RU2227133C2 - Способ получения карбонильных соединений - Google Patents
Способ получения карбонильных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2227133C2 RU2227133C2 RU2002106989/04A RU2002106989A RU2227133C2 RU 2227133 C2 RU2227133 C2 RU 2227133C2 RU 2002106989/04 A RU2002106989/04 A RU 2002106989/04A RU 2002106989 A RU2002106989 A RU 2002106989A RU 2227133 C2 RU2227133 C2 RU 2227133C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- nitrous oxide
- atm
- mixture
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 25
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 22
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 125000004067 aliphatic alkene group Chemical group 0.000 description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 2-octanone Chemical compound CCCCCCC(C)=O ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- IICQZTQZQSBHBY-HWKANZROSA-N (e)-non-2-ene Chemical compound CCCCCC\C=C\C IICQZTQZQSBHBY-HWKANZROSA-N 0.000 description 2
- OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC1=CC=CC=C1 OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 12-oxo-hexadecan-1-yl acetate Chemical compound 0.000 description 2
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IICQZTQZQSBHBY-UHFFFAOYSA-N 2t-nonene Natural products CCCCCCC=CC IICQZTQZQSBHBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEHNRUNQZGRQHU-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanal Chemical compound CC(=O)CCC=O KEHNRUNQZGRQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNDVGJZUHCKENF-UHFFFAOYSA-N 5-hexen-2-one Chemical compound CC(=O)CCC=C RNDVGJZUHCKENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXHCEQYNSQNEOK-UHFFFAOYSA-N 7-octen-2-one Chemical compound CC(=O)CCCCC=C RXHCEQYNSQNEOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYTXKIXETAELAV-UHFFFAOYSA-N Aethyl-n-hexyl-keton Natural products CCCCCCC(=O)CC IYTXKIXETAELAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-UHFFFAOYSA-N cis-oleyl alcohol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N heptadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=O PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTKXLQSCEOHKTF-UHFFFAOYSA-N hexadec-11-enyl acetate Chemical compound CCCCC=CCCCCCCCCCCOC(C)=O BTKXLQSCEOHKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIINGNMKNRSOGW-UHFFFAOYSA-N oct-7-enal Chemical compound C=CCCCCCC=O LIINGNMKNRSOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLJQAWUAPNCJC-UHFFFAOYSA-N octadecan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)=O PJLJQAWUAPNCJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWWQKRXKHIRPJY-UHFFFAOYSA-N octadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FWWQKRXKHIRPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical class CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N phenylacetaldehyde Chemical compound O=CCC1=CC=CC=C1 DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- JLGADZLAECENGR-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromo-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Br)Br JLGADZLAECENGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOCYZTHHCPHQQI-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyoctadecan-9-one Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCO XOCYZTHHCPHQQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HICANCCTQYEEHU-UHFFFAOYSA-N 18-hydroxyoctadecan-9-one Chemical compound CCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCCO HICANCCTQYEEHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNMZZHPSYMOGCI-UHFFFAOYSA-N Aethyl-octyl-keton Natural products CCCCCCCCC(=O)CC YNMZZHPSYMOGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- MEXUFEQDCXZEON-UHFFFAOYSA-N bromochlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Br MEXUFEQDCXZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJCQBQGAPKAMLL-UHFFFAOYSA-N bromotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Br RJCQBQGAPKAMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOXPXHVBWFDRGS-UHFFFAOYSA-N hept-6-enal Chemical compound C=CCCCCC=O IOXPXHVBWFDRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NZGDDIUIXYFYFO-UHFFFAOYSA-N octane-2,7-dione Chemical compound CC(=O)CCCCC(C)=O NZGDDIUIXYFYFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OADYBSJSJUFUBR-UHFFFAOYSA-N octanedial Chemical compound O=CCCCCCCC=O OADYBSJSJUFUBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100595 phenylacetaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40 . Способ заключается в реакции жидкофазного окисления алифатических алкенов С2-С40 формулы (I)
где R1, R2, R3, R4 – радикалы, которые могут быть представлены атомами водорода, алкильными, алкенильными или арильными радикалами, в том числе содержащими функциональные группы, кроме радикалов, которые включают в свой состав неароматические карбоциклы, имеющие в своем составе двойные связи С=С, в карбонильные соединения закисью азота в присутствии инертного газа-разбавителя, при температуре 100-3500С и давлении закиси азота 1,5-100 атм. Процесс обеспечивает высокую селективность по целевым продуктам, взрывобезопасность работы и является перспективным для промышленного применения. 4 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40, более конкретно способу их получения путем жидкофазного окисления алифатических алкенов С2-С40 закисью азота (N2O).
Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) являются ценными полупродуктами основного и тонкого органического синтеза. Они также широко используются в качестве растворителей. Карбонильные соединения получают главным образом путем оксосинтеза, окислением углеводородов или дегидрированием спиртов. Однако эти методы недостаточно эффективны, поэтому ведется поиск более совершенных способов их синтеза [R.Fisher et al., U.S. Pat. №6303828, 2001; C.Kohlpainter, R.Fisher, B.Kornils, Appl. Catal. A:, 2001, vol.221, N.1-2, p.219-225; T.Yokoyama, N.Yamagata, ibid, p.227-239].
В патенте GB Pat. 649680 (1951) заявлен способ окисления олефинов в карбонильные соединения закисью азота. Согласно этому способу, в частности, возможно получение карбонильных соединений путем окисления алифатических алкенов.
Основным недостатком этого способа является возможность образования при проведении процесса воспламеняемых смесей “алкен - закись азота”. Чтобы исключить взрывоопасность, авторы патента предлагают дополнительно вводить в реакционную смесь насыщенные углеводороды. Однако, как показали более поздние исследования, смеси насыщенных углеводородов с N2O почти столь же взрывоопасны, как и смеси олефинов. Так, предельные концентрации пропилена в N2O составляют 1,8-26,8%, а предельные концентрации пропана 2,1-24,8% [G. Panetier, A. Sicard, V Symposium on Combustion, 620 (1955); Б.Б. Брандт, Л.А. Матов, А.И. Розловский, В.С. Хайлов, Хим. пром., 1960, №5, с.67-73]. Поэтому насыщенные углеводороды, несмотря на их меньшую реакционную способность, не могут служить средством для исключения взрывоопасности.
Настоящий патент раскрывает способ получения альдегидов и кетонов путем окисления алифатических алкенов закисью азота, N2О, в присутствии инертного газа, который не имеет указанных недостатков. Согласно этому способу реакцию ведут в присутствии инертного газа в условиях, когда алкен присутствует в виде жидкой фазы, в которой реакция окисления протекает с высокой селективностью. Излишнее повышение температуры и/или давления N2O является нежелательным, так как может приводить к понижению селективности за счет вклада газофазного окисления.
Состав окисляемых алкенов может быть выражен формулой (I)
где Ri - радикалы, которые могут быть представлены атомами водорода, алкильными, алкенильными, арильными или другими органическими радикалами, в том числе содержащими функциональные группы, кроме радикалов, которые включают в свой состав неароматические карбо- или гетероциклы, имеющие атомы углерода с двойной связью.
Взрывобезопасные условия работы по предлагаемому способу обеспечиваются добавлением в реакционную смесь инертного газа, не вступающего в реакцию с N2О, например азот, аргон, гелий, углекислый газ и т.д. либо их смесь. Роль инертного газа могут играть отходящие газы реакции или рециркулирующие газы. На разных стадиях процесса, в зависимости от соотношения "алкен : закись азота", доля инертного газа, необходимая для обеспечения взрывобезопасной работы, может быть различной и создаваться путем его раздельной подачи. С точки зрения простоты и максимальной безопасности процесса целесообразно иметь такое разбавление закиси азота инертньм газом, чтобы реакционная смесь была невзрывоопасной при любом содержании алкена. Это условие выполняется, если содержание N2O в смеси с инертньм газом составляет не более 25%. Применение такой смеси исключает возникновение взрывоопасных ситуаций на всех стадиях процесса.
