RU2220946C2 - Способ получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира - Google Patents
Способ получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира Download PDFInfo
- Publication number
- RU2220946C2 RU2220946C2 RU2001111857/04A RU2001111857A RU2220946C2 RU 2220946 C2 RU2220946 C2 RU 2220946C2 RU 2001111857/04 A RU2001111857/04 A RU 2001111857/04A RU 2001111857 A RU2001111857 A RU 2001111857A RU 2220946 C2 RU2220946 C2 RU 2220946C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- stage
- copper
- carried out
- substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 6
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract 4
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical group [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N Dipropyl sulfide Chemical compound CCCSCCC ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical group [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 claims 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical group [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 3
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 abstract 1
- -1 diphenyl ester Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract 1
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 abstract 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract 1
- 0 *c(cc1)ccc1Oc(ccc(*)c1)c1O Chemical compound *c(cc1)ccc1Oc(ccc(*)c1)c1O 0.000 description 2
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира формулы (1), который используется для защиты органических веществ и объектов от микроорганизмов. Способ включает хлорирование дифенилового эфира формулы (5) (стадия 1а) или взаимодействие п-хлорфенола формулы (4а) и п-дихлорбензола формулы (4b) при стехиометрических соотношениях в присутствии меди и/или солей меди в качестве катализатора и гидроокиси щелочного металла (стадия 1b), ацилирование полученного на стадии (1а) или (1b) дихлорзамещенного соединения формулы (6) в условиях реакции Фриделя-Крафтса (2-я стадия), окисление полученного дихлорацильного соединения формулы (7), где R обозначает C1-С8алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена или гидрокси; незамещенный С6-С12арил; или С6-С12арил, который замещен 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или С1-С8алкокси либо их сочетаниями (3-я стадия), последующий гидролиз полученного соединения формулы (8), где R обозначает вышеуказанные значения, (4-я стадия). Способ является экономичным и позволяет подавить нежелательные сопутствующие реакции. 10 з.п.ф-лы.
Description
Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)т
Claims (11)
1. Способ получения 4,4’-дихлор-о-гидроксидифенилового
эфира формулы (I)
включающий хлорирование дифенилового эфира формулы (5) (стадия 1а)
или взаимодействие п-хлорфенола формулы (4а)
и п-дихлорбензола формулы (4b)
при стехиометрических соотношениях в присутствии меди и/или солей меди в качестве катализатора и гидроокиси щелочного металла (стадия 1b), ацилирование полученного на стадии (1а) или (1b) дихлорзамещенного соединения формулы (6)
в условиях реакции Фриделя-Крафтса (2-я стадия), окисление полученного дихлорацильного соединения формулы (7)
где R обозначает C1-C8алкил, который не замещен или замещен 1-3 атомами галогена или гидрокси, незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, который замещен 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или С1-С8алкокси либо их сочетаниями,
(3-я стадия) и последующий гидролиз полученного соединения формулы (8)
где R обозначает вышеуказанные значения (4-я стадия).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что R обозначает C1-C4алкил.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что R обозначает метил.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что хлорирование (стадия 1а) осуществляют с использованием газообразного хлора.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что хлорирование осуществляют в присутствии катализатора - смеси, состоящей из пропилсульфида и эквимолярного количества хлорида алюминия.
6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что медный катализатор, используемый для осуществления стадии реакции 1b, представляет собой окись меди (II), окись меди (I), карбонат меди, карбонат основной меди, хлорид меди (I), хлорид меди (II), бромид меди (I), бромид меди (II) или сульфат меди.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что реакцию ацилирования (2-я стадия) осуществляют в присутствии ацетилхлорида и хлорида алюминия, взятых в эквимолярных количествах.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что реакцию ацилирования осуществляют в присутствии галоидзамещенного растворителя.
9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что хлорирование (стадия 1а) и ацилирование (2-я стадия) осуществляют в одном и том же реакционном сосуде.
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что окисление (3-я стадия) осуществляют с использованием смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты, безводной уксусной кислоты и перекиси водорода.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что время осуществления реакции окисления составляет примерно от 1 до 24 ч, причем окисление осуществляют при комнатной температуре.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98811002 | 1998-10-06 | ||
| EP98811002.9 | 1998-10-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001111857A RU2001111857A (ru) | 2003-05-27 |
| RU2220946C2 true RU2220946C2 (ru) | 2004-01-10 |
Family
ID=8236372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001111857/04A RU2220946C2 (ru) | 1998-10-06 | 1999-09-27 | Способ получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1119540A1 (ru) |
| JP (1) | JP2002526515A (ru) |
| KR (1) | KR20010075572A (ru) |
| CN (1) | CN1321142A (ru) |
| AU (1) | AU5982199A (ru) |
| BR (1) | BR9914265A (ru) |
| IL (1) | IL141947A0 (ru) |
| RU (1) | RU2220946C2 (ru) |
| SK (1) | SK4542001A3 (ru) |
| WO (1) | WO2000020366A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200102818B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1369038A1 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-10 | Ciba SC Holding AG | Personal care products |
