RU2218312C2 - A method to process waste solutions bearing compounds of hexavalent chromium - Google Patents
A method to process waste solutions bearing compounds of hexavalent chromium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2218312C2 RU2218312C2 RU2002101966A RU2002101966A RU2218312C2 RU 2218312 C2 RU2218312 C2 RU 2218312C2 RU 2002101966 A RU2002101966 A RU 2002101966A RU 2002101966 A RU2002101966 A RU 2002101966A RU 2218312 C2 RU2218312 C2 RU 2218312C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- waste
- hexavalent chromium
- treatment
- mononaphthenes
- indenes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002987 phenanthrenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 15
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 abstract 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 abstract 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к обработке отработанных промышленных сточных вод, в частности очистке отработанных электролитов, ванн пассивации и хроматирования от соединений шестивалентного хрома, позволяет предотвратить загрязнение природных вод и почв и утилизировать продукты переработки растворов. The invention relates to the treatment of industrial wastewater, in particular the purification of spent electrolytes, passivation baths and chromation from hexavalent chromium compounds, helps to prevent pollution of natural waters and soils and to utilize the products of processing solutions.
Известен способ переработки отработанных растворов, содержащих соединения шестивалентного хрома, восстановлением его до трехвалентного (а.с. 1715713, C 02 F 1/62, 1992 г.). A known method of processing waste solutions containing hexavalent chromium compounds, restoring it to trivalent (AS 1715713, C 02 F 1/62, 1992).
Недостатком этого способа является длительность процесса очистки технологического раствора от шестивалентного хрома путем восстановления его в трехвалентный, которая составляет от 3,1 до 8,0 часов. The disadvantage of this method is the length of the process of cleaning the technological solution from hexavalent chromium by restoring it to trivalent, which is from 3.1 to 8.0 hours.
Известен также способ переработки отработанных растворов, содержащих соединения шестивалентного хрома, восстановлением его до трехвалентного отходом промышленного производства (а.с. 1472454, C 02 F 1/70,1989 г.). There is also a method of processing waste solutions containing hexavalent chromium compounds, restoring it to trivalent industrial waste (AS 1472454, C 02 F 1 / 70.1989).
Преимуществом указанного способа в сравнении с предыдущим является то, что процесс восстановления шестивалентного хрома происходит практически мгновенно. The advantage of this method in comparison with the previous one is that the recovery process of hexavalent chromium occurs almost instantly.
Недостатком этого способа является длительность всего процесса переработки из-за наличия дополнительных операций нейтрализации и отделения осадка в течение 1,5 часов. The disadvantage of this method is the length of the entire processing process due to the presence of additional operations of neutralization and separation of sediment within 1.5 hours.
Наиболее близким к заявленному является способ переработки отработанных растворов, содержащих соединения шестивалентною хрома, восстановлением его до трехвалентного отходом промышленного производства (п. РФ 2110486, C 02 F 1/62, 1/70, 1998 г. - прототип). Closest to the claimed is a method of processing waste solutions containing hexavalent chromium compounds, reducing it to trivalent industrial waste (paragraphs of the Russian Federation 2110486, C 02 F 1/62, 1/70, 1998 - prototype).
Недостатком известного способа является длительность и сложность процесса переработки из-за наличия кроме восстановления шестивалентного хрома дополнительных операций осаждения ионов хрома и отстаивания осадка, а затем отфильтровывание полученной суспензии на фильтр-прессе или центрифуге для получения пасты и ее высушивание. Сложность способа обусловлена также наличием дополнительного реактора с перемешивающим устройством для отделения и отстоя осадка, фильтр-пресс и сушилка. The disadvantage of this method is the length and complexity of the processing process due to the presence, in addition to hexavalent chromium recovery, of additional operations of precipitation of chromium ions and sedimentation of the precipitate, and then filtering off the resulting suspension in a filter press or centrifuge to obtain a paste and drying it. The complexity of the method is also due to the presence of an additional reactor with a mixing device for separating and settling sludge, a filter press and dryer.
Задачей заявляемого изобретения является снижение времени переработки отработанных растворов и упрощение способа за счет исключения операций нейтрализации, отделения и высушивания осадка, при одновременном получении сухого остатка. The task of the invention is to reduce the processing time of spent solutions and simplify the method by eliminating the operations of neutralization, separation and drying of the precipitate, while obtaining a dry residue.
Поставленная задача решается тем, что в способе переработки отработанных растворов, содержащих соединения шестивалентного хрома, восстановлением его до трехвалентного отходом промышленного производства, в качестве реагента восстановителя используют нефтешлам КЕК от производства присадки ДФ-11 состава, мас.%:
Органическая часть - 28-31
Оксид цинка - 2,5-3,8
Оксид магния - 1,2-1,22
Оксид алюминия - 63,98-68,30
причем органическая часть включает алкилбензолы, индены, фенантрены и мононафтены при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Алкилбензолы - 81-85
Индены - 1-4
Фенантрены - 3-6
Мононафтены - 5-15
при массовом соотношении нефтешлама и шестивалентного хрома в растворе, равном 2-3:1.The problem is solved in that in the method of processing waste solutions containing hexavalent chromium compounds, reducing it to trivalent industrial waste, KEK sludge from the production of DF-11 additive, wt.% Is used as a reducing agent reagent.