Для уменьшения взрывоопасности в реакционную смесь могут добавляться ингибиторы горения, такие как трифторбромметан, дифторхлорбромметан, дибромтетрафторэтан и др.
В соответствии с данным изобретением окисление алифатических алкенов в альдегиды и кетоны закисью азота в присутствии инертного газа может быть осуществлено в широком интервале условий как в статическом, так и проточном реакторе, который может быть изготовлен из стали, титана, стекла или другого подходящего материала. При этом могут быть использованы все известные технологические приемы, повышающие эффективность газожидкостных реакций.
В случае статического варианта в автоклав вводят алкен (с растворителем или без растворителя) в таком количестве, чтобы при нагревании до температуры реакции он присутствовал в виде жидкой фазы. Кислород в реакторе замещают на смесь закиси азота с инертным газом и доводят давление до заданной величины. Количество закиси азота подбирают таким образом, чтобы ее давление при температуре реакции составляло 1,5-100 атм. Концентрацию инертного газа в смеси с закисью азота подбирают таким образом, чтобы она не превышала 99%. После этого реактор нагревают до температуры реакции в области 100-350°С. Время реакции подбирается в зависимости от условий ее проведения, а также требований, предъявляемых к процессу, и может изменяться от нескольких минут до нескольких десятков часов.
Предлагаемый процесс может осуществляться без растворителей. Однако возможно проведение процесса и с применением растворителей, которые могут выбираться из широкого круга веществ, обычно применяемых в практике органического синтеза. Реакция с достаточно высокой скоростью протекает без катализатора, хотя может проводиться и в присутствии катализатора. В некоторых случаях для подавления побочных процессов к алкену целесообразно добавлять ингибиторы димеризации и полимеризации.
Предлагаемый способ получения карбонильных соединений не требует высокой чистоты исходных реагентов. Так, закись азота может быть использована как в чистом виде, так и с примесями различных газов, не оказывающих вредного влияния на показатели реакции. Исходный алкен также может содержать различные органические примеси, особенно если они не содержат двойных связей С=С.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Примеры 1-2
Пример 1. Этот пример является сравнительным. В реактор объемом 100 см3, выполненный из нержавеющей стали и снабженный мешалкой (фирма Parr), заливают 25 см3 1-октена (Aldrich, 99%). Реактор продувают закисью азота и затем доводят ее давление до 10 атм. Реактор герметично закрывают, нагревают до 220°С и выдерживают при этой температуре 10 час. Давление закиси азота при температуре реакции составляет 30 атм. После окончания реакции реактор охлаждают до комнатной температуры и анализируют конечный состав газовой и жидкой фаз методами газовой хроматографии и хроматомассспектрометрии. Иногда для более точной идентификации продуктов реакции используют метод ЯМР.
Конверсию 1-октена и селективность по продуктам реакции рассчитывают по следующим уравнениям:
где Сi - концентрация i-гo продукта реакции, 
- начальная концентрация 1-октена. В случае больших конверсии величина Х может быть рассчитана также по разнице между начальной и конечной концентрациями алкена
В результате реакции конверсия 1-октена составляет 16%. Реакция приводит к образованию следующих кислородсодержащих продуктов: 2-октанон (44%), октаналь (33%), гептаналь (23%). Суммарная селективность по этим продуктам составляет 57% (табл.1).
Пример 2 аналогичен примеру 1 с тем отличием, что вместо чистой закиси азота в реактор подают ее смесь с инертным газом - азотом, в которой концентрация N2О составляет 20% (табл.1). Начальное давление смеси в реакторе, Р0, устанавливают 90 атм. Давление закиси азота при температуре реакции составляет 30 атм. В результате реакции конверсия 1-октена составила 16.5%. В продуктах реакции обнаружены следующие кислородсодержащие соединения: 2-октанон (46%), октаналь (32%), гептаналь (22%), которые образуются с суммарной селективностью 60% (табл.1).
