.The proposed method is as follows: boron trichloride is reduced with sodium in a nitrogen atmosphere, as a result of which boron nitride is formed, as well as sodium chloride. The resulting reaction mass is sent to vacuum separation. Boron nitride is a commercial product, and the condensate, consisting of excess metallic sodium and its chloride, is used for subsequent recovery.

Выбор параметров процесса обусловлен следующим: при отношении трихлорида бора и натрия менее 1:0,4, когда натрий используется при очень высоком избыточном количестве, осуществление технологического процесса будет сложным. С другой стороны, в случае отношения трихлорида бора и натрия более 1:0,66 вероятность образования нитрида натрия будет низка. Это связано с тем, что недостаточное количество натрия не будет обеспечивать образования нитрида натрия и атомарного азота для участия в синтезе нитрида бора, и, следовательно, будет получен нестехиометрический продукт (BNx) низкого качества.The choice of process parameters is due to the following: when the ratio of boron trichloride and sodium is less than 1: 0.4, when sodium is used at a very high excess amount, the process will be difficult. On the other hand, if the ratio of boron trichloride and sodium is more than 1: 0.66, the probability of sodium nitride formation will be low. This is due to the fact that an insufficient amount of sodium will not ensure the formation of sodium nitride and atomic nitrogen to participate in the synthesis of boron nitride, and, therefore, a non-stoichiometric product (BN x ) of poor quality will be obtained.

Пример. Лабораторная установка состояла из шахтной электропечи, герметичного реактора с крышкой, конденсатора и тигля из нитрида бора. На крышке были смонтированы мерная емкость для трихлорида бора и дозатор. Исходный натрий загружали в тигель и в атмосфере азота разогревали до 600°С, после чего осуществляли медленную подачу трихлорида бора. Процесс синтеза нитрида бора протекал при температуре 800-850°С по реакции:Example. The laboratory setup consisted of a shaft electric furnace, a sealed reactor with a lid, a capacitor, and a boron nitride crucible. A measuring container for boron trichloride and a dispenser were mounted on the lid. The starting sodium was loaded into a crucible and heated to 600 ° С in a nitrogen atmosphere, after which boron trichloride was slowly fed. The process of synthesis of boron nitride proceeded at a temperature of 800-850 ° C according to the reaction:

ВСl3+3Na+0,5N2 → BN+3NaClBCl 3 + 3Na + 0.5N 2 → BN + 3NaCl

По окончании подачи хлоридов производили удаление избыточного натрия и образовавшегося хлорида его в оборотную реторту. Полученный конденсат повторно использовали для последующего процесса восстановления, после охлаждения до комнатной температуры оборотную реторту с натрием устанавливали в аппарат восстановления под защитой азота.At the end of the chloride supply, the excess sodium and its formed chloride were removed into the reverse retort. The condensate obtained was reused for the subsequent reduction process; after cooling to room temperature, a sodium retort was installed in the recovery apparatus under nitrogen protection.

Полученный нитрид бора анализировали на содержание основных примесей и нитрида бора. Результаты приведены в таблице.The resulting boron nitride was analyzed for the content of basic impurities and boron nitride. The results are shown in the table.

Достигнутые результаты позволяют сделать заключение о техническом эффекте изобретения: при восстановлении трихлорида бора в атмосфере азота избыточным количеством натрия получается нитрид повышенного качества, снижается содержание примесей, повышается содержание основы - BN до 99,6%. Процесс получения нитрида бора осуществляют в высокопроизводительном аппарате, аналогичном применяемым в металлотермии титана. В конечном итоге синтезируется нитрид бора на 10-15% дешевле.The results achieved make it possible to draw a conclusion about the technical effect of the invention: when reducing boron trichloride in an atmosphere of nitrogen with an excessive amount of sodium, nitride of higher quality is obtained, the content of impurities is reduced, and the content of the base BN is increased to 99.6%. The process of producing boron nitride is carried out in a high-performance apparatus similar to that used in titanium metallothermy. Ultimately, boron nitride is synthesized 10-15% cheaper.