Organic - 28-31
Zinc oxide - 2.5-3.8
Magnesium Oxide - 1.2-1.22
Alumina - 63.98-68.30
moreover, the organic part includes alkylbenzenes, indenes, phenanthrenes and mononaphthenes in the following ratio of components, wt.%:
Alkylbenzenes - 81-85
Indenes - 1-4
Phenanthrenes - 3-6
Mononaphthenes - 5-15
with a mass ratio of oil sludge and hexavalent chromium in solution equal to 2-3: 1.
Использование в качестве реагента восстановителя нефтешлама КЕК обеспечивает полное восстановление шестивалентного хрома в трехвалентный с образованием безводного сухого остатка, т.к. вся вода, содержащаяся в отработанном растворе, испаряется в процессе экзотермической реакции восстановления хрома. The use of KEK oil sludge reducing agent as a reagent ensures the complete reduction of hexavalent chromium to trivalent chromium with the formation of an anhydrous dry residue, since all water contained in the spent solution evaporates during the exothermic reaction of chromium reduction.
Таким образом, предлагаемые отличия сообщают заявляемому способу новый технический эффект - получение утилизированного сухого остатка и очищенной от Cr(VI) сточной воды в процессе восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного. Thus, the proposed differences inform the claimed method of a new technical effect - obtaining a disposed solids and purified from Cr (VI) wastewater in the process of reducing hexavalent chromium to trivalent.
Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.
Отработанный раствор, содержащий соединения шестивалентного хрома, в частности СrO3, соединяют с избыточным содержанием нефтешлама КЕК-отходом производства присадки ДФ-11. При этом шестивалентный хром восстанавливается да трехвалентного, а т.к. реакция восстановления экзотермическая, то вода, содержащаяся в исходном растворе, испаряется и образуется сухой остаток. Соотношение нефтешлама КЕК и содержания СrO3, в растворе составляет 2-3:1.The spent solution containing hexavalent chromium compounds, in particular CrO 3 , is combined with excess oil sludge from KEK waste from the production of DF-11 additive. In this case, hexavalent chromium is reduced and trivalent, as the recovery reaction is exothermic, then the water contained in the initial solution evaporates and a dry residue is formed. The ratio of oil slurry KEK and the content of CrO 3 in the solution is 2-3: 1.
Пример
К 1 л отработанного раствора электролита, содержащего 400, 500, 600 и 700 г/л Cr (VI) добавляли нефтешлам КЕК-отход производства нефтеперерабатывающего завода 000 "Лукойл-Волгограднефтепереработка" при получении антикоррозионной присадки ДФ-11 к индустриальным маслам в количестве 2; 2,5 и 3 содержания Cr(VI). Т.к. процесс экзотермический, то происходит значительное выделение тепла, поэтому вся вода, содержащаяся в растворе, испаряется и степень очистки раствора от хрома составляет 100%. Продукт взаимодействия КЕКа с Cr(Vl) - безводный и представляет собой сухой остаток, в котором содержится Cr(III)-органический комплекс. Его состав: Сr3+, Аl2O3, ZnO, Ni2+, Fe3+ + органическая фракция. Сухой остаток используют как экстракт для корректировки растворов электролита хромирования, а также в ряде отраслей как наполнитель, краситель, пластификатор.Example
Oil sludge KEK-waste from the production of the Lukoil-Volgogradneftepererabotka oil refinery 000 was added to 1 liter of the spent electrolyte solution containing 400, 500, 600 and 700 g / l Cr (VI) upon receipt of the DF-11 anti-corrosive additive to industrial oils in an amount of 2; 2.5 and 3 contents of Cr (VI). Because the process is exothermic, then significant heat is generated, so all the water contained in the solution evaporates and the degree of purification of the solution from chromium is 100%. The product of the interaction of KEKa with Cr (Vl) is anhydrous and represents a dry residue, which contains the Cr (III) -organic complex. Its composition: Cr 3+ , Al 2 O 3 , ZnO, Ni 2+ , Fe 3+ + organic fraction. The dry residue is used as an extract to adjust the solutions of chromium electrolyte, as well as in a number of industries as a filler, dye, plasticizer.
Пары воды пропускали через фильтры, очищающие воду от примесей с парами, и далее через известные дефлегматоры для конденсации пара, после чего полученная вода может повторно использоваться в технических целях. Water vapor was passed through filters that purify water from impurities with vapors, and then through known reflux condensers to condense the vapor, after which the resulting water can be reused for technical purposes.
В таблице приведены примеры конкретного выполнения по влиянию КЕКа на степень очистки растворов от Cr(Vl) и продолжительность процесса. The table shows examples of specific performance on the effect of KEKa on the degree of purification of solutions from Cr (Vl) and the duration of the process.