Этот пример показывает, что реакция жидкофазного окисления алифатических алкенов в карбонильные соединения протекает с сохранением конверсии и селективности при использовании в качестве окислителя смеси закиси азота с инертным газом.
Примеры 3-5
Примеры 3-5 показывают возможность проведения реакции с использованием смесей закиси азота с инертными газами различного состава (табл.2).
Пример 3 аналогичен примеру 2 с тем отличием, что для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 70%, и начальное давление в реакторе устанавливают 80 атм. Опыт проводят при 100 С в течение 60 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 100 атм.
Пример 4 аналогичен примеру 2, с тем отличием, что для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 1%, азота - 99%. Начальное давление смеси в реакторе устанавливают 100 атм. Опыт проводят при 250°С в течение 20 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 1,5 атм.
Пример 5 аналогичен примеру 2 с тем отличием, что для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 95%, азота - 5%. Начальное давление смеси в реакторе устанавливают 28 атм. Опыт проводят при 200°С в течение 12 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 70 атм.
Примеры 6-11
Примеры 6-11 показывают возможность селективного окисления 2-пентена в 2- и 3-пентаноны с использованием смесей закиси азота с инертными газами различного состава, в том числе с использованием растворителей. В табл. 3 приведены конверсии 2-пентена при различных условиях реакции, а также суммарные селективности по 2- и 3-пентанонам, которые во всех опытах образуются примерно в равных количествах.
Пример 6 описывает окисление 2-пентена. Опыт проводят аналогично примеру 2 с тем отличием, что в качестве исходного алкена берут 2-пентен. Для этого перед началом опыта в реактор заливают 25 мл 2-пентена. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 50%, и начальное давление устанавливают 30 атм. Опыт проводят при 198°С в течение 12 часов. Давление N2О при температуре реакции составляет 28 атм.
Пример 7 аналогичен примеру 6 с тем отличием, что опыт ведут при 190°С в течение 15 часов, используя в качестве растворителя мезитилен. Для этого перед началом опыта в реактор заливают 10 мл 2-пентена и 50 мл мезитилена. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 70%. Начальное давление смеси устанавливают 18 атм. Давление N2O при температуре реакции составляет 34 атм.
Пример 8 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что в качестве растворителя используют толуол, и опыт ведут при 200°С в течение 5 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 35 атм.
Пример 9 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что концентрация закиси азота в смеси с азотом составляет 25%, и начальное давление смеси в реакторе устанавливают 80 атм. Опыт ведут при 190°С в течение 10 часов, используя в качестве растворителя циклогексан. Давление N2О при температуре реакции составляет 34 атм.
Пример 10 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что в качестве инертного газа вместо азота используют аргон, в котором концентрация закиси азота 50%, и начальное давление смеси в реакторе устанавливают 30 атм. В качестве растворителя используют изобутанол. Опыт проводят при 190°С в течение 15 часов. Давление N2О при температуре реакции составляет 34 атм.
Пример 11 аналогичен примеру 10 с тем отличием, что вместо аргона используют углекислый газ.
Примеры 12-13
Примеры 12-13 (табл.3) показывают возможность проведения процесса в присутствии катализатора.
Пример 12 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что реакцию ведут в присутствии катализатора - 0,2 г Fe2O3/SiО2 (2,8 мас.% Fе2О3). Катализатор готовят путем пропитки SiО2 раствором FeCl3, сушат при 110°С и прокаливают на воздухе при 500°С в течение 2 часов.
Пример 13 аналогичен примеру 8 с тем отличием, что реакцию ведут в присутствии катализатора - 0,3 г Ag/SiO2 (1 мас.% Ag). Катализатор готовят путем пропитки SiО2 раствором AgNO3, сушат при 110°С и прокаливают на воздухе при 500°С в течение 2 часов.