Figure 00000001
Figure 00000001

Claims (1)

Способ получения нитрида бора, включающий металлотермическое восстановление галогенидов бора, отличающийся тем, что трихлорид бора восстанавливают натрием в атмосфере азота при соотношении трихлорида бора и натрия от 1:0,40 до 1:0,66, затем проводят вакуумную сепарацию и полученный конденсат направляют на последующее восстановление.A method of producing boron nitride, including metallothermic reduction of boron halides, characterized in that boron trichloride is reduced with sodium in a nitrogen atmosphere at a ratio of boron trichloride and sodium from 1: 0.40 to 1: 0.66, then vacuum separation is carried out and the condensate is sent to subsequent recovery.
RU2003115775/15A 2003-05-27 2003-05-27 Method for preparing boron nitride RU2228292C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003115775/15A RU2228292C1 (en) 2003-05-27 2003-05-27 Method for preparing boron nitride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003115775/15A RU2228292C1 (en) 2003-05-27 2003-05-27 Method for preparing boron nitride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2228292C1 true RU2228292C1 (en) 2004-05-10

Family

ID=32679656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003115775/15A RU2228292C1 (en) 2003-05-27 2003-05-27 Method for preparing boron nitride

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2228292C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU120509A (en) *
US4565747A (en) * 1983-11-11 1986-01-21 Research Development Corporation Boron nitride containing titanium nitride, method of producing the same and composite ceramics produced therefrom
US5053365A (en) * 1990-02-28 1991-10-01 The Ohio State University Research Foundation Method for the low temperature preparation of amorphous boron nitride using alkali metal and haloborazines
RU2061113C1 (en) * 1993-12-16 1996-05-27 Акционерная компания "Синтела" Process for manufacturing articles from pyrolytic boron nitride
RU2179204C1 (en) * 2000-06-08 2002-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Вириал" Method of manufacturing wafers and/or foil sheets of anisotropic pyrolysis boron nitride, foil sheet manufactured by this method, article made from boron nitride in the form of wafer pack and/or foil sheets, and method for manufacture thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU120509A (en) *
US4565747A (en) * 1983-11-11 1986-01-21 Research Development Corporation Boron nitride containing titanium nitride, method of producing the same and composite ceramics produced therefrom
US5053365A (en) * 1990-02-28 1991-10-01 The Ohio State University Research Foundation Method for the low temperature preparation of amorphous boron nitride using alkali metal and haloborazines
RU2061113C1 (en) * 1993-12-16 1996-05-27 Акционерная компания "Синтела" Process for manufacturing articles from pyrolytic boron nitride
RU2179204C1 (en) * 2000-06-08 2002-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Вириал" Method of manufacturing wafers and/or foil sheets of anisotropic pyrolysis boron nitride, foil sheet manufactured by this method, article made from boron nitride in the form of wafer pack and/or foil sheets, and method for manufacture thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
САМСОНОВ Г.В. Бор, его соединения и сплавы. - Киев: Наукова думка, 1960, с.126. САМСОНОВ Г.В. и др. Получение и методы анализа нитридов. - Киев: Наукова думка, 1978, с.124-145. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101065206A (en) Magnesium Removal from Magnesium Reduced Metal Powder
JPS6112844B2 (en)
EP0318362B1 (en) Process for the preparation of rare earth borides
Saeki et al. Reaction process of titanium tetrachloride with ammonia in the vapor phase and properties of the titanium nitride formed.
US2776884A (en) Process for the manufacture of aluminum
JPH0645456B2 (en) Rare earth element boride manufacturing method
RU2228292C1 (en) Method for preparing boron nitride
US20120063983A1 (en) Method for Synthesis of Boron Nitride Nanopowder
US2957754A (en) Method of making metal borides
Kryukova et al. Self-propagating high-temperature synthesis of Si3N4-SiC using ferrosilicium and shungite
RU2354503C1 (en) Method of sodium diboride nano-powders production
JP7781141B2 (en) Low-oxygen AlSc alloy powder and its manufacturing method
RU2490232C1 (en) METHOD OF OBTAINING FIRE-PROOF MATERIAL BASED ON SILICON BETA-NITRIDE β-Si3N4
Niyomwas Synthesis of titanium carbide from wood by self-propagating high temperature synthesis
RU2175021C1 (en) Titanium carbonitride production method
CN107601508B (en) Hafnium carbide nano material and preparation method thereof
US3147076A (en) Preparation of aluminum nitride
SU996324A1 (en) Method of carbonaceous material
RU2296705C1 (en) Method of production of the powders of the chemical elements nitrides
TWI899282B (en) Low-oxygen alsc alloy powder and process for the production thereof
SU1752522A1 (en) Method for preparation of composition powders on the base of refractory iron compounds with iron bundle
CN111362275A (en) Preparation method of lithium borate
RU2100317C1 (en) Method of producing the material based on titanium refractory compound containing silicon carbide
JP3121888B2 (en) Manufacturing method of magnesia whiskers
JPS61201608A (en) Manufacture of high purity aluminum nitride powder

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050528