| EP2436754A1 (de) * | 2011-09-30 | 2012-04-04 | Basf Se | Antimikrobielle Reinigungszusammensetzung |
| CN104803873B (zh) * | 2015-03-26 | 2016-09-07 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 一种傅克反应中Al资源的回收再利用方法 |
| CN109541069A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-03-29 | 上海开米科技有限公司 | 一种洗涤剂中4,4-二氯-2-羟基二苯醚含量的检测方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH428759A (de) * | 1964-02-04 | 1967-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Diphenyläthern |
| US3576843A (en) * | 1963-02-22 | 1971-04-27 | Geigy Chem Corp | Halogenated 2-acyloxy-diphenylethers |
| GB1415945A (en) * | 1972-08-30 | 1975-12-03 | Bayer Ag | Process for the production of halogenated diphenyl ethers optionally further substituted in the nucleus |
| DE3723994A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-02-04 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide zubereitung |
| EP0384043A2 (en) * | 1989-02-21 | 1990-08-29 | The Dow Chemical Company | Methods for the preparation of brominated intermediates |
| US4956370A (en) * | 1988-10-24 | 1990-09-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Antimycotically active substituted 2-aminothiazoles |
| SU1740365A1 (ru) * | 1990-04-04 | 1992-06-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени м-феноксифенола |
| RU2066180C1 (ru) * | 1989-08-25 | 1996-09-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Средство для чистки зубов |
| EP0857711A1 (de) * | 1997-02-05 | 1998-08-12 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Hydroxydiphenylverbindungen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1051823A (ru) * | 1964-02-14 | |||
| EP0887333B1 (en) * | 1997-06-25 | 2001-11-14 | Ciba SC Holding AG | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds |
-
1999
- 1999-09-27 RU RU2001111857/04A patent/RU2220946C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 EP EP99970076A patent/EP1119540A1/en not_active Ceased
- 1999-09-27 CN CN99811690A patent/CN1321142A/zh active Pending
- 1999-09-27 AU AU59821/99A patent/AU5982199A/en not_active Abandoned
- 1999-09-27 IL IL14194799A patent/IL141947A0/xx unknown
- 1999-09-27 BR BR9914265-1A patent/BR9914265A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 SK SK454-2001A patent/SK4542001A3/sk unknown
- 1999-09-27 KR KR1020017004247A patent/KR20010075572A/ko not_active Ceased
- 1999-09-27 WO PCT/EP1999/007158 patent/WO2000020366A1/en not_active Ceased
- 1999-09-27 JP JP2000574487A patent/JP2002526515A/ja active Pending
-
2001
- 2001-04-05 ZA ZA200102818A patent/ZA200102818B/xx unknown
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3576843A (en) * | 1963-02-22 | 1971-04-27 | Geigy Chem Corp | Halogenated 2-acyloxy-diphenylethers |
| CH428759A (de) * | 1964-02-04 | 1967-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Diphenyläthern |
| GB1415945A (en) * | 1972-08-30 | 1975-12-03 | Bayer Ag | Process for the production of halogenated diphenyl ethers optionally further substituted in the nucleus |
| DE3723994A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-02-04 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide zubereitung |
| US4956370A (en) * | 1988-10-24 | 1990-09-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Antimycotically active substituted 2-aminothiazoles |
| EP0384043A2 (en) * | 1989-02-21 | 1990-08-29 | The Dow Chemical Company | Methods for the preparation of brominated intermediates |
| RU2066180C1 (ru) * | 1989-08-25 | 1996-09-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Средство для чистки зубов |
| SU1740365A1 (ru) * | 1990-04-04 | 1992-06-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени м-феноксифенола |
| EP0857711A1 (de) * | 1997-02-05 | 1998-08-12 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Hydroxydiphenylverbindungen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| W.D.WATSON ET AL, Noncatalytic chlorination of diphenylether. J.Org.Chem., 1979, vol.44, №7, pp. 1155-1158. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL141947A0 (en) | 2002-03-10 |
| EP1119540A1 (en) | 2001-08-01 |
| ZA200102818B (en) | 2001-11-15 |
| SK4542001A3 (en) | 2001-09-11 |
| CN1321142A (zh) | 2001-11-07 |
| JP2002526515A (ja) | 2002-08-20 |
| WO2000020366A1 (en) | 2000-04-13 |
| BR9914265A (pt) | 2001-06-26 |
| AU5982199A (en) | 2000-04-26 |
| KR20010075572A (ko) | 2001-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103233B1 (en) | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives | |
| KR830006225A (ko) | 새로운 아졸 화합물의 제조방법 | |
| BRPI1013620B1 (pt) | Método para produzir um composto de ácido cetomalônico | |
| RU2220946C2 (ru) | Способ получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира | |
| RU98102130A (ru) | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила | |
| RU2193549C2 (ru) | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила | |
| KR880012511A (ko) | 카르복실산 에스테르의 환원 | |
| JPS6234026B2 (ru) | ||
| RU98101918A (ru) | Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений | |
| JPH1135516A5 (ru) | ||
| KR19990006335A (ko) | 할로게노-o-하이드록시디페닐 화합물의 제조방법 | |
| RU2001111859A (ru) | Способ получения соединений 4,4'-дигалоген-о-гидроксидифенила | |
| KR970701172A (ko) | 비스(4-알킬티오페닐) 디설파이드의 제조방법(method of producing bis(4-alkylthiophenyl) disulfides) | |
| RU2002131892A (ru) | Способ получения галоидированных гидроксидифенильных соединений | |
| RU2495026C2 (ru) | Способ получения сложных эфирных фторалкансульфиновых кислот | |
| KR970004915B1 (ko) | 1-히드록시-1,2,4-트리아졸 | |
| JPS626557B2 (ru) | ||
| JPH0238592B2 (ru) | ||
| RU2024135590A (ru) | Химический способ | |
| EP0887333B1 (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| FI831274L (fi) | Foerfarande foer framstaellning av o-nitrobensaldehyd | |
| RU2001111857A (ru) | Способ получения соединений 4,4'-дигалоген-о-гидроксидифенила | |
| RU2074853C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот | |
| RU2146239C1 (ru) | Способ получения 4-алкил- или 3-бром-5-алкил-1,2-бензохинонов | |
| KR870005978A (ko) | 피레드로이드계 살충제의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050928 |