Пример 14
Этот пример является сравнительным. Опыт проводят аналогично примеру 6 с тем отличием, что в реактор загружают 5 мл 2-пентена. При такой загрузке весь 2-пентен в условиях реакции находится в газовой фазе. В результате опыта конверсия 2-пентена составила около 0,5%. Это показывает, что при данных условиях реакция в газовой фазе практически не идет.
Примеры 15-25
Эти примеры демонстрируют возможность окисления с помощью закиси азота в смеси с инертным газом, различных алифатических алкенов и их производных, включающих в качестве радикалов при С=С связи атом водорода, алкильные, алкенильные или арильные радикалы и функциональные группы.
Пример 15 описывает окисление пропилена с использованием в качестве растворителя мезитилена. В реактор при комнатной температуре заливают 50 мл мезитилена и подают пропилен до давления 7 атм. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 70%. Смесь подают так, чтобы в реакторе установилось суммарное давление 25 атм. Опыт проводят при 200°С в течение 12 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 36 атм. Конверсия пропилена составляет 10%. Кислородсодержащими продуктами реакции являются ацетон, пропионовый альдегид и ацетальдегид в приблизительном мольном отношении 1: 0,4:0,15.
Пример 16 описывает окисление стирола. В реактор при комнатной температуре заливают 5 мл стирола и 45 мл циклогексана. В качестве ингибитора полимеризации в реакционную смесь добавляют 0,2 г гидрохинона. Затем подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 95%. Начальное давление смеси в реакторе устанавливают 12 атм. Опыт проводят при 199°С в течение 12 час. Давление N2O при температуре реакции составляет 50 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов реакции образуются бензальдегид, ацетофенон и фенилацетальдегид в приблизительном мольном отношении 7,5:2:1.
Пример 17 описывает окисление 1-гексена. Опыт проводят аналогично примеру 2 с тем отличием, что в качестве исходного алкена берут 25 мл 1-гексена. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 70%, и начальное давление устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 197°С в течение 12 час. Давление N2O при температуре реакции составляет 70 атм. В результате реакции конверсия 1-гексена составляет 11%. В продуктах реакции обнаружены следующие кислородсодержащие соединения: 2-гексанон (32%), гексаналь (30%), пентаналь (32%).
Пример 18 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что вместо 1-гексена используют 1-октен и реакцию проводят при 300°С в течение 2 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 85 атм. В результате реакции конверсия 1-октена составила 63%. В продуктах реакции обнаружены следующие кислородсодержащие соединения: 2-октанон (50%), октаналь (32%), гептаналь (18%).
Пример 19 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 10 г 1-октадецена (С18Н36) и в качестве растворителя 15 мл н-гептана. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2О 20%, и начальное давление устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 300°С в течение 2 часов. Давление N2О в условиях реакции составляет 17 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 2-октадеканон, октадеканаль и гептадеканаль с суммарной селективностью 84%. Конверсия 1-октадецена составляет 24%.
Пример 20 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 25 см3 2-нонена (C9H18). В реактор подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2О 20%, и начальное давление смеси устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 350°С в течение 2 часов. Давление N2О в условиях реакции составляет 18 атм. Конверсия 2-нонена составляет 13,7% при суммарной селективности образования 2-нонанона и 3-нонанона 90,5%.
Пример 21 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 8 г стильбена и в качестве растворителя 15 мл толуола. В реактор подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2О 70%, и начальное давление смеси устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 220°С в течение 6 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 72 атм. В качестве кислородсодержащего продукта образуется деоксибензоин (2-фенилацетофенон). Конверсия стильбена составляет 25,5%.
Пример 22 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 10 г 11-гексадецен-1-ил ацетата [СН3(СН2)3СН=СН(СН2)10(ООССН3)] и в качестве растворителя 15 мл толуола. В реактор подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 40%, и начальное давление смеси устанавливают 40 атм. Опыт проводят при 230°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 30 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 12-оксо-гексадекан-1-ил ацетат [СН3(СН2)3(С=O)СН2(СН2)10(ООССН3)] и 11-оксо-гексадекан-1-ил ацетат [СН3(СН2)3СН2(С=O)(СН2)10(ООССН3)] в приблизительном отношении 1:1 с суммарной селективностью 90% при конверсии 11-гексадецен-1-ил ацетата 18,3%.