Таким образом, в отличие от прототипа, предлагаемый способ в течение одной операции восстановления в растворе Cr(VI) до Cr(III) обеспечивает как очистку сточной воды от Cr(VI) с возможностью ее дальнейшего использования в технических целях, так и получение утилизированного сухого остатка с возможностью его дальнейшею использования как целевого продукта. Thus, in contrast to the prototype, the proposed method during one recovery operation in a solution of Cr (VI) to Cr (III) provides both the treatment of wastewater from Cr (VI) with the possibility of its further use for technical purposes, as well as obtaining recycled dry residue with the possibility of its further use as the target product.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002101966A RU2218312C2 (en) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | A method to process waste solutions bearing compounds of hexavalent chromium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002101966A RU2218312C2 (en) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | A method to process waste solutions bearing compounds of hexavalent chromium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002101966A RU2002101966A (en) | 2003-07-27 |
| RU2218312C2 true RU2218312C2 (en) | 2003-12-10 |
Family
ID=32065902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002101966A RU2218312C2 (en) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | A method to process waste solutions bearing compounds of hexavalent chromium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2218312C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4109434A1 (en) * | 1991-03-22 | 1992-09-24 | Ludwig Mechler Gmbh | Regeneration of waste chromate solns. by pptn. and electrolysis - to recover chromic acid and barium-contg. precipitant |
| RU2056367C1 (en) * | 1992-08-21 | 1996-03-20 | Халемский Арон Михайлович | Method and device for sewage treatment of chromium and heavy ferrous metals |
| US5559064A (en) * | 1993-12-09 | 1996-09-24 | Harima Ceramic Co., Ltd. | Chrome-free brick |
| US6068677A (en) * | 1995-12-11 | 2000-05-30 | "Holderbank" Financiere Glarus Ag | Method for processing waste or waste fractions, in particular car shredder light fractions |
| WO2001053204A1 (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Ari Pekka Syynimaa | A method for treatment of hexavalent chromium compounds in waste water originating from processing of metals |
-
2002
- 2002-01-21 RU RU2002101966A patent/RU2218312C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4109434A1 (en) * | 1991-03-22 | 1992-09-24 | Ludwig Mechler Gmbh | Regeneration of waste chromate solns. by pptn. and electrolysis - to recover chromic acid and barium-contg. precipitant |
| RU2056367C1 (en) * | 1992-08-21 | 1996-03-20 | Халемский Арон Михайлович | Method and device for sewage treatment of chromium and heavy ferrous metals |
| US5559064A (en) * | 1993-12-09 | 1996-09-24 | Harima Ceramic Co., Ltd. | Chrome-free brick |
| US6068677A (en) * | 1995-12-11 | 2000-05-30 | "Holderbank" Financiere Glarus Ag | Method for processing waste or waste fractions, in particular car shredder light fractions |
| WO2001053204A1 (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Ari Pekka Syynimaa | A method for treatment of hexavalent chromium compounds in waste water originating from processing of metals |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 2110486 C1, 10.05.1998. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI353966B (en) | Process for recycling waste acid | |
| TW412433B (en) | Processes for the treatment of flue gas desulfurization waste water | |
| EP0087268B1 (en) | Process for treating sludge | |
| US6117327A (en) | Deashing and demetallization of used oil using a membrane process | |
| JP4306394B2 (en) | Cement kiln extraction dust processing method | |
| CN109111032A (en) | Process method for recycling waste emulsion | |
| JP4306422B2 (en) | Cement kiln extraction dust processing method | |
| RU2218312C2 (en) | A method to process waste solutions bearing compounds of hexavalent chromium | |
| JP5206453B2 (en) | Cement kiln extraction dust processing method | |
| JP2009233605A (en) | Treatment method of boron fluoride-containing water | |
| RU2131627C1 (en) | Method for recovery of waste water containing alkali metal permanganates | |
| JP2001340872A (en) | Method for treating wastewater containing boron and/or fluorine | |
| CN109576494B (en) | Method for preparing sodium sulfate by utilizing metal surface treatment waste | |
| JP5206455B2 (en) | Cement kiln extraction dust processing method | |
| US4170552A (en) | Method for coalescing mercury particles | |
| RU2175681C1 (en) | Method for production of vanadium pentaoxide from man-made raw material | |
| CH625491A5 (en) | Process for reclaiming mercury from Hg-containing waste waters. | |
| DK151375B (en) | PROCEDURE FOR REMOVAL OF MERCURY OIL FROM ACID INDUSTRIAL WASTE WATER | |
| JPS643549B2 (en) | ||
| RU2165893C1 (en) | Method of complex treatment of water | |
| EA016467B1 (en) | Method of radium stabilization in solid effluent or effluent containing substances in suspension | |
| RU2176621C1 (en) | Method of treatment of sulfuric acid sewage waters of vanadium production | |
| JP4016564B2 (en) | Treatment method for fluorine-containing wastewater | |
| JP7370312B2 (en) | Hazardous substance remover, method for producing a hazardous substance remover, and method for treating hazardous substances using a hazardous substance remover | |
| RU2755299C1 (en) | Method for processing acid tar |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130122 |