Пример 23 аналогичен примеру 22 с тем отличием, что в реактор загружают 10 г олеинового спирта [СН3(СН2)7СН=СН(СН2)8OН] и в качестве растворителя 15 мл мезитилена. Опыт проводят при 230°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 30 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 1-гидрокси-10-октадеканон [СН3(СН2)7(С=O)СН2(СН2)8OН] и 1-гидрокси-9-октадеканон [СН3(СН2)7СН2(С=O)(СН2)8OН] в приблизительном отношении 1:1 с суммарной селективностью 89% при конверсии олеинового спирта 16,8%.
Пример 24 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 25 см3 5-гексен-2-она. В реактор подают смесь закиси азота с инертным газом - азотом, в которой концентрация N2O составляет 70%. Начальное давление смеси в реакторе, Р0, устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 220°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 72 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 2,5-гександион, 5-оксопентаналь и 4-оксопентаналь с суммарной селективностью 80,4% при конверсии 5-гексен-2-она 24,7%.
Пример 25 аналогичен примеру 24 с тем отличием, что в реактор загружают 25 см3 1,7-октадиена. Опыт проводят при 220°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 72 атм. Конверсия 1,7-октадиена составляет 22%. В качестве основных кислородсодержащих продуктов образуются 7-октен-2-он, 7-октеналь, 6-гептеналь (80%), а также 2,7-октандион, октандиаль и 7-оксооктаналь (20%).
Примеры 2-13 и 15-25 показывают возможность окисления алифатических алкенов в карбонильные соединения с помощью закиси азота, разбавленной инертным газом. Проведение процесса без использования инертного газа-разбавителя приводит к образованию взрывоопасных композиций алкен-N2О в газовой фазе при заполнении реактора закисью азота, его разогреве или в условиях реакции. Например, проведение процесса по примеру 1 без добавления инертного газа приводит к образованию смесей, содержащих до 16,5% паров алкена в закиси азота, взрывоопасность которых описана в работах [G. Panetier, A. Sicard, V Symposium on Combustion, 620 (1955); Б.Б. Брандт, Л.А. Матов, А.И. Розловский, В.С. Хайлов, Хим. пром., 1960, №5, с.67-73]. Проведение процесса в аналогичных условиях, но с использованием смеси N2O-инертный газ, в которой концентрация N2O составляет 20% (пример 2), позволяет исключить образование взрывоопасных смесей и обеспечить безопасность процесса.
Согласно предлагаемому способу, содержание N2O в инертном газе может изменяться в широких пределах, включая область концентраций закиси азота 25% и менее, в которой исключается возможность взрывоопасных ситуаций на всех стадиях процесса при любых композициях с алкеном. Как показывают примеры 2, 9, 19 и 20, реакция окисления в этой области протекает с высокой эффективностью.
В настоящем изобретении предложен способ получения карбонильных соединений, основанный на реакции жидкофазного окисления алифатических алкенов С2-С40 смесью закиси азота с инертным газом. Процесс обеспечивает высокую селективность, взрывобезопасность работы и является перспективным для промышленного применения.
Claims (5)
1. Способ получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40, осуществляемый путем контакта с закисью азота в жидкой фазе алифатических алкенов С2-С40 формулы
где R1, R2, R3, R4 – радикалы, которые могут быть представлены атомами водорода, алкильными, алкенильными или арильными радикалами, в том числе содержащими функциональные группы, кроме радикалов, которые включают в свой состав неароматические карбоциклы, имеющие в своем составе двойные связи С=С,
отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре 100-3500С и давлении закиси азота 1,5-100 атм в присутствии инертного газа-разбавителя.
2. Способ по п.1, в котором концентрация инертного газа в реакционной смеси не превышает 99%.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором концентрацию инертного газа подбирают таким образом, чтобы содержание N2O в смеси с инертным газом составляло не более 25% для исключения возможности образования взрывоопасных композиций на всех стадиях процесса.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором реакцию проводят в присутствии катализатора.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором реакцию проводят в присутствии растворителя.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106989/04A RU2227133C2 (ru) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Способ получения карбонильных соединений |
| AU2002349594A AU2002349594A1 (en) | 2002-03-20 | 2002-11-06 | Method for producing carbonyl compounds |
| PCT/RU2002/000491 WO2003078370A1 (fr) | 2002-03-20 | 2002-11-06 | Procede de production des composes carbonyles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106989/04A RU2227133C2 (ru) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Способ получения карбонильных соединений |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002106989A RU2002106989A (ru) | 2003-10-10 |
| RU2227133C2 true RU2227133C2 (ru) | 2004-04-20 |
Family
ID=28036516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002106989/04A RU2227133C2 (ru) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Способ получения карбонильных соединений |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU2002349594A1 (ru) |
| RU (1) | RU2227133C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003078370A1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2270185C1 (ru) * | 2004-06-24 | 2006-02-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения карбонильных соединений |
| WO2007055608A3 (en) * | 2005-11-08 | 2007-11-22 | Inst Khim Fiz Rossiiskoi Akade | ÷methyl-ethyl ketone producing method |
| RU2570818C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2015-12-10 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
| RU2609264C1 (ru) * | 2015-12-09 | 2017-01-31 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE408634T1 (de) * | 2003-05-23 | 2008-10-15 | Boreskova Inst Kataliza Sibir | Verfahren zur einführung von carbonylgruppen in polymere mit kohlenstoff-kohlenstoff- doppelbindungen |
| DE102004046167A1 (de) | 2004-09-23 | 2006-04-06 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung und Aufkonzentrierung von Distickstoffmonoxid |
| DE102004046171A1 (de) | 2004-09-23 | 2006-04-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentanon |
| DE102005055588A1 (de) | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Isolierung von N2O |
| KR101390580B1 (ko) | 2006-06-29 | 2014-04-30 | 바스프 에스이 | 시클릭 케톤의 제조 방법 |
| ATE471307T1 (de) | 2006-06-29 | 2010-07-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von cyclischen ketonen |
| CN101558009B (zh) | 2006-12-11 | 2012-03-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 分离n2o的方法 |
| CA2720403C (en) | 2008-04-02 | 2016-02-23 | Basf Se | Process for isolating n2o |
| JP5518044B2 (ja) | 2008-04-02 | 2014-06-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 一酸化二窒素の精製方法 |
| KR101651699B1 (ko) | 2008-08-29 | 2016-08-26 | 바스프 에스이 | 시클릭 케톤의 제조 방법 |
| WO2010076182A1 (de) | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ketonen durch umsetzung von 1,1-disubstituierten olefinen mit n2o |
| MY157695A (en) * | 2009-07-10 | 2016-07-15 | Basf Se | Process for preparing polyols from renewable raw materials |
| GB201019701D0 (en) | 2010-11-19 | 2011-01-05 | Invista Tech Sarl | Reaction process |
| WO2014165424A1 (en) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | Shell Oil Company | PROCESS FOR PREPARING C10 to C30 ALCOHOLS |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB649680A (en) * | 1948-09-22 | 1951-01-31 | Gerard Dunstan Buckley | Manufacture of oxidation products from olefinic compounds |
| SU504749A1 (ru) * | 1974-04-19 | 1976-02-28 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Способ получени 1,4-дизамещенных бутандионов-2,3 |
-
2002
- 2002-03-20 RU RU2002106989/04A patent/RU2227133C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 AU AU2002349594A patent/AU2002349594A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-06 WO PCT/RU2002/000491 patent/WO2003078370A1/ru not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB649680A (en) * | 1948-09-22 | 1951-01-31 | Gerard Dunstan Buckley | Manufacture of oxidation products from olefinic compounds |
| SU504749A1 (ru) * | 1974-04-19 | 1976-02-28 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Способ получени 1,4-дизамещенных бутандионов-2,3 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. Chem.Soc.(1951) 2999-3016. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2270185C1 (ru) * | 2004-06-24 | 2006-02-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения карбонильных соединений |
| WO2007055608A3 (en) * | 2005-11-08 | 2007-11-22 | Inst Khim Fiz Rossiiskoi Akade | ÷methyl-ethyl ketone producing method |
| RU2570818C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2015-12-10 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
| US9975836B2 (en) | 2015-01-12 | 2018-05-22 | Aktsionernoe Obschestvo Gazpromneft—Moskovsky Npz (Ao “Gazpromneft-Mnpz”) | Method of producing C2-C4 carbonyl compounds |
| RU2609264C1 (ru) * | 2015-12-09 | 2017-01-31 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2002349594A1 (en) | 2003-09-29 |
| WO2003078370A1 (fr) | 2003-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2227133C2 (ru) | Способ получения карбонильных соединений | |
| Bugarin et al. | Efficient, direct α-methylenation of carbonyls mediated by diisopropylammonium trifluoroacetate | |
| Dhakshinamoorthy et al. | Aerobic oxidation of cycloalkenes catalyzed by iron metal organic framework containing N-hydroxyphthalimide | |
| Hutchings et al. | New approaches to designing selective oxidation catalysts: Au/C a versatile catalyst | |
| JPH06508106A (ja) | 炭化水素系フィード、特に低級アルカンをエステル、アルコールおよび任意に炭化水素に変換するための触媒を用いる方法 | |
| Vanoye et al. | Epoxidation using molecular oxygen in flow: facts and questions on the mechanism of the Mukaiyama epoxidation | |
| RU2227135C2 (ru) | Способ получения циклопентанона | |
| RU2227136C2 (ru) | Способ получения моноциклических кетонов с7-с20 | |
| US3946081A (en) | Oxidative splitting of unsaturated hydrocarbons | |
| Räisänen et al. | Mn (II) acetate: an efficient and versatile oxidation catalyst for alcohols | |
| RU2205175C1 (ru) | Способ получения циклогексанона | |
| RU2227134C2 (ru) | Способ получения замещенных моноциклических кетонов | |
| EP1806331A2 (en) | Liquid-phase (Amm)oxidation process | |
| US9144786B2 (en) | Gas phase heterogeneous catalytic oxidation of alkanes to aliphatic ketones and/or other oxygenates | |
| Shul'Pin et al. | Oxidation by a “H2O2-vanadium complex-pyrazine-2-carboxylic acid” reagent: 5. Oxidation of lower alkanes with the formation of carbonyl compounds | |
| JP4328535B2 (ja) | 多成分溶媒系での過酸化水素の直接合成 | |
| EP1268383A4 (en) | CATALYTIC OXIDATION OF ORGANIC SUBSTRATES BY TRANSITION METAL COMPLEXES IN ORGANIC SOLVENT CARRIERS EXPANDED BY SUPERCRITICAL OR SUB-CRITICAL CARBON DIOXIDE | |
| US3459810A (en) | Process for the preparation of ethylbenzene hydroperoxide | |
| RU2189374C2 (ru) | Способ получения углеводородной фракции предпочтительно для применения в двигателях | |
| Hendry et al. | Retarding effects of polyarylmethanes in autoxidation reactions | |
| Steel et al. | 197. Kinetics of the thermal decomposition of azomethane | |
| Panov | Cyclohexanone preparation via the gas phase carboxidation of cyclohexene by nitrous oxide | |
| US10479748B2 (en) | Oxidation of C1-9-alkanes | |
| EP2640686A2 (en) | Nitrous oxide-containing ionic liquids as chemical reagents | |
| Kurganova et al. | Hydroperoxide method for the synthesis of p-tert-butylphenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090321 |